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ABSORCIN EN EL INFRARROJO Modelo mecnico-cuntico de vibraciones: oscilador armnico En el caso concreto de la absorcin de radiacin infrarroja, es posible adoptar un modelo

clsico, visual e intuitivo, que matizado desde el punto de vista de la mecnica cuntica ilustra la aparicin de los espectros en funcin de los movimientos vibratorios en la molcula. Las masas vibran con unas frecuencias caractersticas que dependen de ellas y de la fortaleza del muelle segn la expresin de la fsica clsica:

1 2

M 1M 2 M1 M 2

A pesar del xito de esta analoga, encontramos limitaciones en algunos aspectos, sobre todo en los extremos de la vibracin donde esta expresin debera contemplar por un lado la repulsin interelectrnica y por otro la posible disociacin de la molcula. Una vez realizada esta transicin entre la mecnica clsica y la cuntica, las soluciones de la ecuacin de Schrdinger para un oscilador armnico de masa muestran que las energas permitidas son: E = h (v+1/2) v = 0, 1, 2 Hay dos aspectos interesantes de los niveles de energa en un oscilador armnico que conviene resaltar: el estado energtico ms bajo no tiene energa vibracional cero sino E = 1/2h, mientras que la separacin entre dos niveles contiguos cualesquiera es de h. Modos normales de vibracin Si la molcula es no-lineal, otras tres combinaciones de desplazamientos especifican la rotacin de toda la molcula alrededor de su centro de masas, por lo que quedan 3N-6 combinaciones de desplazamientos en los tomos que dejan el centro de masas y la orientacin de la molcula inalterados, y que son las distorsiones de la molcula que nos interesan.

APARIENCIA DE LAS BANDAS En un espectro tpico se representa el % T (transmitancia) frente al nmero de ondas expresado en cm-1 (1/ que es proporcional a la frecuencia y por tanto a la energa E = h) y se observan absorciones de distinta intensidad en el intervalo en estudio.

INSTRUMENTACIN Y PREPARACIN DE MUESTRAS El sistema ptico va equipado con un compartimento para la muestra, en el que sta se sita en el camino de la radiacin, bien mediante celdas u otros accesorios que permitan realizar medidas diferentes a la transmisin.

Espectrofotmetros FT-IR El odo recoge la onda sonora compleja producida por la orquesta, el nervio auditivo trasmite esta onda al cerebro, que a su vez devuelve la informacin sobre los instrumentos involucrados y su intensidad en la orquesta: la transformada de Fourier de las ondas complejas traducidas a frecuencias e intensidades. Accesorios estndar Las celdas son contenedores con un camino ptico definido apropiados para situar muestras lquidas o gaseosas en el paso del haz, que deben cumplir los siguientes requisitos: Las ventanas deben ser permeables al paso de la radiacin a las longitudes de onda en uso, y a ser posible no provocar prdidas por reflexin o dispersin. El material debe ser resistente a la muestra. El camino ptico debe estar perfectamente definido para anlisis cuantitativo y permitir variaciones en el anlisis cualitativo. En la medida de lo posible deben permitir recuperar la muestra.

Celdas con camino ptico definido Una vez cerradas pueden contener disolventes con puntos de ebullicin por encima de 60C, aunque hay que tener en cuenta que la muestra se calienta con el paso de la radiacin y que el consiguiente aumento de presin puede traducirse en la evaporacin parcial o completa de la muestra por fugas entre las ventanas y el espaciador. Estas celdas se emplean en medidas cuantitativas en las que es necesario conocer con exactitud el camino ptico y mantenerlo constante, al menos durante la serie de medidas de calibracin y de la muestra en estudio. Preparacin de muestras Por lo que respecta a las muestras, la Espectroscopia IR es una tcnica verstil que permite obtener espectros de slidos, lquidos y gases utilizando en cada caso las celdas o soportes adecuados. Preparacin de muestras slidas: Generalmente, en estas tcnicas la muestra slida se debe pulverizar hasta que el tamao de sus partculas sea menor que la longitud de onda de la radiacin (<2 m) para evitar los efectos de la dispersin de la misma. Otros mtodos y accesorios Reflectancia especular: Si la superficie contiene una sustancia capaz de absorber radiacin en el infrarrojo, la intensidad relativa de la reflexin es menor en las longitudes de onda donde la superficie absorbe que en las longitudes de onda en las que no hay absorcin. Por ello, la representacin grfica de la reflectancia, que es la fraccin de la potencia radiante incidente que se refleja respecto a la longitud de onda o nmero de onda, proporciona un

espectro para un compuesto que es similar, en su aspecto general, al espectro de transmisin de la especie. INTERPRETACIN DE LOS ESPECTROS: FRECUENCIAS DE GRUPO Una vez que se registra el espectro, sigue la etapa crucial de interpretacin del mismo. Por suerte sta se simplifica, debido a que las bandas se pueden asignar a partes concretas de la molcula que producen lo que se llama frecuencias de grupo: independientemente de a qu est unido, un grupo funcional absorbe radiacin (genera una banda de IR) en un intervalo concreto de frecuencias. Regiones espectrales importantes en el IR: 1. 2. 3. 4. Regin de vibracin de extensin X-H (4000-2500 cm-1) Regin del triple enlace (2500-2000 cm-1) Regin del doble enlace (2000-1550 cm-1) Regin de huella dactilar (1500-600cm-1)

Aplicaciones del IR en anlisis cualitativo La identificacin de grupos funcionales especficos, especialmente en molculas orgnicas, es la aplicacin principal de la espectroscopia IR, en tanto que permite la caracterizacin de sustancias desconocidas y el seguimiento de especies concretas. Aplicaciones del IR en anlisis cualitativo A continuacin se presentan las principales familias de compuestos en los que esta tcnica ha encontrado aplicacin cualitativa. Compuestos orgnicos Compuestos inorgnicos Polmeros Sistemas biolgicos

ANLISIS CUANTITATIVO En el caso del IR se utiliza la cantidad de radiacin electromagntica absorbida, y el parmetro a medir es el cociente entre la intensidad de la radiacin (de una longitud de onda determinada) antes y despus de atravesar la muestra. La ley de Beer describe la relacin entre esta magnitud determinada experimentalmente y la concentracin: A = -log (I/Io) = a b c Donde b es el espesor de la celda que atraviesa la radiacin y a, la absortividad molar, es una constante para cada sustancia a una longitud de onda.

Determinacin de la absorbancia Frente a la determinacin del rea total bajo una banda, se suele preferir la medida de la intensidad en el mximo de un pico Amax en la posicin de nmero de ondas correspondiente.

Absortividad y calibracin La transferencia de datos de calibracin de un espectrmetro a otro, as como el uso de valores de absortividad publicados en la bibliografa suelen acarrear errores, por lo que no son prcticas recomendables. Si hay cambios en la temperatura de medida, el valor de presin parcial se debe corregir con la expresin P/T = P`/T` Interpretacin y tratamiento de los resultados Los avances de la tecnologa de los computadores asociados a la espectroscopia ha permitido la expansin del IR cuantitativo. La aplicacin de mtodos estadsticos al anlisis de datos experimentales se conoce como quimiometra, y hoy en da se considera el ltimo paso en la determinacin de la composicin de una muestra: el clculo y la evaluacin de los resultados analticos.

APLICACIONES INDUSTRIALES Y MEDIOAMBIENTALES Industria farmacutica: La espectroscopia IR es un complemento ideal a la Resonancia magntica Nuclear y la Espectrometra de masas, y se ha utilizado ampliamente tanto en la evaluacin de materiales crudos como en la produccin de los compuestos activos y excipientes. Industria alimentaria: Por su parte el NIR se ha empleado en el control de la leche, con un importante desplazamiento de las bandas a menores longitudes de onda conforme disminuye la concentracin de grasa y protenas- La concentracin de alcohol en vinos y bebidas de mayor graduacin tambin se ha realizado con xito mediante el NIR. Otros usos: Por ltimo, el IR se ha utilizado en catlisis para identificar las especies adsorbidas en la superficie y el modo en que tiene lugar esta unin.