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SOLUCIN APROXIMADA BASADA EN LA CONDICIN DE SALTO PARA UN

SISTEMA DE DOS FASES CON REACCIN NO LINEAL



Gustavo Aparicio-Mauricio
a
, .J Alberto. Ocho-Tapia
a
, Mauricio Sales-Cruz
b

a
Departamento de Ingeniera y Procesos e Hidrulica" Universidad Autnoma Metropolitana-Iztapalapa" Av.
San Rafael Atlixco No. 186, Col. Vicentina" Mxico, D.F., C.P. 09340, Mxico#
b
Departamento de Procesos y Tecnologa" Universidad Autnoma Metropolitana-Cuajimalpa" Artificios No.
40, Col. Hidalgo" Del. lvaro Obregn, Mxico, D.F., C.P. 01120, Mxico#


Resumen
En este trabajo se analiza la validez del reemplazo de zonas con longitud caracterstica
suficientemente pequea por una superficie singular, en un sistema formado por dos fases
homogneas adyacentes en el que existe simultneamente difusin y reaccin con alguna
cintica no lineal, en condiciones transitorias. El objetivo es encontrar la condicin de salto
que represente dicha regin del sistema en donde ocurren los procesos de difusin y
reaccin. Se consideran dos expresiones cinticas no lineales: una reaccin de segundo
orden (Caso I) y una reaccin tipo Michaelis Menten (Caso II). Los resultados muestran,
para ambos casos, que el efecto de la reaccin en una las fases es importante, ya que a
medida que aumenta los valores del mdulo de Thiele se requiere de una mayor longitud
caracterstica de la otra fase para que la solucin aproximada sea vlida.

Introduccin
Los procesos integrados de reaccin y separacin en un solo equipo (PIRS) ofrecen la
ventaja de reducir los costos en equipo y energa; adems, esto quiz lleve al incremento de
la eficiencia del proceso global con respecto al consumo de reactantes y a la mejora de la
conversin y selectividad del sistema de reaccin [1]. En el modelado matemtico de
algunos de estos procesos ( i.e. destilacin cataltica y reactores con membrana), la longitud
caracterstica en donde suceden los fenmenos importantes dentro del equipo PIRS es
mucho menor que las asociadas con las de otros elementos del sistema. Como ejemplos de
longitudes pequeas, se encuentran los trabajos de Asprion [2] quien estudi la
transferencia de calor en una columna seccionada donde fluye nitrgeno y agua a
contracorriente, el grosor de la pelcula lquida de conduccin fue de
6
6 10

m, que es 33
veces menor que el grosor de la pelcula gaseosa de conduccin. Adems, el modelo de dos
pelculas estableci que la pelcula lquida de conduccin es de 2 a 5 veces mayor que el
grosor de la pelcula lquida de difusin y para los gases, ambas pelculas tienen el mismo
grosor. Por lo tanto el grosor de la pelcula gaseosa de difusin fue de 166-66 veces mayor
que la pelcula lquida de difusin, pero al incluir una reaccin rpida en la fase lquida, la
transferencia de materia ocurre solamente en la pelcula lquida de difusin y su espesor
disminuye. Otro ejemplo es el de Torres M. y col.[3], quienes desarrollaron un modelo para
simular un reactor con membrana cataltica de tres fases utilizado para la hidrogenacin de
nitrobenceno, el sistema est compuesto por un reactor tubular que contiene a la membrana
de almina con un grosor de
6
2.5 10

m y el soporte adyacente a la membrana que tiene un


grosor de
3
1.6 10

m, que es 640 veces mayor al grosor de la membrana. El modelo incluye


la transferencia de masa por difusin en el soporte y adicionalmente en la membrana se
incorpora el efecto de una reaccin qumica no lineal.
Memorias del XXXIV Encuentro Nacional y III Congreso Internacional de la AMIDIQ
7 al 10 de mayo de 2013, Mazatln, Sinaloa, Mxico
2013 Academia Mexicana de Investigacin y Docencia en Ingeniera Qumica (AMIDIQ)
ISBN: 978-607-95593-1-1
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Longitudes pequeas de las regiones donde suceden los fenmenos importantes dentro del
equipo del PIRS, complican la solucin del modelo, que llevar eventualmente al
dimensionamiento de las diferentes unidades necesarias en un proceso. Esto porque la
solucin numrica de una ecuacin diferencial en una regin de cambios bruscos de las
variables requiere una malla computacional con un nmero elevado de nodos. Lo anterior
motiva a estudiar otras alternativas de modelado, una posible es el reemplazo de zonas con
longitud caracterstica pequea por una superficie singular; esto es, las ecuaciones
diferenciales correspondientes a tal zona se reemplazan por condiciones de frontera
apropiadas. Procedimientos similares se han aplicado en la deduccin de modelos para
sistemas de varias fases, para el desarrollo de condiciones de salto de flux o concentracin
para el acoplamiento de ecuaciones de medio efectivo. Para este tipo de casos la
metodologa ya est claramente establecida y ha permitido el reemplazo de zonas de
cambio abrupto de propiedades efectivas de medios porosos por condiciones de frontera
para transporte de cantidad de movimiento, energa y masa [4-5-6]. El resultado son las
llamadas condiciones de salto.

Con el fin de mostrar las posibilidades de esta solucin alternativa, en el presente trabajo se
estudia el proceso de reaccin-separacin de un sistema formado por dos fases (q y I) bien
mezcladas, con la finalidad de encontrar la condicin de salto apropiada, que reemplace la
ecuacin gobernante de la fase I , por una superficie singular.

Descripcin del problema
El sistema propuesto de reaccin-separacin est conformada por una fase fluida (q ) bien
mezclada, y una fase lquida (I ) de espesor pequeo. En la fase q se considera el transporte
difusivo y adicionalmente en la fase membrana I se incluye el efecto de una reaccin
qumica no lineal. Para el estudio de la dinmica del sistema se incorpora el trmino de
acumulacin en cada una de las regiones. De esta forma, las ecuaciones en forma
adimensional que gobiernan el transporte para cada una de las fases y sus correspondientes
condiciones de fronteras, se definen como


2
2
Fase 0 1
I I
I I
U U
I Y
Y
o
t
c c
= + < <
c c
(1)

2
2
Fase 1
U U
Y Y
Y
q q
q q
q o
t
c c
= < <
c c
(2)

Condiciones de Frontera
Memorias del XXXIV Encuentro Nacional y III Congreso Internacional de la AMIDIQ
7 al 10 de mayo de 2013, Mazatln, Sinaloa, Mxico
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( ) En Y Y U F
q q q
t = = (3)
En 1
I
Y U U
q
= + = (4)
En 1
I
U
U
Y
Y Y
q
q
k
c
c
= + =
c c
(5)
En 0 0
I
U
Y
Y
c
= =
c
(6)
La condicin inicial est dada por
( )
0
Cuando 0 , ,
i i
U U Y i I t q = = = (7)
Donde el trmino
I
+ depende del tipo de expresin cintica utilizada. Para el caso I la
expresin cintica es de segundo orden,
2 2
I I I
U + = u y para el caso II se utilizo una cintica
de Michaelis-Menten ( )
2
I M I M I
U U k + = u + .Este sistema se designa como modelo sin
salto (MSS).

Metodologa
La propuesta de este trabajo para obtener la condicin de salto es desarrollar un
procedimiento anlogo a la metodologa propuesta por Ochoa-Tapia, Whitaker [7] y Wood
y col. [8], ya que esta condicin de frontera ha permitido el reemplazo de regiones de
cambio abrupto de propiedades efectivas de medios porosos por condiciones de frontera
para transporte de cantidad de movimiento, energa y masa. En particular para el sistema
propuesto, la fase seria la zona de cambio abrupto, en este caso de la concentracin debido
a la reaccin qumica y considerando que la longitud caracterstica de esta fase es menor,
comparada con la longitud de la fase , se puede aplicar los principios de dicha
metodologa. Por lo tanto el procedimiento a seguir para obtener la condicin de salto es el
siguiente, primero se aplica un operador de promedio definido por:


{ }
1
0
dY
+
=
}
(8)
A la ecuacin (1). Despus se sustituye la condicin de frontera (6), resultando

{ }
{ }
1
I I
I I
Y
U
U
Y
o
t
=
c
c
= +
c c
(9)
Condicin de Salto
Una de las ideas principales detrs del presente desarrollo es que 1 L
q
>> , por ello parece
razonable remplazar la regin I de espesor 1 por una superficie divisoria en 0 Y = . As,
como consecuencia de esto y las condiciones de frontera (4) y (5), { }
I
U puede ser
reemplazado por U
q
en 0 Y = . De esta manera la ecuacin (9) se puede expresar como una
condicin de salto definida como

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0
En 0
I
Y
U U
Y
Y
q q
q q
o k
t
=
c c
= = +
c c
(10)
Donde el trmino
q
+ depende del tipo de expresin cintica utilizada. Para el caso I la
expresin cintica resultante es
2 2
I
U
q q
+ = u y para el caso II
( )
2
M M
U U
q q q
k + = u + .
Al reemplazar la ecuacin gobernante de la fase I del sistema anterior por la condicin de
salto(10), se obtiene un sistema que consta nicamente de la ecuacin que gobierna la fase
y una nueva condicin de frontera, donde se lleva a cabo el proceso de difusin y
reaccin de manera simultnea. Este sistema se designa como modelo con salto (MCS).
Para determinar bajo qu condiciones es vlido el uso de la condicin de salto, se plantea
evaluar el flux de masa en Y Y
q
= , utilizando el algoritmo de Newton Raphson
multivariable para resolver el estado estacionario y el mtodo de lneas para el estado
transitorio.

Resultados y discusin
Antes de exponer los resultados para cada uno de los casos de estudio, en la Tabla 1 se
muestra los parmetros utilizados para la evaluacin de cada caso. Adems, con la finalidad
de considerar el caso ms sencillo, los valores para la concentracin adimensional en la
condicin de frontera (3), as como para la condicin inicial, son constantes.

Tabla 1. Valores de los parmetros adimensionales utilizados en las soluciones de los
diferentes casos.
Caso
q
o
I
o
q
k
1
U
q

M
k
2
I
u
2
M
u Y
q

I 3.0 1.0 2.0 1.0 ! 0.1-10.0 ! 2.0-45.0
II 3.0 1.0 2.0 1.0 0.1 ! 0.5-10.0 2.0-90.0

El % de Error del flux de masa enY
q
en estado estacionario, se calcula a partir de la
siguiente relacin
%Error 100
Y Y Y Y
Y Y
N MSS N MCS
N MSS
q q
q
q q
q
= =
=
| |

|
=
|
\ .

Para el caso I y II, en las Figuras 1 y 2 se muestran respectivamente el efecto de la reaccin
qumica (u
2
I
) para determinar la longitud caracterstica de la fase (Y
q
) requerida para que
% de Error del flux de masa sea aproximadamente 1. En la Figura 1 se observa que para un
valor de
2
5
I
u = , si la longitud de la fase es 34 veces mayor a la longitud de la fase I, los
valores del flux de masa

para el MSS y MCS sern de 0.07997 y 0.07917, respectivamente.
Por otro lado en la Figura 2 se observa que para un valor de
2
1
M
u = , si la longitud de la
fase es 54 veces mayor a la longitud de la fase I los valores del flux de masa

para el MSS
y MCS sern de 0.0559 y 0.0553, respectivamente.

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Figura 1 . Y
q
requerida para mantener un %Error de
1.0, en funcin de
2
I
u Caso I.
Figura 2. Y
q
requerida para mantener un %Error de
1.0, en funcin de
2
M
u Caso II.

En ambos casos se puede observar que el efecto de la reaccin en la fase I, es importante,
ya que a medida que aumenta los valores del modulo de Thiele se requiere de una mayor
longitud caracterstica de la fase q, para que la solucin aproximada sea vlida. Esto indica
que la propuesta del remplazo de la ecuacin gobernante de la fase I por una condicin de
frontera, es vlida si la longitud caracterstica de esta fase se encuentra dentro del intervalo
observado en las Figuras 1 o 2, dependiendo de las condiciones del sistema a estudiar.
Tambin es importante sealar que si la longitud de la fase q es mucho mayor al de la fase
I, la solucin aproximada tendr una mayor precisin.

Figura 3. Evolucin del flux de masa en Y Y
q
= para
el caso I, manteniendo constante un
2
5
I
u = y 34 Y
q
=
Figura 4. Evolucin del flux de masa en Y Y
q
= para
el caso II, manteniendo constante un
2
1
M
u = y 54 Y
q
=

En la Figura 3 y 4 se muestran los resultados de la evolucin del flux de masa en
Y Y
q
= evaluados con los dos modelos para el caso I y II respectivamente. En el caso I al
mantener un valor de
2
5
I
u = y por consiguiente un 34 Y
q
= para garantizar un %Error =1 se
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observa que a cualquier valor del tiempo, los valores del flux de masa evaluados con el
MSS y MCS son similares; es decir que la propuesta de reemplazo no solo es vlida en el
estado estacionario sino a cualquier tiempo manteniendo las condiciones sealadas. Por
otro lado para el caso II, al mantener un valor de
2
1
M
u = y un valor de 54 Y
q
= se observa el
mismo comportamiento.

Conclusiones
Para un sistema de reaccin-separacin de dos fases, donde una reaccin con cintica no
lineal ocurre en una de las fases, la propuesta de reemplazo de la ecuacin de transporte de
masa de la fase I por una condicin de frontera apropiada, es vlida si la longitud
caracterstica de la fase q tiene un valor con dos rdenes de magnitud como mnimo para
todos los casos estudiados en este trabajo, a diferentes valores del mdulo de Thiele.
Adems los valores de las longitudes caractersticas de la fase obtenidos en este trabajo se
encuentran dentro del intervalo de valores reportados en la literatura, como en los casos
estudiados por Asprion[2] y Torres[3].

Por ltimo tambin se demostr que para el conjunto de valores de los parmetros y del
mdulo de Thiele utilizados en la solucin dinmica del sistema en ambos casos, solo es
necesario resolver los dos modelos (MCS y MSS) en estado estacionario para encontrar la
longitud que es indispensable para que los fluxes de masa sean similares y con esta
condicin resolver nicamente el modelo con salto en estado transitorio para poder evaluar
el flux de masa a cualquier tiempo y as evitar obtener la solucin en estado transitorio del
modelo original.

Referencias

[1] Schmidt-Traub, H., Grak, A., Integrated Reaction and Separation Operations, New York: Springer,
2006.
[2] Asprion, N., "Nonequilibrium Rate Based Simulation of Reactive Systems: Simulation Model, Heat
Transfer and Influence of Film Discretization", Industrial and Engineering Chemistry Research 45 , 2054-
2069, 2006.
[3] Torres, M., Sanchez, J., Dalmon, J., Bernauer, B., Lieto, J., "Modeling and Simulation of a Three-Phase
Catalytic Membrane Reactor for Nitrobenzene Hydrogenation", Industrial and Engineering Chemistry
Research 33 , 2421-2425, 1994.
[4] Valds-Parada F.J., Benot G., Ochoa-Tapia J.A., Diffusive mass transfer between a microporous
medium an homogeneous fluid: jump boundary conditions, Chem Eng Sci., 61 1692-1704, 2006.
[5] Valds-Parada F.J., Ochoa-Tapia J.A., Alvarez-Ramirez J., Diffusive mass transport in the fluid-porous
medium inter-region: Closure problem solution for the one-domain approach, Chem Eng Sci. 62, 6054-6068,
2007.
[6] Aguilar-Madera, C.G., Valds-Parada, F.J., Goyeau, B. and Ochoa-Tapia, J.A., One-domain approach for
heat transfer between a porous medium and a fluid, Int. J. Heat and Mass Transfer., 54, 2089-2099, 2011.
[7] Ochoa Tapia, J., Whitaker, S., "Momentum transfer at the boundary between a porous medium and a
homogeneous fluid- I. Theorical development", International Journal of Heat and Mass Transfer 38 , No. 14 ,
2635-2646, 1995.
[8] Wood, B., Quintard, M., Whitaker, S., "Jump condition at non uniform boundaries: the catalytic surface",
Chemical Engineering Science 55 , 5231-5245, 2000.

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