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Principios fsicos, qumicos y biolgicos Aguas residuales Contaminacin de aguas receptoras Principios para el tratamiento de aguas residuales Plantas de tratamiento de aguas residuales
Dispersin de partculas. Soluciones y reacciones qumicas. Gases, mezclas gaseosas y transferencia gas-lquido. Tipos de reactores. Balance de masa. Cintica de reacciones. Microorganismos.
!! Partcula:
Porcin de materia slida, lquida o gaseosa mayor que una sola molcula pequea (> 1 nanmetro nm, 1 nm = 1x10-9 m)
Tamao de partcula
!! Coloides:
Nazaroff y lvarez-Cohen 6
de enfermedades a travs de microorganismos patgenos alojados en partculas. de sustancias txicas (e.g. metales pesados, compuestos orgnicos). de la visibilidad (turbiedad)
!! Transporte
!! Disminucin
Nazaroff y lvarez-Cohen
Disminuye la calidad esttica del agua. Impide el paso de la luz (energa) afectando ecosistemas acuticos. Unidad de medicin: NTU (nephelometric turbidity units)
Nazaroff y lvarez-Cohen
Turbidmetro
h t t p : / / w w w. d i r e c t i n d u s t r y. i t / p r o d / e u t e c h - i n s t r u m e n t s / t u r b i d i m e t r i portatili-23595-247709.html
de partculas
Nazaroff y lvarez-Cohen
10
FR = FE FB FD
FE: Fuerza externa sobre la partcula (gravedad) FB: Fuerza de flotacin (bouyancy force) FD: Fuerza de friccin o de resistencia al avance que se opone a la sedimentacin de la partcula (drag force) FR: Fuerza resultante (igual a 0 cuando se alcanza velocidad terminal)
Henry y Heinke. Ingeniera Ambiental
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(!
2 ) " ! g d p p
18
!p: densidad de la partcula !: densidad del fluido g: aceleracin de la gravedad dp: dimetro de la partcula ": viscosidad dinmica
12
para la casa
F R = FE FB F D
ut =
(!
2 ) ! ! g d p p
18
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Calcule la velocidad de sedimentacin de dos partculas esfricas (a) 0,1 mm y (b) 0,001 mm de dimetro en agua inmvil con una temperatura de 20C. La densidad relativa de las partculas es 2,65. Suponga condiciones de flujo laminar. Un tiempo de retencin comn para tanques de sedimentacin es de 2 horas Se asentarn estas partculas hasta el fondo de un tanque de 3,5 m de profundidad en el tiempo?
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Sedimentacin de una partcula en un fluido Este tipo de sedimentacin considera partculas discretas sin interaccin entre ellas (tipo I). Existen otros tipos de sedimentacin:
!! !! !!
Sedimentacin floculenta (tipo II) Sedimentacin en zona (tipo III) Sedimentacin de compresin (tipo IV)
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!! Iones
!! Reacciones
tomos y molculas que tienen carga elctrica !! Cationes: carga positiva (+) !! Aniones: carga negativa (-)
Ion Sodio Magnesio Calcio Potasio Cloruro Sulfato Bicarbonato
Ingeniera Ambiental ICH2304
Agua de mar (M) 0,47 0,053 0,010 0,010 0,55 0,028 0,0024
!!
!!
Ejemplo
Determine la confiabilidad del siguiente anlisis de aguas
CONC. Catin mg/L Ca2+ 93,8 Mg2+ 28,0 Na+ 13,7 K+ 30,2 Anin HCO3SO4= ClCONC. mg/L 164,7 134,0 92,5
18
Dureza
!! Suma
de las normalidades de todos los cationes multivalentes (carga +2 o mayor) los iones que contribuyen a la dureza en el agua potable son Ca2+ y Mg2+ (tambin pueden ser importantes el Fe3+ y el Al3+).
!! Generalmente
2+
2+
20
Dureza
!! La
a)! Equivalentes (normalidad) b)! mg/L de carbonato de calcio (CaCO3) Nota: 1 meq/L = 50 mg/L como CaCO3
!! Clasificacin
Parameter Total copper Dissolved copper Iron Chloride Total alkalinity Total hardness Sulfate Nitrate Phosphate pH Dissolved oxygen Conductivity Dissolved Organic Carbon (DOC) * Magnesium * * Data measured in laboratory
Ingeniera Ambiental ICH2304
Unit mg/L mg/L mg/L mg/L mg CaCO3/L mg CaCO3/L mg/L mg/L mg/L mg/L S/cm mg/L mg/L
Value 0.07 0.07 0.045 15.6 80 160 30.2 3.2 1.66 6.0 8.11 235 1.5 6.44
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!! Capacidad
del agua para neutralizar cidos (amortiguacin) la mayora de las aguas naturales, est determinada por la abundancia de cuatro iones:
! !2 Alcalinidad = [OH ! ] ! [H + ] + [HCO 3 ] + 2[CO 3 ] eq/L
!! En
mg/L
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Masa/masa (peso/peso)
!! Porcentaje en peso !! Partes por milln !! Molalidad !! Fraccin mol
Masa/volumen (peso/volumen)
!! mg/L !! Molaridad !! Normalidad !! meq/L
Ingeniera Ambiental ICH2304
Tarea: Hacer ejemplos: 6.2, 6.3, 6.4 y 6.5 del texto gua (Henry y Heinke, Ingeniera Ambiental)
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Definiciones
!! Soluto:
!! Disolvente:
Sustancia o medio en el cual se disuelve el soluto. Cantidad mxima de soluto que puede mantenerse disuelto en una disolucin. Depende de la temperatura, presin, y presencia de otras sustancias disueltas.
!! Solubilidad:
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!! Una
K ps = [Ca 2+ ] [CO32! ]
Kps: constante del producto de solubilidad [ ]: concentracin de la sustancia en mol/L
28
29
Compuesto
Kps
Compuesto
Kps
30
!! Equilibrio
qumico
aA + bB !" cC + dD
A, B, C, D : Especies qumicas a, b, c, d : Coeficientes estequiomtricos El equilibrio qumico est descrito por la constante de equilibrio K.
aA + bB ! cC + dD
[ C] [D] K= a b [A ] [B]
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!!
cido. Sustancia que tiene tendencia a ceder un protn (H+). Base. Sustancia que muestra tendencia a aceptar un protn. Ejemplos:
!!
!!
32
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!! Sistema
cido/base conjugada ms importante en el agua. el pH de la mayora de las aguas naturales. qumicas del sistema:
CO2(g) CO2(aq) H2CO3 HCO3CO32Dixido de carbono gaseoso Dixido de carbono disuelto cido carbnico Ion bicarbonato Ion carbonato Slidos a base de carbonato
!! Controla
!! Especies
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!!
!!
35
!!
cido carbnico:
CO 2(a q ) + H 2 O !" H 2 CO 3
H 2 CO 3 * = CO 2(a q ) + H 2 CO 3
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!! Primera
disociacin (bicarbonato):
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!! Segunda
disociacin (carbonato):
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!!
38
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Condiciones: !! Sistema abierto sin fuente slida de carbonato (equilibrio gaslquido controla). !! Sistema abierto con fuente slida de carbonato. !! Sistema cerrado (sin interfaz gaslquido) sin fuente slida de carbonatos. !! Sistema cerrado con fuente slida de carbonatos.
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Determine el balance cido/base resultante al agregar 10-3 M de bicarbonato de sodio (NaHCO3) a agua destilada (sistema cerrado)
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42
C Na = [ Na + ] + [ NaHCO 3 ] = 10 !3
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Paso 5. Supuestos
El NaHCO3 es una sal y se disocia completamente
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(1) (2)
[ Na + ] + [ NaHCO3 ] = 10 !3
2! [ H + ] + [ H 2CO3 ] = [OH ! ] + [CO3 ]
[ H + ][OH ! ] = 10 !14
! [ H + ][ HCO3 ] !6.3 = 10 * [ H 2CO3 ] !2 [ H + ][CO3 ] !10.3 = 10 ! [ HCO3 ]
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Supuestos:
! !2 [HCO3 ] >> [CO3 ] ! [HCO3 ] >> [H 2CO* 3]
[ Na + ]
>> [ NaHCO3 ]
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Desarrollo:
(2) y(9) # Na + = 10 !3
! ! (1), (7), (8) y(9) # HCO 3 = 10 !3 # pHCO 3 =3
[ ]
[ ]
+
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! pH = 8.26
pOH = 5.74
! pH 2 CO * 3 = 4.96
!2 ! (6) " pH + pCO 3 ! pHCO 3 = 10.3
!2 8.26 + pCO 3 ! 3 = 10.3
49
[HCO ] = 10 [HCO ] = 10
! 3
! 3
!3
!2 >> 10 !5.04 = CO 3
!3
>> 10 !4.96
[ ] = [H CO ]
2 * 3
OK
OK
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Representacin grfica
!! Diagramas !! Nos
pC-pH
permite visualizar, en las escalas pertinentes, los sistemas cido-base. = -Log (C), donde C es la concentracin.
!! pC
!! Rpidamente
es posible identificar los pKa y las especies esperadas dentro del sistema dependiendo del pH.
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pC
10
pH2CO3 pHCO3pH pCO32pOH
12
pCt
14
pH
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1 0 1 2 3 4 5 pC 6 7 8 9 10 11 12 0
Ingeniera Ambiental ICH2304
10 11 12 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
pH2CO3 pCO3= pH
6 pH
9 10 11 12
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Vistas hasta el momento "! Reacciones de disolucin/precipitacin "! Reacciones cido-base Revisadas en otros cursos (e.g. calidad del agua)
!!
!!
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P: presin V: volumen n: moles de gas T: Temperatura en Kelvin R: constante universal de los gases (8,31 Nm/Kmol; 8,31 J/Kmol; 0,082056 Latm/Kmol)
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Calcule el volumen de un tanque de gas necesario para guardar por lo menos por 7 das el CH4 gaseoso producido en un proceso de digestin. La produccin diaria de gas es de 500 kg, su temperatura es de 25C y la presin en el tanque es de 200 kPa.
500 kg/d
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Transferencias gas-lquido
!! Ley
PB = X B K H
PB: presin parcial del soluto B en el gas XB: fraccin molar de B en la solucin KH: constante de Henry, depende de las propiedades del soluto B y del disolvente
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Transferencias gas-lquido
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PO2 (nivel del mar) = 0.21 atm PO2 (4000 m) = 0.13 atm !"*$ !"%$
!"#$
!"#$%&'
()*+'' ,-./'
$0'
!"%$ !"#$
&'(#$ &"(%$
#()$ !(*+$
"(*$ +(&$
+$ &(,'$
*#,*$ !"+$
16 14 12 [O2(aq)] (mg/L) 10 8 6 4 2 0 0
[O2(aq)] = KH pO2
! 1 $" #1 K H = 1.2494E-03exp (1802.47 & % ') * T 298.15 + ,
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
Temperatura (C)
Ingeniera Ambiental ICH2304
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Transferencias gas-lquido
!! Ejemplo 6.10. Presin en tubera. !! Ejemplo 6.12. Presin parcial de distintos gases. !! Ejemplo 6.13. Clculo del oxgeno disuelto en el agua de un ro en distintas condiciones.
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!! Tiempo de Retencin celular o de slidos Es el tiempo medio en que los microorganismos o bacterias activas permanecen en el sistema.
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Tipos de Reactores Segn el intercambio de masa desde y hacia el volumen de control, los reactores de clasifican en:
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!! Reactor Batch
No existe flujo de entrada ni de salida, es simplemente una reactor con un agitador que homogeniza la mezcla. El tiempo de retencin hidrulico es igual para todos los componentes y corresponde al tiempo que ha transcurrido desde que los reactivos se han aadido al reactor.
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Lodos activados 66
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Ciclo hidrolgico
Sistemas: !! Nubes !! Terreno !! Lago !! Sistema entero
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Balance de masa (BM) !! La conservacin de la masa es uno de los principios ms importantes de la ingeniera ambiental. !! Idea bsica: la materia no se crea ni se destruye por fenmenos de transformacin o transporte. !! Principio de conservacin de masa se llama balance de masa en la ingeniera.
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Propiedades conservativas y no conservativas !! Los balances de masa se aplican a propiedades conservativas o no conservativas. !! Ejemplo de materia conservativa: elementos qumicos !! Ejemplo de materia no conservativa: compuesto qumico
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72
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!"#$%&'(
dm d(VC) dC = =V dt dt dt
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1.!
Haga un esquema o diagrama de flujo del proceso Calcule sin hacer balances todos los pesos, gastos, concentraciones, etc., que sea posible determinar en base a la informacin que se suministra Muestre todos los datos conocidos (gastos, concentraciones, etc.) en el diagrama Asigne smbolos apropiados a las cantidades desconocidas, e indique las incgnitas con signos de interrogacin
5.!
Seleccione una base conveniente para llevar a cabo todos los clculos
Ej.: Intervalo apropiado (da o segundo); una cantidad fija de material (100 kg o 1 lb)
2.!
6.!
3.!
7.!
4.!
8.!
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Zona de lodos
Cul es la concentracin en el efluente Ce? Cuntos kg de SS llegan diariamente? Cuntos kg de SS salen diariamente por el efluente? Cuntos kg de SS se remueven por da?
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Si la autoridad ambiental ha fijado un lmite mximo de 100 mg/L de P en el ro, Podr descargar la industria sus residuos sin tratamiento?
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Estados
!! Estacionario. No existe acumulacin !! No estacionario. Velocidad de acumulacin cambia con el tiempo
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Afirmaciones sobre el BM
BM1: La cantidad de una propiedad conservativa en un recipiente cerrado no cambia. BM2: La tasa de cambio de la cantidad de una propiedad no conservativa dentro de un recipiente cerrado es igual a la tasa neta de produccin de esa propiedad dentro del recipiente. BM3: La tasa de cambio de la cantidad de una propiedad conservativa en un recipiente abierto es igual a la diferencia entre la tasa de flujo de esa propiedad hacia el recipiente y a tasa de flujo fuera del recipiente. BM4: La tasa de cambio de la cantidad de una propiedad no conservativa en un recipiente abierto es igual a la tasa de flujo que entra menos la tasa de flujo que sale ms la tasa de produccin dentro del recipiente.
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dm dm d (V") dV !0 = =" !0 dt dt dt dt
Estado Estacionario
dm =0 dt
dV ! =0 dt
Cuando el flujo de entrada es diferente al de salida, el volumen no es constante: Ocurre acumulacin o disminucin.
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Q Ci V, C
Q C
dm !0 dt
dC V !0 dt
Q = Qentrada = Qsalida
dm =0 dt
dC V =0 dt
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Ecuacin de BM en un reactor
V = Volumen del fluido (L3) C = Concentracin de las especies en unidades de masa o moles Q = Gasto (L3/T) rc = Tasa de transformacin neta
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Tasa de transformacin
Representa el transporte y los procesos de transformacin que se producen en el volumen de control y que hacen que la cantidad de la especie cambie. rV -koV -k1CV -k2C2V JglA reaccin qumica general decaimiento de orden cero decaimiento de primer orden decaimiento de segundo orden flujo a travs de la interfaz de fluidos
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BM en reactor batch
86
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QC0 ! QC ! kV = 0
!! Con reaccin de primer orden en estado estacionario
QC0 ! QC ! kCV = 0
!! Sin reaccin en estado transiente
dC QC0 ! QC = V dt
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U= Q/A ,velocidad de flujo constante A= rea de la seccin transversal al flujo $V = A $x, Volumen de control
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En estado estacionario:
dC ( x) U =r dx
!X =
x U
Recordar que: ! =
L U
Cuando x = L; #x = #
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Reemplazamos,
dC ( x) U dx
por
dC ( x ) d! X
(regla de la cadena)
As queda,
!C =r !" X
91
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Conceptos !! Estequiometra: Aplicacin del balance de masa a procesos de transformacin !! Equilibrio qumico: Describe la distribucin de especies qumicas en estado estacionario. !! Cintica: Describe las tasas de las reacciones y entrega informacin de cmo varan las concentraciones de las especies.
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Cintica es importante cuando los sistemas no estn en equilibrio: el tiempo asociado a procesos de transporte y/o transformacin es comparable a la escala de tiempo de inters. Experimento:
A+B ! C
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!! Tasa de la reaccin: nmero de veces que ocurre por unidad de tiempo. !! Unidades de concentracin por tiempo (ML-1T-1). Cada vez que ocurre la reaccin, consume una molcula de A y una molcula de B, produciendo una de C.
A+B ! C
Entonces, los cambios en las concentraciones de A, B, y C estn directamente relacionados con la tasa de la reaccin:
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En general:
aA + bB ! !" cC + dD
#
La tasa se puede expresar tambin como:
R# = k# [ A] [ B]
"
!! k% es la constante de la tasa de la reaccin y & y ' constantes empricas (en general). !! Se llama orden de la reaccin a & + ' . !! La mayora de las reacciones qumicas se ajustan a este modelo !! En general las reacciones para procesos biolgicos son ms complejas y se determinan de forma emprica.
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Ejemplo 3.A.4 (texto Nazaroff y lvarez-Cohen): El Radon-222 es un gas radioactivo naturalmente formado por el decaimiento del Radio-226, elemento presente a nivel de traza en suelos y rocas. El decaimiento radioactivo del radon puede ser descrito mediante la reaccin: Radon 222 # polonio-218 + partculas alfa. La constante de la tasa de reaccin del decaimiento del Radn es k=2,1x10-6 s-1, independientemente de la temperatura. En t=0, un reactor tipo batch se llena con aire que contiene Radn con concentracin C0. Cmo cambia la concentracin de Radn en el tiempo?
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Determinacin emprica del orden de reaccin y constante !! En casos tpicos, se contar con datos de la concentracin en funcin del tiempo. Estos datos se pueden obtener experimentalmente. !! Graficando la concentracin vs. tiempo el orden de la reaccin y la constante pueden determinarse.
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!! Casos hipotticos
10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 0 20 40 60 80 100 tiempo (min) Orden cero k = 0,097 mM/min Co = 10 mM
10
10
9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 0 20
9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
C (mM)
C (mM)
C (mM)
40
60
80
100
20
40
60
80
100
tiempo (min)
tiempo (min)
C (0) = C0 ! C (t ) =
C0 1 + 2k 2tC0
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dC r= = !k0 dt
!! Primer orden:
dC r= = !k1C dt
!! Segundo orden:
!! Tiempo caracterstico Cada transformacin tiene asociada un tiempo caracterstico. Se puede estimar como la concentracin inicial dividido por la tasa inicial de la reaccin.
C0 !0 ~ k0
!1 ~
C0 1 = k1C0 k1
!2 ~
C0 1 = 2k 2C02 2k 2C0
10 1
Cundo importa esto? Cuando se compara con el tiempo de la escala de inters (() Cintica puede ignorarse, la cintica tr << t avanza rpidamente hacia el final y por lo tanto las condiciones de equilibrio se alcanzan. Transformaciones qumicas (y sus tr >> t cinticas) son lo suficientemente lentas como para ignorarlas. tr ~ t No se pueden hacer simplificaciones, se debe considerar en detalle los efectos de las cinticas en el sistema.
Cintica rpida
10 2
Ejemplo 5.A14 (texto Nazaroff y lvarez-Cohen) Considere un reactor de mezcla completa que contiene agua. Inicialmente (t=0), el reactor est slo parcialmente lleno de agua y para los perodos posteriores (0 <t <infinito), los flujos de entrada y salida son constantes, aunque diferentes entre si. Un contaminante entra en el reactor con el flujo de entrada y se desintegra segn una transformacin de primer orden. Deducir el balance de masa que describe la tasa de cambio de la concentracin de contaminantes en el reactor.
Qin, Cin Qout, C
V(t), C(t)
10 3
g. Microorganismos
Tamao de los microorganismos
!!No pueden ser vistos a simple vista, se necesita un microscopio. !!No hay una definicin precisa de tamao, pero es aproximadamente desde 0.1 mm (100 "m).
Nazaroff y lvarez-Cohen
10 4
Habrn microorganismos?
105
10 6
10 !m
10 7
108
10 9
111
112
()'#*+,-./#
!"#$%&'#
Sitios de estudio
La actividad agrcola en la parte baja de la cuenca se ve afectada por la mala calidad del agua.
;<='8>:?@&'
C=D"9'E&'' ADB&@F9'
;<='.=%$AB"9'
;<='8>:?@&'
C=D"9'E&'' ADB&@F9'
;<='.=%$AB"9'
Source
(619)
Terma
(621)
Orange sediments
(605)
Orange sediments
(601)
River in tales
(606)
Clean water
(611)
-./01234$0523678$9:;<=>$=2?>=$@A.B5=.$?51B.35C$
DE;F$0.7.$>3$>76>$6=.37>B65G$ DH.I=J3$I.B6>=2.7$B.6.12:.3K5$1.$23/5?212:.B2L3$K>$97G$
!"*$ !"%$
!"#$
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()*+'' ,-./'
$0'
!"%$ !"#$
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#()$ !(*+$
"(*$ +(&$
+$ &(,'$
*#,*$ !"+$
Microscopy
Preliminary results (601)
Molecular techniques
Preliminary results
-./01234$.3K$NO9$>P6=.BQ53$
M;6=>$
9:;<=>$=2?>=($A.B5=.$
Las muestras que han amplificado gen de arsenito oxidasa coinciden con aquellas con mayor contenido de As.
30,000
25,000
20,000
As (g/Kg)
15,000
10,000
5,000
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27
123
Diversidad microbiana:
126
Diversidad microbiana:
127
128
Bacterias
Rod-Shaped Bacterium, hemorrhagic E. coli, strain 0157:H7 (division) (SEM x22,810). This image is copyright Dennis Kunkel at www.DennisKunkel.com
Filamentous cyanobacterium, Anabaena sp. (SEM x5,000). This image is copyright Dennis Ingeniera Ambiental Kunkel at www.DennisKunkel.com,
ICH2304
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Arqueas
http:// www.daviddarling.info/encyclopedia/M/ methanogen.html Credit: Maryland Astrobiology Consortium, NASA, and STSc
Digestores anaerbicos
130
Fungi (Hongos)
Mohos
Setas
Brock. Biology of Ingeniera Ambiental microorganisms ICH2304
Levaduras
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Algas
Micrasterias
Scenedesmus
Spirogyra
Protozoos
A Typical Ciliate,
Paramecium
Amoeba
Flagellated Euglena
Giardia: protozoo flagelado patgeno que parasita el tracto digestivo de humanos y otros mamferos, produciendo giardiasis.
Brock. Biology of Ingeniera Ambiental microorganisms ICH2304 133
Virus
Componentes:
!! Cabeza:
un fragmento de cidos nucleicos (ADN, ARN) rodeados por una cubierta de protenas. para adherirse al husped.
!! Estructuras
Negative stain electron micrograph of the gamma phage Autor: Vincent Fischetti and Raymond Schuch, The Rockefeller University.)
Brock. Biology of microorganisms 134