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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA

INTRODUCCION

La utilizacin de gases industriales en la industria qumica y petroqumica se realiza cada vez ms para incrementar la productividad de los procesos, bien basndose en un mejor control de los mismos (control de temperatura, parmetros operacionales) como hacindolo para aumentar los niveles de seguridad implicados en dichos procesos. Desde hace muchos aos, la industria qumica es un sector en desarrollo en la economa mundial, incorporando cada vez ms tecnologas tendentes a una mejora de los ratios de produccin, as como a minimizar el impacto medioambiental de las emisiones de este tipo de industria. Entre las aplicaciones de gases ms comnmente utilizadas en la industria qumica, podemos destacar las siguientes: inertizado y blanketing; purgas; recuperacin de compuestos orgnicos voltiles; regulacin de temperatura y reacciones a muy baja temperatura; tratamiento de aguas y limpieza de superficies. El inertezado y blanketing es una tcnica de proteccin que, por lo comn, no tiene relacin directa con los procesos de fabricacin, sino ms bien con la seguridad de las instalaciones y la calidad de los productos. La purga, el trabajar con productos sensibles hace necesario en muchos momentos del proceso realizar purgas que permitan garantizar las condiciones esenciales del producto: seguridad, economa y calidad. Cada vez son ms las operaciones en las que se requiere diluir un producto en un disolvente (pinturas, tintas, resinas, etc.). Adems de las exigencias medioambientales, que regulan la emisin de estos compuestos, con restricciones cada vez mayores debido a la caresta y precio de esos disolventes, cada vez resulta ms interesante recuperarlos de las emisiones a la atmsfera mediante algn proceso simple y fiable. La recuperacin por va criognica, utilizando el poder frigorfico del nitrgeno lquido, permite el licuado y recuperacin posterior del disolvente en atmsferas inertes, sin posibilidad de que se formen mezclas explosivas. As se puede llegar al nivel requerido, emitiendo a la atmsfera el resto sin problemas de contaminacin medioambiental. Muchas operaciones qumicas y fisicoqumicas en fase lquida deben llevarse a cabo a una temperatura determinada, y controlada. Cuando estas operaciones van acompaadas de una produccin espontnea de calor (reaccin exotrmica), el mantenimiento de la temperatura requerida obliga a poner en juego algn dispositivo de enfriamiento.

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RESUMEN
Los gases tiene una densidad caracterstica y se puede calcular por el mtodo de de Victor Meyer. Con la ayuda de un equipo conformado por un tubo de vaporizacin, una bureta y una pera, interconectadas en ese orden, se puede obtener el volumen de un gas, que para este experimento se colocara en una ampolla aun como fase liquida. Se detrminara su masa por diferencia de masas. Conocidos los valores de masa y volumen se podr calcular la densidad. La capacidad calorfica de un gas el calor necesario para elevar la temperatura de una masa en un grado. Hay dos tipos de capacidades calorficas: a presin constante (CP) y a volumen constante (CV). En nuestro caso, calcularemos experimentalmente en el laboratorio la relacin CP/CV empleando en mtodo de Clement y Desormes, para ellos se har uso de un equipo conformado por un manmetro de agua y unido a un recipiente hermticamente cerrado, con una pequea entrada de gas. De esta manera se observara dos propiedades importantes delos gases: densidad y capacidad calorfica.

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MARCO TERICO

Gas Se denomina gas al estado de agregacin de la materia en el que las sustancias no tienen forma ni volumen propio, adoptando el de los recipientes que las contienen. Las molculas que constituyen un gas casi no son atradas unas por otras, por lo que se mueven en el vaco a gran velocidad y muy separadas unas de otras, explicando as las propiedades:

Las molculas de un gas se encuentran prcticamente libres, de modo que son capaces de distribuirse por todo el espacio en el cual son contenidos. Las fuerzas gravitatorias y de atraccin entre las molculas son despreciables, en comparacin con la velocidad a que se mueven las molculas.

Los gases ocupan completamente el volumen del recipiente que los contiene. Los gases no tienen forma definida, adoptando la de los recipientes que las contiene. Pueden comprimirse fcilmente, debido a que existen enormes espacios vacos entre unas molculas y otras.

Existen diversas leyes que relacionan la presin, el volumen y la temperatura de un gas. Gas ideal Un gas ideal es un gas terico compuesto de un conjunto de partculas puntuales con desplazamiento aleatorio que no interactan entre s. El concepto de gas ideal es til porque el mismo se comporta segn la ley de los gases ideales, una ecuacin de estado simplificada, y que puede ser analizada mediante la mecnica estadstica.

Ley de Boyle-Mariotte Para una cierta cantidad de gas a temperatura constante, su presin es inversamente proporcional al volumen que ocupa. Matemticamente sera:

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Ley de Charles A una presin dada, el volumen ocupado por una cierta cantidad de un gas es directamente proporcional a su temperatura. Matemticamente la expresin sera:

o Ley de Gay-Lussac La presin de una cierta cantidad de gas, que se mantiene a volumen constante, es directamente proporcional a la temperatura:

Es por esto que para poder envasar gas, como gas licuado, primero se ha de enfriarse el volumen de gas deseado, hasta una temperatura caracterstica de cada gas, a fin de poder someterlo a la presin requerida para licuarlo sin que se sobrecaliente, y, eventualmente, explote.

Ley de los gases ideales Las tres leyes mencionadas pueden combinarse matemticamente en la llamada ley general de los gases. Su expresin matemtica es:

siendo P la presin, V el volumen, n el nmero de moles, R la constante universal de los gases ideales y T la temperatura en Kelvin. El valor de R depende de las unidades que se estn utilizando: R = 0,082 atmlK1mol1 si se trabaja con atmsferas y litros R = 8,31451 JK1mol1 si se trabaja en Sistema Internacional de Unidades R = 1,987 calK1mol1 R = 8,31451 1010 erg K1mol1 R = 8,317x103 (m3)(Kpa)/(mol)(K) si se trabaja con metros cbicos y kilo pascales

De esta ley se deduce que un mol de gas ideal ocupa siempre un volumen igual a 22,4 litros a 0 C y 1 atmsfera. Vase tambin Volumen molar. Tambin se le llama la

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ecuacin de estado de los gases, ya que slo depende del estado actual en que se encuentre el gas.

Gases Reales Si se quiere afinar ms o si se quiere medir el comportamiento de algn gas que escapa al comportamiento ideal, habr que recurrir a las ecuaciones de los gases reales, que son variadas y ms complicadas cuanto ms precisas. Los gases reales no se expanden infinitamente, sino que llegara un momento en el que no ocuparan ms volumen. Esto se debe a que entre sus partculas, ya sean tomos como en los gases nobles o molculas como en el (O2) y la mayora de los gases, se establecen unas fuerzas bastante pequeas, debido a los cambios aleatorios de sus cargas electrostticas, a las que se llama fuerzas de Van der Waals. El comportamiento de un gas suele concordar ms con el comportamiento ideal cuanto ms sencilla sea su frmula qumica y cuanto menor sea su reactividad ( tendencia a formar enlaces). As, por ejemplo, los gases nobles al ser molculas monoatmicas y tener muy baja reactividad, sobre todo el helio, tendrn un comportamiento bastante cercano al ideal. Les seguirn los gases diatmicos, en particular el ms liviano hidrgeno. Menos ideales sern los triatmicos, como el dixido de carbono; el caso del vapor de agua an es peor, ya que la molcula al ser polar tiende a establecer puentes de hidrgeno, lo que an reduce ms la idealidad. Dentro de los gases orgnicos, el que tendr un comportamiento ms ideal ser el metano perdiendo idealidad a medida que se engrosa la cadena de carbono. As, el butano es de esperar que tenga un comportamiento ya bastante alejado de la idealidad. Esto es porque cuanto ms grande es la partcula constituyente del gas, mayor es la probabilidad de colisin e interaccin entre ellas, factor que hace disminuir la idealidad. Algunos de estos gases se pueden aproximar bastante bien mediante las ecuaciones ideales, mientras que en otros casos har falta recurrir a ecuaciones reales muchas veces deducidas empricamente a partir del ajuste de parmetros. Tambin se pierde la idealidad en condiciones extremas, como altas presiones o bajas temperaturas. Por otra parte, la concordancia con la idealidad puede aumentar si trabajamos a bajas presiones o altas temperaturas. Tambin por su estabilidad qumica. Existe una serie de euaciones llamandas ecuaciones de estado, que corrigen las desviaciones de la idealidad, entre ellas tenemos la de Berthelot:

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PV = nRT ( ) Donde: M= Peso molecular de la muestra m=masa de la muestra R= constante de los gases ideales R= Constante para la desviacin de idealidad P, V, T = Presin, volumen y temperatura del gas. Pc y Tc = Presin y temperatura criticas del gas. * ( ( ) )+

Comportamiento de los gases Para el comportamiento trmico de partculas de la materia existen cuatro cantidades medibles que son de gran inters: presin, volumen, temperatura y masa de la muestra del material (o mejor an cantidad de sustancia, medida en moles). Cualquier gas se considera como un fluido, porque tiene las propiedades que le permiten comportarse como tal. Sus molculas, en continuo movimiento, colisionan elsticamente entre s y contra las paredes del recipiente que contiene al gas, contra las que ejercen una presin permanente. Si el gas se calienta, esta energa calorfica se invierte en energa cintica de las molculas, es decir, las molculas se mueven con mayor velocidad, por lo que el nmero de choques contra las paredes del recipiente aumenta en nmero y energa. Como consecuencia la presin del gas aumenta, y si las paredes del recipiente no son rgidas, el volumen del gas aumenta. Un gas tiende a ser activo qumicamente debido a que su superficie molecular es tambin grande, es decir, al estar sus partculas en continuo movimiento chocando unas con otras, esto hace ms fcil el contacto entre una sustancia y otra, aumentando la velocidad de reaccin en comparacin con los lquidos o los slidos. Para entender mejor el comportamiento de un gas, siempre se realizan estudios con respecto al gas ideal, aunque ste en realidad nunca existe y las propiedades de este son:

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Una sustancia gaseosa pura est constituida por molculas de igual tamao y masa. Una mezcla de sustancias gaseosas est formada por molculas diferentes en tamao y masa.

Debido a la gran distancia entre unas molculas y otras y a que se mueven a gran velocidad, las fuerzas de atraccin entre las molculas se consideran despreciables.

El tamao de las molculas del gas es muy pequeo, por lo que el volumen que ocupan las molculas es despreciable en comparacin con el volumen total del recipiente. La densidad de un gas es muy baja.

Las molculas de un gas se encuentran en constante movimiento a gran velocidad, por lo que chocan elsticamente de forma continua entre s y contra las paredes del recipiente que las contiene.

Para explicar el comportamiento de los gases, las nuevas teoras utilizan tanto la estadstica como la teora cuntica, adems de experimentar con gases de diferentes propiedades o propiedades lmite, como el UF6, que es el gas ms pesado conocido. Un gas no tiene forma ni volumen fijo; se caracteriza por la casi nula cohesin y la gran energa cintica de sus molculas, las cuales se mueven. Densidad de Gases Densidad Absoluta: Relacin entre la masa por unidad de volumen Dendidad Relativa: Relacin de la densidad de una sustancia con respecto a la de un gas de referencia. La densidad () de un gas se puede obtener a partir de la relacin:

Relacion de Capacidades Calorficas de los gases Capacidad Calorfica de Gases.- Es la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de una sustancia en un grado. Hay 2 tipos de capacidad calorfica: a presin constante y a volumen constante. La relacin entre ambas, conocida como depende de si el gas es mono, di o poliatomico y puede ser determinada experimentalmente mediante el mtodo de Clment y Desormes. Mediante este mtodo, en un sistema a presin superior a la atmosfrica, se realiza una expansin adiabtica, y luego un calentamiento a volumen constante; para un sistema se cumple:

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Y si el cambio de presin es pequeo, sabiendo que p=gh:

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RESULTADOS
Condiciones de laboratorio Presin(mmHg) Temperatura(C) %HR 756 18.5 96

Datos Experimentales 1. Determinacin de Densidad de Gases Masa de la ampolla 0.5828 g Masa (ampolla + Cloroformo) 0.6928 g

Masa cloroformo 0.1100 g

Volumen desplazado por Temperatura Volumen desplazado por el aire al colocar (aire + cloroformo) al del agua en la el tapn colocar el tapn pera 1.5 ml 1.6 ml 1.7 ml 19 ml 20 C Promedio: 1.6 ml 2. Relacin de Capacidades calorficas

Tabla de Presiones Manomtricas Alturas Presiones Manomtricas Prueba 1 Prueba 2 Prueba3 10 cm h1 (cm) 9.6 10.0 10.4 h2 (cm) 2.6 2.6 2.4 15 cm h1 (cm) 15.2 14.9 14,6 h2 (cm) 5.1 4.4 3.5 20 cm h1 (cm) 19.2 19.3 20.2 h2 (cm) 6.4 6.3 6.6 25 cm h1 (cm) 25.6 25.1 25.8 h2 (cm) 8.5 7.4 7.2

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Datos Tericos 1. Determinacin de Densidad de Gases Cloroformo ( CHCL3) Masa molar Presin critica Temperatura critica 119.4 g/mol 53.79 atm 536.4 K

Presin de vapor de agua a 19C: 16.477 mmHg

2. Relacin de Capacidades calorficas Coeficiente adiabtico del aire (): 1.4

Resultados

1. Determinacin de densidad de gases. a. Corregir la presin baromtrica ( ( ) )

b. Corregir el volumen del aire desplazado a C.N

)(

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c. Determinar densidad terica de vapor a C.N ( ( ( ( )( )( ) ( ) )) ( )

)+

Su densidad terica la obtendremos de la siguiente manera:

( (

)( )( )

d. Determinar la densidad experimental a C.N

e. Calculando el error | | | |

2. Capacidad calorfica La determinacin de la relacin de las capacidades calorficas. Para la determinacin de la relacin Cp/Cv, que es igual a la constante adiabtica (), se utilizar la siguiente formula:

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Donde h1: Presin manomtrica inicial h2: Presin manomtrica despus de la expansin.

Por ejemplo haciendo el clculo para los valores de h1=9.6 cm y h2= 2.6 cm

De la misma manera se hace los clculos para obtener el valor de para las distintas alturas. Con los resultados llenamos la siguiente tabla.

H1(cm) 9.6 Para 10 cm 10.0 10. 15.2 Para 15 cm 14.5 14.6 19.2 19.3 20.2 25.6 25.1 25.8

H2 (cm) 2.6 2.6 2.4 5.1 4.4 3.5 6.4 6.3 6.6 8.5 7.4 7.2

1.37 1.35 1.34 1.50 1.40 1.30 1.50 1.48 1.49 1.50 1.42 1.39 1.40 1.35

Para 20 cm

1.49

Para 25 cm

1.44

El promedio de todos los valores es 1.42

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Calculando los valores de Cp y Cv experimentales. De las ecuaciones ( ) ( ) De las ecuaciones (1) y (2) : ( )

Calculando Cv ( )

De la ecuacin (1) Cp=Cv + R Cp=4.85 + 1,987=6.84 cal/molK Cp=6.84 cal/molK

Calculando el porcentaje de error | | | |

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DISCUSIN DE RESULTADOS

De acuerdo a los resultados experimentales la densidad del cloroformo gaseoso es mucho menor que la del agua., adems se pudo observar que el cloroformo tiene un punto de ebullicin mucho ms bajo que el agua es por ello que lo hacemos ebullir con agua a 100 C. El mtodo utiizado es mucho ms sencillo y flexible que otros mtodos como el de Dumas.el mtodo de Victor Meyer establece un peso de una sustancia a partir de un gas o de aire equivalente al mismo. El error tan grande obtenido se debe a que no hubo una buena medicin del volumen de agua desplazado por el cloroformo gaseoso en la bureta.

Las capacidades calorficas son caractersticas de cada sustancia o compuesto, y se pudo observar tambin al realizar los clculos que la capacidad calorfica a presin constante es mucho mayor que a volumen constante. En nuestra experiencia hemos utilizado las diferencias de presiones para calcular la relacin entre las capacidades calorficas Cp/Cv. Los datos obtenidos han sido muy buenos, ya que el error est por debajo de los 5%, el mtodo para calcular la relacin Cp/Cv es tambien muy sencillo.

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CONCLUSIONES
Las interacciones intermoleculares provocan la desviacin de los gases reales de la ley ideal, por ello la necesidad de establecer otras ecuaciones de estado. La densidad de los gases se puede obtener por mtodos sencillos que nos permitan conocer la masa y el volumen dichas sustancias. En los gases, la capacidad calorfica a presin constante es mayor que la capacidad calorfica a volumen constante, A volumen constante la energa proporcionada va a incrementar la energa interna de la sustancia. A presin constante la energa suministrada no solo incrementa la energa interna sino que hace posible la expansin de la sustancia. Al suministrar la misma cantidad de calor a dos sustancias diferentes, el aumento de temperatura no es el mismo, porque ello depende de su capacidad calorfica.

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APENDICE
Cuestionario 1. En qu consiste el mtodo de Regnault para la determinacin de los pesos moleculares de las sustancias gaseosas Este mtodo se usa para determinar los pesos moleculares de las sustancias gaseosas a la temperatura ambiente, y se realiza as: Un matraz de vidrio de unos 300 a 500 c.c. de capacidad, provisto de llave, se evacua y se pesa, llenndolo a continuacin con el gas cuyo peso molecular se busca a una temperatura y presin, procediendo a pesarlo de nuevo. La diferencia de pesos representa el del gas W en el matraz cuyo volumen se determina llenndolo y pesndolo con agua o mercurio, cuyas densidades se conocen. Con los datos as obtenidos, se deduce el peso molecular buscado mediante la ecuacin

En un trabajo preciso se usa un bulbo ms grande para llenarlo y otro de contrapeso, y se corrige las mediciones reducindolas al vaco. 2. Describir el efecto de las interacciones intermoleculares en el comportamiento de los gases. Las interacciones intermoleculares hacen que los gases no puedan tener un comportamiento ideal, ya que estas interacciones provocan distorsiones en los valores de presin. Al haber atraccin y repulsin ello hace que las molculas no choquen con las paredes del recipiente que los contiene con la fuerza que lo haran si fuera un gas ideal. 3. Indique las caractersticas principales de la ecuacin de Van der Waals. Cuando la presin y la temperatura son altas, las molculas estn ms cerca unas de otras y el volumen libre por el que pueden moverse es menor que el volumen del recipiente. Ahora si interacciona unas con otras, esta interaccin disminuye la fuerza de los choques contra las paredes. De manera que si medimos la presin, resulta ser ms baja que la que resultara sin fuerzas intermoleculares. Al obtener un valor ms bajo para la presin, el volumen resultante debera ser mayor que el esperado. La ecuacin de Van der Waals explica el comportamiento de los gases reales, introduciendo algunas correcciones a la ecuacin de los gases ideales. En esta ecuacin a y b son dos constantes que dependen de la naturaleza de los gases. Esta ecuacin es la ms conocida y corrige las dos peores suposiciones de la ecuacin el gas ideal: tamao molecular infinitesimal y ausencia de fuerzas intermoleculares. La ecuacin es: ( )( )

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El termino b es incluido para tener en cuenta el tamao finito de las molculas y el trmino a fue incluido para considerar las fuerzas intermoleculares. Esta ecuacin es vlida en un intervalo de presiones ms amplio que la ley de los gases ideales y es ms exacta. Sin embargo, en condiciones extremas, tales como en las temperaturas prximas a la crtica y presiones muy elevadas, sus predicciones distan mucho de los valores experimentales observados.

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BIBLIOGRAFIA

Castellan G, Fisicoquimica , 2da edicin, Fondo educativo Interamericano Samuel H. Maron- Carl F. Prutton, Fundamentos de fisicoqumica, editorial Limusa, Mexico, 2001.

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