Sinterizados hierro-grafito: cambios dimensionales y propiedades

G. Frades*, Y. Fidalgo**, L. Vlez* y J.C. Brito**

*Centro de Tecnologa Avanzada (CIATEQ, A. C.), Calzada del Retablo 150, Colonia FOVISSTE, C.P. 76150, Quertaro, Qro. ** Centro de Investigaciones Metalrgicas (CIME), Av. 51 No. 23611, Municipio La Lisa, Ciudad de la Habana, Cuba

Resumen Se realiza un anlisis terico de la influencia del grafito en los cambios dimensionales en las partes sinterizadas y en las propiedades, haciendo nfasis en la contraccin y/o dilatacin de los sinterizados. Asimismo, se trata de la influencia de la porosidad en la contraccin o dilatacin de las partes confeccionadas con mezcla de hierro-grafito. En el trabajo se establece una mezcla hierro-grafito basada en un diseo factorial 24, en cual se estudian los cambios dimensionales, dureza y resistencia a la flexin, propiedad que es infrecuente en los trabajos que se dan a conocer sobre las investigaciones de estas aleaciones. La mezcla hierro-grafito fue confeccionada empleando un polvo obtenido por reduccin a partir de cascarilla de laminacin. Se muestran grficas de modelo ajustado, de Pareto, etc., tomando como base el procesamiento estadstico de los resultados; as como las ecuaciones resultantes de este procesamiento para cada una de las variables dependientes bajo estudio. Los resultados manifiestan la estrecha vinculacin del contenido de grafito con los parmetros que se establecieron como variables dependientes en el diseo factorial. Se establece, asimismo, la comparacin de los resultados con el anlisis terico. Palabras claves: sinterizado, grafito, cambios dimensionales, propiedades, estadstica. Key words: sintered, graphite, dimensional changes, properties, statistics.

Introduccin La fabricacin de partes pulvimetalrgicas base hierro con elevada resistencia, se realiza con la adicin de diferentes elementos a los polvos de acero, as como por la va del tratamiento trmico, termoqumico, termomecnico y otros. Para determinar la influencia de los elementos de aleacin en la sinterizacin de las piezas fabricadas con las mezclas de polvos es necesario basarse en lo siguiente: a) El efecto del elemento de aleacin en los procesos de reduccin y oxidacin de las partculas base y de los otros componentes de las mezclas. b) La interaccin entre las partculas del elemento de aleacin y las partculas de las mezclas de polvos y tambin la dependencia de la temperatura y de la velocidad de esta interaccin. c) Posibilidad de cambio de volumen de toda la pieza a cuenta de la formacin, durante la sinterizacin y enfriamiento, de nuevas fases de mayor o menor volumen. Es ampliamente conocido que el elemento ms empleado para la fabricacin de partes estructurales base hierro es el grafito. Por esto, es importante conocer el comportamiento del mismo, tanto en propiedades como en sus contracciones o dilataciones, cuestin sta que se fundamenta en las estructuras que se forman durante la sinterizacin y enfriamiento. Aspectos tericos Se ha establecido que la introduccin del carbono en forma de grafito en los polvos de hierro aumenta su resistencia y dureza, pero disminuye la contraccin, por lo que se reduce la resiliencia o resistencia al impacto [1]. Durante la sinterizacin de partes de hierro-grafito, en dependencia del contenido de este ltimo en la mezcla, la temperatura de sinterizacin se encuentra en el intervalo de 10501200 C. De acuerdo al diagrama de equilibrio Fe-Fe3C (figura 1) en este intervalo de temperatura, en la estructura Fe- (austenita) puede disolverse hasta 2.14 % de carbono a 1148C [2, 3, 4]. El posterior enfriamiento de las partes sinterizadas que se encuentran en

la regin austentica (en dependencia del contenido de carbono disuelto en la austenita) debe ir acompaado por la separacin segn la lnea GS de la ferrita, y por la lnea SE cementita y transformacin eutectoide de la austenita retenida a perlita a la temperatura del punto Ar1. Como resultado de estas transformaciones la estructura final de las partes sinterizadas de hierro-grafito debe consistir de ferrita y cementita, la proporcin cuantitativa de las que se determina por el contenido de carbono en la austenita. Esta transformacin a 723 C se puede describir de la siguiente manera [1]: Austenita (0.8% C) Ferrita- (0.02% C) + Fe3C (6.67% C) La nueva fase que se forma cementita- posee un gran volumen en comparacin con la ferrita y esto conduce a la disminucin de la contraccin real de las partes sinterizadas que contienen grafito en su composicin. Para la evaluacin del cambio dimensional de las partes pulvimetalrgicas de acero durante la sinterizacin, en funcin del contenido de carbono y de la porosidad inicial de los comprimidos, puede utilizarse, adems de las frmulas establecidas en la norma ISO 4492, la siguiente frmula para determinar el cambio volumtrico:
Figura 1. Diagrama de equilibrio de las aleaciones Fe-Fe3C.

Vc / V0 = (V / V0) 1.3 (% C / % Fe) [(100 P0) / 100] donde Vc / V0 es la contraccin relativa de la pieza de hierro-grafito; V / V0 es la contraccin relativa de la pieza preparada de polvo de hierro sin contenido de grafito; P0 es la porosidad de la muestra prensada, parte por volumen %; % Fe, % C es el contenido de hierro y carbono en el volumen de la pieza sinterizada. De la frmula se deduce que el aumento del contenido de carbono en la pieza disminuye la contraccin, y el aumento de la porosidad la activa.

Para muestras hipereutectoides, con ms de 0.8% C, la estructura se convertir esencialmente en austenita durante su calentamiento. Posteriormente, mediante un enfriamiento lento aparecer la cementita proeutectoide, la que crecer fundamentalmente en los bordes de grano. A 723 C o justamente debajo de sta, la austenita que an queda se transforma en perlita a causa de la reaccin eutectoide. Esta cementita, tambin provocar la inhibicin de la contraccin de las partes sinterizadas. La contraccin, en dependencia del tiempo de sinterizacin, de los especimenes con porosidad de 15-17% muestra que el aumento del tiempo de sinterizacin cambia el carcter de la dependencia de la contraccin: a mayor tiempo de sinterizacin, mayor es la contraccin de las piezas sin grafito (figura 4.15, b). As, en la sinterizacin durante 190 minutos la contraccin de las muestras sin grafito es 1.3-1.4 veces mayor que en las muestras con 1.4% de grafito [1].
Figura 2. Contraccin (V/V0) las muestras a 1150 C en atmsfera de amoniaco disociado en dependencia del tiempo de sinterizacin. (porosidad 14-16%); muestras preparadas: 1 de polvo de hierro reducido; 2-4 del mismo polvo con adicin de 0.5, 1.0 y 1.4% de grafito respectivamente.

La dependencia establecida de la contraccin de las muestras sin grafito y con contenido de grafito segn el tiempo de sinterizacin puede ser explicada, basndose en las tesis generales de la teora de sinterizacin y el tratamiento termoqumico de los metales. El proceso de sinterizacin de las piezas de hierro-grafito es necesario observarlo como un proceso de sinterizacin propio, como un proceso de saturacin de hierro con carbono en carburante slido. En el proceso de calentamiento y retencin isotrmica durante la sinterizacin ocurre la interaccin continua de las capas superficiales de las partculas de hierro con el grafito de forma directa a travs de las zonas en contacto de las partculas de grafito con las partculas de hierro, y tambin a travs de la fase gaseosa. En relacin con esto, el grafito (carbono) es un reductor activo de los xidos de hierro, durante el proceso de calentamiento a ms de 500-600 C, en los lugares de contacto de las partculas de grafito con el hierro se inician las reacciones de reduccin, que favorecen la formacin del contacto metlico, el aumento de la auto difusin de los tomos de hierro y la elevacin de la contraccin. Simultneamente, a cuenta de la reaccin entre las partculas de grafito y hierro, el grafito junto con la atmsfera del horno crea las condiciones de formacin del ambiente gaseoso que contiene carbono. Ya que en la

cintica de las reacciones qumicas en la frontera metal-gas, los coeficientes de difusin son mayores, por lo tanto gracias a esto se intensifican no slo los procesos de reduccin en las zonas de contacto de las partculas de hierro con grafito, sino en toda la superficie de las partculas y poros, que se transmiten de la atmsfera del horno. En este instante comienza a travs de los contactos metlicos que se formaron en la superficie de las partculas el desarrollo de la difusin del carbono en las partculas de hierro. Debido a que la solucin del carbono en Fe- es insignificante, la difusin en la ferrita transcurre lentamente, hasta que y la transformacin ms verosmil ser la formacin en los lugares en contacto de cementita como fase, que tiene a estas temperaturas un coeficiente de difusin del carbono ms significativo [5]. La formacin de cementita en los contactos metlicos entre las partculas comienza a detener la contraccin. La formacin de cementita durante el calentamiento de las piezas de hierro-grafito influye en la cintica de sinterizacin y en la magnitud de la contraccin final. El grado de influencia y la cantidad que se forma de cementita durante el calentamiento se determina por la tecnologa de calentamiento (velocidad, retencin isotrmica, etc.). Experimentacin Para llevar a cabo los experimentos, se emple un polvo de hierro reducido, obtenido de cascarilla de laminacin, mismo que present las siguientes caractersticas:

Fluidez, g/50s (ISO 4490) -

a, g/cm3 (ISO 3923) 1.90

Fe total, % 98

Fe0, % 84

La composicin granulomtrica (ISO 4497) del mismo se presenta en la siguiente tabla. -174 +149 2.14 -149 +80 21.7 -80 +63 21.7 -63 +37 25.0 23.46 -37

Tamao de partculas, m Composicin, %

En cuanto a la composicin granulomtrica del grafito, toda su masa pas por el tamiz de 37 m y este grafito era del tipo que se utiliza para lpiz.

La composicin de las mezclas para el estudio del comportamiento del grafito fue la siguiente: 99.2 % Fe + 0.8 % Grafito 98 % Fe + 2 % Grafito El tiempo de mezclado de los polvos fue de 90 minutos. Para el diseo factorial de experimentos se tomaron como variables independientes la presin de compactacin, temperatura y tiempo de sinterizacin y el contenido de grafito en la mezcla. La siguiente tabla refleja los valores que fueron aplicados en la experimentacin. Contenido de grafito, % 0.8 2.0

Niveles Nivel bajo (- 1) Nivel alto (+ 1)

Presin, MPa 2 8

Temperatura, C 1050 1150

Tiempo, min 60 180

Se definieron como variables dependientes los cambios dimensionales, la dureza y la resistencia a la flexin, mismas que fueron determinadas bajo las normas ISO 4492, 4498-1 y 3329 respectivamente. Resultados El diseo planteado implica la realizacin de 16 experimentos ms sus rplicas. Los resultados obtenidos fueron procesados estadsticamente por medio del software Statgraphics Plus 2.0. Cambios dimensionales. La ecuacin de regresin lineal mltiple del modelo ajustado es: CD = 10.4061 0.0104 Te 0.0026 ti + 0.2776 P + 0.0966 G Siendo Te la temperatura de sinterizacin, ti el tiempo de retencin isotrmica a la temperatura, P la presin de compactacin y G el contenido de grafito en las muestras.

El anlisis de varianza mostr que haba una relacin estadsticamente significativa entre las variables con un nivel de confianza de 99%. La desviacin estndar de los residuos fue de 0.2348. En la figura 3 se muestra la grfica de los datos obtenidos contra los datos que se pronostican tomando como base la ecuacin de regresin. Las contracciones logradas en el estudio, fueron obtenidas en las muestras compactadas a 2 MPa, es decir, con mayor porosidad. El comportamiento en a aquellas compactadas a 8 MPa mostraron dilatacin, todo lo cual corrobora lo que se expresa en la literatura con relacin a la influencia de la porosidad en los cambios de dimensiones. Para ver los efectos e interacciones estimados, se realiz un anlisis de todas las variables, lo que se refleja en la grfica de Pareto normalizada y es evidente la gran influencia que ejerce la presin en esta variable dependiente; as como la temperatura, el tiempo y la interaccin temperatura-tiempo (ver figura 4). Dureza aparente. Igualmente los resultados de esta variable dependiente fueron procesados estadsticamente y la ecuacin de regresin lineal resultante es la siguiente: Dur = 503.273 + 1.4066 P 0.3831 Te 0.2912 ti 1.8210 G El anlisis de varianza mostr que haba una relacin estadsticamente significativa entre las variables con un 99% de confiabilidad. Sin embargo, la desviacin estndar de los residuos fue muy alta (17.89), sirviendo este valor para la construccin de los lmites de los pronsticos de dureza. En la figura 5 se muestra la grfica de los valores observados contra los pronosticados. De la grfica de Pareto (figura 6) se infiere la importancia de la
Figura 4. Grfica de Pareto de la influencia de las variables independientes sobre los cambios dimensionales. Figura 3. Grfica de los dimensionales resultantes cambios

temperatura y tiempo de sinterizacin en los valores de la dureza. No obstante, la microestructura de las partes son las que definen los valores de la dureza aparente, misma que est influenciada tambin por la velocidad de enfriamiento y el contenido de grafito. Igualmente, otro factor que es muy importante tener en consideracin para el anlisis de esta variable dependiente, lo es la porosidad, la que, independientemente de la estructura predominante, influye notablemente en los valores de la dureza aparente.

Figura 5. Grfica de los resultados de la dureza aparente obtenida de los resultados experimentales y su relacin con los pronsticos.

Figura 6. Grfica de Pareto donde se muestra grficamente los parmetros de mayor influencia en los resultados de dureza.

Resistencia a la flexin. A pesar de que este tipo de ensayo est normalizado por ISO, ASTM, etc., no es una de las propiedades ms comnmente ensayadas, y no se ha relacionado con la resistencia a la tensin al igual que la resistencia a la compresin radial, de la que puede inferirse el valor del lmite de fluencia o el lmite de rotura, en dependencia de cmo se efecte el ensayo. La ecuacin de regresin lineal obtenida mediante el procesamiento estadstico de los resultados fue: Rfl = -37.7188 12.0313 G + 11.5313 P + 0.0819 Te 0.0161 ti Segn el anlisis de varianza, existe una relacin estadsticamente significativa entre las variables con un nivel de confianza del 99%. La desviacin estndar fue de 12.0129, valores que pueden ser usados para el pronstico de los lmites para nuevas experimentaciones. Asimismo, en este mismo anlisis se sugiere remover de la ecuacin la variable tiempo de sinterizacin, ya que no ejerce ninguna influencia estadsticamente significativa en los resultados de la resistencia a la flexin de las probetas ensayadas.

En la figura 7 se presenta la grfica de los valores observados y los pronosticados, donde puede apreciarse el agrupamiento de los valores obtenidos alrededor de la lnea que relaciona el tem de la grfica. La grfica de Pareto normalizada se muestra en la figura 8, de la que se infiere la influencia que ejercen las variables P, G y Te y las interacciones Teti y P-G.

Figura 7. Grfica de los datos resultantes de los ensayos de la resistencia a la flexin de las probetas.

Figura 8. Grfica normalizada de Pareto para mostrar la influencias de los parmetros estudiados sobre la resistencia a la flexin.

Anlisis de los resultados Los cambios dimensionales de las probetas se vieron afectados no slo por la presin especfica de compactacin, sino tambin por el tiempo y temperatura de sinterizacin. Para el nivel bajo de presin en el diseo hubo contraccin cuando las probetas fueron sinterizadas a 1150 C independientemente del tiempo y contenido de grafito adicionado, asimismo tambin contrajo (muy poco) para la sinterizacin a 1050 C con 180 minutos de retencin isotrmica y 0.8% de grafito adicionado. Para el resto un solo caso dilat y en otros 2 no hubo cambios en sus dimensiones. Para el nivel alto de presin, en todos los casos hubo dilatacin. Esto ltimo a causa de que la densidad en verde de los compactos es un factor que incide ostensiblemente en la contraccin de los mismos, ya que a menor presin de compactacin mayor contraccin ocurrir durante el proceso, es decir, ocurre una mayor densificacin del compacto. Adems, la presencia de la cementita (Fe3C) en la estructura provoca la dilatacin por poseer un mayor volumen que la ferrita. Otra posible causa lo son los gases que se encuentran atrapados en los poros cerrados del compacto que fueron formados durante el proceso de conformacin o por el desarrollo de reacciones qumicas durante el proceso de sinterizacin y otra posible causa relacionada con los gases es el incremento de la presin interna de los mismos, lo cual provoca un aumento en la porosidad.

La dureza aparente de las partes sinterizadas est vinculada con la densidad de la misma, es decir, una alta porosidad influye negativamente en sus valores. No obstante, la estructura existente en los sinterizados tambin juega un papel fundamental en los valores de dureza del material. Las muestras con adicin de 0.8% de grafito sinterizadas, de acuerdo al diagrama de fase Fe-Fe3C poseen una estructura fundamentalmente ferrtica de ah su ms bajo valor en comparacin con aquellas que contienen hasta 2% de grafito en la mezcla con una estructura de perlita y cementita secundaria. Segn se reporta en la literatura la ferrita tiene una HB = 80-100 [1], la cementita 700-800 y la perlita 180 [6]. La grfica de Pareto seala que la temperatura y tiempo de sinterizacin y su interaccin tienen influencia significativa en los valores de dureza. Un aspecto a tener en consideracin es la velocidad de calentamiento y enfriamiento de los productos de la sinterizacin, pues no solamente influyen en el valor de la dureza por las estructuras formadas, sino tambin en la dilatacin y/o contraccin de las partes sinterizadas. Para la resistencia a la flexin los valores ms atractivos se lograron a altas presiones de compactacin, por lo que esta propiedad est estrechamente relacionada con la porosidad de la pieza. De todos es conocido que la formacin de cementita eleva la dureza en el material, pero al mismo tiempo disminuye la plasticidad del material y su tenacidad; por lo que los resultados de este ensayo estn ms relacionados con la cohesin de las partculas que con la propia microestructura de la muestra sinterizada, lo que es evidente en la grfica de Pareto mostrada anteriormente. Conclusiones En las tres variables dependientes estudiadas los parmetros que ejercen ms influencia son la presin, temperatura y tiempo. Obviamente, el contenido de grafito juega un papel fundamental en la formacin de la estructura de las partes sinterizadas, misma que influye en las variables que han sido sometidas a estudio. Sin embargo, no se tuvieron en consideracin las velocidades de calentamiento y enfriamiento que influyen en la formacin de la cementita en las aleaciones estudiadas. Se deja claro que la adicin de grafito al polvo de hierro eleva la dureza del mismo, pero simultneamente inhibe la contraccin, es decir evita la densificacin, de las partes que son sometidas a la sinterizacin. De acuerdo a los valores obtenidos de dureza, se estima que el polvo de hierro reducido empleado contena una cantidad de oxgeno muy superior

a la permitida, pues los valores mostraron que la presencia de perlita en ambos contenidos de grafito fue pequea. Recomendaciones El trabajo que aqu se presenta debera ser complementado con un estudio ms profundo donde se aporten datos de porosidad, micrografas, relacin matemtica entre algunas propiedades mecnicas y estructura, etc. Referencias bibliogrficas [1] Ermakov S.S. y Vyaznikov N.F. Aceros y piezas pulvimetalrgicos. Leningrado: Mashinostrienie, 1990. 319 p. [2] Gudremon E. Aceros especiales (2 tomos). Mosc: Metalurguizdat, 1959. 1638 p. [3] Guliaev A.P. Metalografa. Mosc: Metalurgia, 1986. 542 p. [4] Smith W.F. Fundamentos de la Ciencia e Ingeniera de Materiales. Mc Graw Hill. [5] Popov A.A. Fundamentos tericos del tratamiento termoqumico del acero. Sverdlovsk: Ed. Estatal de Ciencia y Tcnica para metalurgia ferrosa y no ferrosa., 1962. 120 p. [6] Malishev A.I., Nikolaiev G.N. y Shuvalov Y.A. Tecnologa de los Metales. Mosc: Mir, 1975. 432 p.