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ICH 2304 Ingeniera Ambiental Seccin 2 Primer Semestre 2013

Profesor: Ignacio Vargas

1.! 2.! 3.! 4.! 5.!

Principios fsicos, qumicos y biolgicos Aguas residuales Contaminacin de aguas receptoras Principios para el tratamiento de aguas residuales Plantas de tratamiento de aguas residuales

Henry y Heinke. Ingeniera Ambiental.


!! Captulo 6. Fsica y qumica. (completo)

Nazaroff y lvarez-Cohen. Environmental Engineering Science.


!! Captulo 5. Transport and Transformation Models (pto 5.A) !! Captulo 2. Water, Air, and Their Impurities (pto 2.C)

a.! b.! c.! d.! e.! f.! g.!

Dispersin de partculas. Soluciones y reacciones qumicas. Gases, mezclas gaseosas y transferencia gas-lquido. Tipos de reactores. Balance de masa. Cintica de reacciones. Microorganismos.

!! Partcula:

Porcin de materia slida, lquida o gaseosa mayor que una sola molcula pequea (> 1 nanmetro nm, 1 nm = 1x10-9 m)

Tamao de partcula
!! Coloides:

Partculas entre 1 nm y 1000 nm.

Nazaroff y lvarez-Cohen 6

Problemas ambientales causados por la presencia de partculas en el agua


!! Transmisin

de enfermedades a travs de microorganismos patgenos alojados en partculas. de sustancias txicas (e.g. metales pesados, compuestos orgnicos). de la visibilidad (turbiedad)

!! Transporte

!! Disminucin

Nazaroff y lvarez-Cohen

Problemas ambientales causados por la presencia de partculas en el agua Turbidez


Expresin de la propiedad ptica de una muestra de agua que causa que los rayos de luz sean dispersados y absorbidos en lugar de ser transmitidos en lnea recta a travs de la muestra.
!! !!

Disminuye la calidad esttica del agua. Impide el paso de la luz (energa) afectando ecosistemas acuticos. Unidad de medicin: NTU (nephelometric turbidity units)

Nazaroff y lvarez-Cohen

Turbidmetro

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h t t p : / / w w w. d i r e c t i n d u s t r y. i t / p r o d / e u t e c h - i n s t r u m e n t s / t u r b i d i m e t r i portatili-23595-247709.html

Problemas ambientales causados por la presencia de partculas en el agua


!! Cuantificacin

de partculas

Nazaroff y lvarez-Cohen

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Sedimentacin de una partcula en un fluido


!! Balance de fuerzas sobre la partcula:

FR = FE FB FD

FE: Fuerza externa sobre la partcula (gravedad) FB: Fuerza de flotacin (bouyancy force) FD: Fuerza de friccin o de resistencia al avance que se opone a la sedimentacin de la partcula (drag force) FR: Fuerza resultante (igual a 0 cuando se alcanza velocidad terminal)
Henry y Heinke. Ingeniera Ambiental

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Sedimentacin de una partcula en un fluido


!! Velocidad

terminal de sedimentacin ut para condicin de flujo laminar (Ley de Stokes):


ut =

(!

2 ) " ! g d p p

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!p: densidad de la partcula !: densidad del fluido g: aceleracin de la gravedad dp: dimetro de la partcula ": viscosidad dinmica

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Sedimentacin de una partcula en un fluido


!! Tarea

para la casa

Elaborar desarrollo matemtico para ir de:

F R = FE FB F D

ut =

(!

2 ) ! ! g d p p

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Sedimentacin de una partcula en un fluido


!! Ejemplo

6.1 (del texto de Henry and Heinke)

Calcule la velocidad de sedimentacin de dos partculas esfricas (a) 0,1 mm y (b) 0,001 mm de dimetro en agua inmvil con una temperatura de 20C. La densidad relativa de las partculas es 2,65. Suponga condiciones de flujo laminar. Un tiempo de retencin comn para tanques de sedimentacin es de 2 horas Se asentarn estas partculas hasta el fondo de un tanque de 3,5 m de profundidad en el tiempo?

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Sedimentacin de una partcula en un fluido Este tipo de sedimentacin considera partculas discretas sin interaccin entre ellas (tipo I). Existen otros tipos de sedimentacin:
!! !! !!

Sedimentacin floculenta (tipo II) Sedimentacin en zona (tipo III) Sedimentacin de compresin (tipo IV)

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!! Iones

en aguas naturales !! Electroneutralidad !! Dureza !! pH !! Alcalinidad

!! Reacciones

de disolucin-precipitacin !! Reacciones cido-base


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tomos y molculas que tienen carga elctrica !! Cationes: carga positiva (+) !! Aniones: carga negativa (-)
Ion Sodio Magnesio Calcio Potasio Cloruro Sulfato Bicarbonato
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Smbolo Na+ Mg2+ Ca2+ K+ ClSO42HCO3-

Agua de mar (M) 0,47 0,053 0,010 0,010 0,55 0,028 0,0024

Agua de ro (M) 0,23x10-3 0,15x10-3 0,33x10-3 0,03x10-3 0,16x10-3 0,07x10-3 0,86x10-3


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!!

En agua se conserva la electroneutralidad Uso del principio de electroneutralidad

!!

Ejemplo
Determine la confiabilidad del siguiente anlisis de aguas
CONC. Catin mg/L Ca2+ 93,8 Mg2+ 28,0 Na+ 13,7 K+ 30,2 Anin HCO3SO4= ClCONC. mg/L 164,7 134,0 92,5

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Equilibrio anin-catin transformando a meq/L


CATION conc. mg/L 93,8 28,0 13,7 30,2 ANION conc. mg/L 164,7 134,0 92,5

Ion Ca2+ Mg2+ Na+ K+ Total

mg/meq 20,0 12,2 23,0 39,1

meq/L 4,69 2,30 0,60 0,77 8,36

Ion HCO3 SO4 = Cl-

mg/meq 61,0 48,0 35,5

meq/L 2,74 2,79 2,61 8,14

Verificacin de la precisin: Error relativo = 2,7% < 5% OK


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Dureza
!! Suma

de las normalidades de todos los cationes multivalentes (carga +2 o mayor) los iones que contribuyen a la dureza en el agua potable son Ca2+ y Mg2+ (tambin pueden ser importantes el Fe3+ y el Al3+).

!! Generalmente

Dureza = [Ca ] + [Mg ] eq/L

2+

2+

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Dureza
!! La

a)! Equivalentes (normalidad) b)! mg/L de carbonato de calcio (CaCO3) Nota: 1 meq/L = 50 mg/L como CaCO3

dureza (y la alcalinidad) se expresa como:

!! Clasificacin

cualitativa de la dureza del agua


Dureza meq/L < 1,5 1,5 3 36 >6 mg CaCO3/L < 75 75 150 150 300 > 300

Clasificacin Blanda Moderadamente dura Dura Muy dura


!! Ejemplo
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6.6. Henry y Heinke, Ingeniera Ambiental


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(Clculo de la dureza de una muestra de agua)

Parameter Total copper Dissolved copper Iron Chloride Total alkalinity Total hardness Sulfate Nitrate Phosphate pH Dissolved oxygen Conductivity Dissolved Organic Carbon (DOC) * Magnesium * * Data measured in laboratory
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Unit mg/L mg/L mg/L mg/L mg CaCO3/L mg CaCO3/L mg/L mg/L mg/L mg/L S/cm mg/L mg/L

Value 0.07 0.07 0.045 15.6 80 160 30.2 3.2 1.66 6.0 8.11 235 1.5 6.44

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!! Capacidad

del agua para neutralizar cidos (amortiguacin) la mayora de las aguas naturales, est determinada por la abundancia de cuatro iones:
! !2 Alcalinidad = [OH ! ] ! [H + ] + [HCO 3 ] + 2[CO 3 ] eq/L

!! En

Carbonato (CO32-) Bicarbonato (HCO3-) Hidroxilo (OH-) Protones (H+)


Acidez: Capacidad del agua para neutralizar bases. !! Ejemplos 6.8 y 6.9 Henry y Heinke, Ingeniera Ambiental
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Sistemas frecuentemente utilizados


Sistema Masa/masa (peso/peso) Masa/volumen (peso/volumen) Unidades tpicas mg/kg , ppm Observacin No depende de la temperatura Depende de la temperatura (informar la temperatura)

mg/L

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Masa/masa (peso/peso)
!! Porcentaje en peso !! Partes por milln !! Molalidad !! Fraccin mol

Masa/volumen (peso/volumen)
!! mg/L !! Molaridad !! Normalidad !! meq/L
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Tarea: Hacer ejemplos: 6.2, 6.3, 6.4 y 6.5 del texto gua (Henry y Heinke, Ingeniera Ambiental)
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Definiciones
!! Soluto:

Sustancia que se disuelve.

!! Disolvente:

Sustancia o medio en el cual se disuelve el soluto. Cantidad mxima de soluto que puede mantenerse disuelto en una disolucin. Depende de la temperatura, presin, y presencia de otras sustancias disueltas.

!! Solubilidad:

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Fuente: Water Chemistry. Snoeyink & Jenkins


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!! Una

forma de la constante de equilibrio en reacciones de precipitacin.


Ejemplo:

CaCO3 (slido) " Ca 2+ + CO32!


carbonato de calcio calcio carbonato

El producto de solubilidad se define como:

K ps = [Ca 2+ ] [CO32! ]
Kps: constante del producto de solubilidad [ ]: concentracin de la sustancia en mol/L

28

Fuente: Water Chemistry. Snoeyink & Jenkins

29

Compuesto

Kps

Compuesto

Kps

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!! Equilibrio

qumico

aA + bB !" cC + dD
A, B, C, D : Especies qumicas a, b, c, d : Coeficientes estequiomtricos El equilibrio qumico est descrito por la constante de equilibrio K.

aA + bB ! cC + dD

[ C] [D] K= a b [A ] [B]
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!!

cido. Sustancia que tiene tendencia a ceder un protn (H+). Base. Sustancia que muestra tendencia a aceptar un protn. Ejemplos:

!!

!!

HCl + H 2O !" H 3O + + Cl cido base cido conjugado base conjugada +

NH 3 + H 2O !" NH 4 + OH base cido cido conjugado base conjugada

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cidos/bases conjugadas y constantes de disociacin

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!! Sistema

cido/base conjugada ms importante en el agua. el pH de la mayora de las aguas naturales. qumicas del sistema:
CO2(g) CO2(aq) H2CO3 HCO3CO32Dixido de carbono gaseoso Dixido de carbono disuelto cido carbnico Ion bicarbonato Ion carbonato Slidos a base de carbonato

!! Controla

!! Especies

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!!

Concentracin de CO2(aq) es funcin de la presin parcial de CO2 en la atmsfera. Ley de Henry:

!!

[CO 2 (aq) ] = K H PCO 2


[CO2 (aq)]: concentracin de CO2 disuelto en el agua KH: constante de Henry en mol/L-atm PCO2: presin parcial de CO2 en la atmsfera, atm

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!!

cido carbnico:

CO 2(a q ) + H 2 O !" H 2 CO 3

[H 2CO 3 ] Km = [CO 2(aq) ]


!!

cido carbnico efectivo H2CO3*

H 2 CO 3 * = CO 2(a q ) + H 2 CO 3

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!! Primera

disociacin (bicarbonato):
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!! Segunda

disociacin (carbonato):
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!!

Slidos que contienen carbonato puede representarse por el carbonato de calcio:


2! CaCO 3 "# Ca +2 + CO 3 !2 [Ca +2 ][CO 3 ] = K SP

KSP a 25C es de 10-8,34 mol2/L2

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CO2(g) CO2(aq)+H2O H2CO3 Funcin del pH

CO2(aq)+H2CO3 = H2CO3* HCO3-+ H+ Ca2++CO32CaCO3 CO32-+ H+

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Condiciones: !! Sistema abierto sin fuente slida de carbonato (equilibrio gaslquido controla). !! Sistema abierto con fuente slida de carbonato. !! Sistema cerrado (sin interfaz gaslquido) sin fuente slida de carbonatos. !! Sistema cerrado con fuente slida de carbonatos.
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Determine el balance cido/base resultante al agregar 10-3 M de bicarbonato de sodio (NaHCO3) a agua destilada (sistema cerrado)

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Solucin: Paso 1. Especies


H 2 O, H + , OH ! NaHCO3 Na + H 2 CO * 3
! HCO 3 2CO 3

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Paso 2. Balances de masa


! !2 !3 CCO3 = [H2CO* ] + [HCO ] + [CO ] + [NaHCO ] = 10 3 3 3 3

C Na = [ Na + ] + [ NaHCO 3 ] = 10 !3

Paso 3. Balance de cargas


2! [H + ] + [ H 2CO3 ] = [OH ! ] + [CO3 ]

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Paso 4. Ecuaciones de equilibrio


[H + ][OH ! ] = 10 !14 [H + ][HCO! !6,3 3] = K = 10 a,1 [H 2 CO* ] 3
2! [H + ][CO3 ] !10,3 = K = 10 a,2 ! [HCO3 ]

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Paso 5. Supuestos
El NaHCO3 es una sal y se disocia completamente

! CT, Na = 10 "3 M = [ Na + ] >> [ NaHCO3 ]


Adems, dado que HCO3- es un cido dbil y una base dbil:
! !2 [HCO 3 ] >> [CO3 ] ! [HCO 3 ] >> [H 2CO* 3]

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Paso 6. Solucin Ecuaciones :


* ! !2 [ H 2CO3 ] + [ HCO3 ] + [CO3 ] + [ NaHCO3 ] = 10 !3

(1) (2)

[ Na + ] + [ NaHCO3 ] = 10 !3
2! [ H + ] + [ H 2CO3 ] = [OH ! ] + [CO3 ]

(3) (4) (5) (6)

[ H + ][OH ! ] = 10 !14
! [ H + ][ HCO3 ] !6.3 = 10 * [ H 2CO3 ] !2 [ H + ][CO3 ] !10.3 = 10 ! [ HCO3 ]

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Supuestos:
! !2 [HCO3 ] >> [CO3 ] ! [HCO3 ] >> [H 2CO* 3]

(7) (8) (9)

[ Na + ]

>> [ NaHCO3 ]

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Desarrollo:
(2) y(9) # Na + = 10 !3
! ! (1), (7), (8) y(9) # HCO 3 = 10 !3 # pHCO 3 =3

[ ]

[ ] [ ] [ ] 1 10 (10) y(6) # [CO ] = "10 = [H ] [H ] 10 10 (10) en (3) # [H ]+ 10 [H ] = + [H ] [H ]


!3+ 6.3 + 3.3 + (10) y(5) # H 2 CO * = 10 H = 10 H 3 2! 3 !10.3 !3 !13.3 + + + 3.3 !14 + !13.3 + +

(10) (11) (12)

[ ]
+

10 !14 + 10 !13.3 !9 H = = 5.49 " 10 1 + 10 3.3

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! pH = 8.26

pOH = 5.74

! (5) " pH + pHCO 3 ! pH 2 CO* 3 = 6.3

8.26 + 3 ! pH 2 CO* 3 = 6.3

! pH 2 CO * 3 = 4.96
!2 ! (6) " pH + pCO 3 ! pHCO 3 = 10.3
!2 8.26 + pCO 3 ! 3 = 10.3

"2 ! pCO 3 = 5.04

49

Paso 7. Verificar supuestos

[HCO ] = 10 [HCO ] = 10
! 3
! 3

!3

!2 >> 10 !5.04 = CO 3

!3

>> 10 !4.96

[ ] = [H CO ]
2 * 3

OK
OK

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Representacin grfica
!! Diagramas !! Nos

pC-pH

permite visualizar, en las escalas pertinentes, los sistemas cido-base. = -Log (C), donde C es la concentracin.

!! pC

!! Rpidamente

es posible identificar los pKa y las especies esperadas dentro del sistema dependiendo del pH.

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Diagrama pC-pH sistema carbonato


0 0 2 4 6 8 10 12 14

pC

10
pH2CO3 pHCO3pH pCO32pOH

12

pCt

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14

2! [H + ] + [H 2 CO3 ] = [OH ! ] + [CO3 ]

pH

52

1 0 1 2 3 4 5 pC 6 7 8 9 10 11 12 0
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10 11 12 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

pOH pHCO3pCt,co3 pOH

pH2CO3 pCO3= pH

6 pH

9 10 11 12

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Reacciones qumicas en el agua

Vistas hasta el momento "! Reacciones de disolucin/precipitacin "! Reacciones cido-base Revisadas en otros cursos (e.g. calidad del agua)
!!

Reacciones de complexacin Reacciones de xido-reduccin

!!

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Ley de los gases ideales


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P: presin V: volumen n: moles de gas T: Temperatura en Kelvin R: constante universal de los gases (8,31 Nm/Kmol; 8,31 J/Kmol; 0,082056 Latm/Kmol)

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Calcule el volumen de un tanque de gas necesario para guardar por lo menos por 7 das el CH4 gaseoso producido en un proceso de digestin. La produccin diaria de gas es de 500 kg, su temperatura es de 25C y la presin en el tanque es de 200 kPa.

T = 25C P = 200 kPa V=?

500 kg/d

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Transferencias gas-lquido

!! Ley

de Henry. Gases disueltos en lquidos

PB = X B K H
PB: presin parcial del soluto B en el gas XB: fraccin molar de B en la solucin KH: constante de Henry, depende de las propiedades del soluto B y del disolvente

La Ley de Henry es una ley de equilibrio

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Transferencias gas-lquido

Baja presin en el equilibrio. Baja concentracin.

Doble presin en el equilibrio. Doble de concentracin.

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PO2 (nivel del mar) = 0.21 atm PO2 (4000 m) = 0.13 atm !"*$ !"%$

!"#$

!"#$%&'

()*+'' ,-./'

$0'

12'' .261'' 89'' ,#345/' ,#!47#/' ,:345/'

!"%$ !"#$

&'(#$ &"(%$

#()$ !(*+$

"(*$ +(&$

+$ &(,'$

*#,*$ !"+$

16 14 12 [O2(aq)] (mg/L) 10 8 6 4 2 0 0

Clculo solubilidad del oxgeno en el agua

[O2(aq)] = KH pO2
! 1 $" #1 K H = 1.2494E-03exp (1802.47 & % ') * T 298.15 + ,

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Temperatura (C)
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60

Transferencias gas-lquido

!! Ejemplo 6.10. Presin en tubera. !! Ejemplo 6.12. Presin parcial de distintos gases. !! Ejemplo 6.13. Clculo del oxgeno disuelto en el agua de un ro en distintas condiciones.

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Conceptos !! Tiempo de Retencin Hidrulico


Tiempo promedio en que pasa el fluido afluente en el sistema (reactor).

Donde: V: volumen del reactor [L3] Q: gasto [L3/T] Dimensin de #?

62

!! Tiempo de Retencin celular o de slidos Es el tiempo medio en que los microorganismos o bacterias activas permanecen en el sistema.

Si es reactor sin recirculacin y en estado estacionario:

63

Tipos de Reactores Segn el intercambio de masa desde y hacia el volumen de control, los reactores de clasifican en:

!! Reactores discontinuos (Batch)

!! Reactores de flujo mezcla completa

!! Reactores de flujo pistn

64

!! Reactor Batch
No existe flujo de entrada ni de salida, es simplemente una reactor con un agitador que homogeniza la mezcla. El tiempo de retencin hidrulico es igual para todos los componentes y corresponde al tiempo que ha transcurrido desde que los reactivos se han aadido al reactor.

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SBR: Sequential Batch Reactor 65

!! Reactor de mezcla completa


Reactor con un flujo en el cual las partculas del afluente se mezclan completamente en el sistema y pierden su identidad (flujo desordenado). Cada punto en el interior del sistema tiene caractersticas (temperatura, concentracin, etc.) uniformes e iguales a las caractersticas del efluente. Cada partcula individual es retenida en el sistema por un tiempo que va de 0 a infinito. En promedio, las partculas son retenidas un perodo igual al tiempo de retencin terico (#).

Lodos activados 66

!! Reactor flujo pistn


Reactor con un flujo en el cual las partculas individuales del afluente pasan a travs del sistema en la misma secuencia en que entraron. No existe interaccin entre las partculas (flujo ordenado). Cada partcula es retenida en el sistema por un perodo igual al tiempo de retencin terico: # = V/Q V = Volumen del sistema, [m3]. Q = Gasto circulante, [m3/s].

67

Ciclo hidrolgico
Sistemas: !! Nubes !! Terreno !! Lago !! Sistema entero

Henry y Heinke. Ingeniera Ambiental 68

Balance de masa sobre el ciclo hidrolgico

69

Balance de masa (BM) !! La conservacin de la masa es uno de los principios ms importantes de la ingeniera ambiental. !! Idea bsica: la materia no se crea ni se destruye por fenmenos de transformacin o transporte. !! Principio de conservacin de masa se llama balance de masa en la ingeniera.

70

Propiedades conservativas y no conservativas !! Los balances de masa se aplican a propiedades conservativas o no conservativas. !! Ejemplo de materia conservativa: elementos qumicos !! Ejemplo de materia no conservativa: compuesto qumico

71

Balance de masa (BM) En palabras simples:


Acumulacin = Entra Sale + Lo que se genera (neto)

72

Balance de masa (BM)

Tasa de acumulacin de masa dentro de los lmites del sistema

Tasa de flujo de masa que entra a los lmites del sistema

Tasa de flujo de masa que sale de los lmites del sistema

Tasa de generacin (transformacin) de masa dentro de los lmites del sistema

73

Balance de masa (BM)

dm dm dm & dm # = ' +$ ! dt dt entra dt sale % dt " reaccin


!"#$#%&"'()* +%#,-*./*$&0&*1#/*/)23&*4*0&%/* 563$')-*./*3/&""'()*

!"#$%&'(

dm d(VC) dC = =V dt dt dt
74

1.!

Haga un esquema o diagrama de flujo del proceso Calcule sin hacer balances todos los pesos, gastos, concentraciones, etc., que sea posible determinar en base a la informacin que se suministra Muestre todos los datos conocidos (gastos, concentraciones, etc.) en el diagrama Asigne smbolos apropiados a las cantidades desconocidas, e indique las incgnitas con signos de interrogacin

5.!

Seleccione una base conveniente para llevar a cabo todos los clculos
Ej.: Intervalo apropiado (da o segundo); una cantidad fija de material (100 kg o 1 lb)

2.!

6.!

Seleccione los lmites del sistema para el balance o balances de masa


Elija los lmites de tal manera que los clculos sea lo ms sencillos posible

3.!

7.!

Escriba los balances de masa


Estos pueden incluir un balance total o uno para cada uno de los materiales componentes que intervienen en el problema Tantas ecuaciones independientes como incgnitas

4.!

8.!

Haga las suposiciones necesarias para simplificar el problema


Se requiere experiencia para hacer esto de manera razonable

75

Qi = 10 L/s Ci = 200 mg/L Zona de sedimentacin


Cantidad de lodos = ?

Qe = 10 L/s Ce = ? Eficiencia de separacin de slidos suspendidos en el estanque = 60%

Zona de lodos

a)! b)! c)! d)!

Cul es la concentracin en el efluente Ce? Cuntos kg de SS llegan diariamente? Cuntos kg de SS salen diariamente por el efluente? Cuntos kg de SS se remueven por da?
76

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Contaminante orgnico no reactivo, P

Si la autoridad ambiental ha fijado un lmite mximo de 100 mg/L de P en el ro, Podr descargar la industria sus residuos sin tratamiento?
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77

Balance de masa (BM) Casos


!! Sin acumulacin. Entrada = salida !! Con acumulacin. Acumulacin = entrada salida !! Se produce o consume material dentro del sistema. Acumulacin = entrada salida + produccin - consumo

Estados
!! Estacionario. No existe acumulacin !! No estacionario. Velocidad de acumulacin cambia con el tiempo

78

Balance de masa (BM)

!! Ejemplo 6.16. !! Ejemplo 6.17. !! Ejemplo 6.18.

79

Afirmaciones sobre el BM
BM1: La cantidad de una propiedad conservativa en un recipiente cerrado no cambia. BM2: La tasa de cambio de la cantidad de una propiedad no conservativa dentro de un recipiente cerrado es igual a la tasa neta de produccin de esa propiedad dentro del recipiente. BM3: La tasa de cambio de la cantidad de una propiedad conservativa en un recipiente abierto es igual a la diferencia entre la tasa de flujo de esa propiedad hacia el recipiente y a tasa de flujo fuera del recipiente. BM4: La tasa de cambio de la cantidad de una propiedad no conservativa en un recipiente abierto es igual a la tasa de flujo que entra menos la tasa de flujo que sale ms la tasa de produccin dentro del recipiente.

80

Ejemplos de estado estacionario y transiente


1) Llenado de un estanque con agua Estado Transiente

dm dm d (V") dV !0 = =" !0 dt dt dt dt
Estado Estacionario

dm =0 dt

dV ! =0 dt

Cuando el flujo de entrada es diferente al de salida, el volumen no es constante: Ocurre acumulacin o disminucin.
81

Ejemplos de estado estacionario y transiente


2) Adicin de sal a un reactor (una sustancia conservativa).

Q Ci V, C

Q C

Al empezar el proceso: Ci > C

dm !0 dt

dC V !0 dt

Para mantener el volumen del reactor constante:

Q = Qentrada = Qsalida

Despus de que el sistema ha funcionado por un tiempo: Ci = C

dm =0 dt

dC V =0 dt
82

Ecuacin de BM en un reactor

V = Volumen del fluido (L3) C = Concentracin de las especies en unidades de masa o moles Q = Gasto (L3/T) rc = Tasa de transformacin neta

83

Tasa de transformacin
Representa el transporte y los procesos de transformacin que se producen en el volumen de control y que hacen que la cantidad de la especie cambie. rV -koV -k1CV -k2C2V JglA reaccin qumica general decaimiento de orden cero decaimiento de primer orden decaimiento de segundo orden flujo a travs de la interfaz de fluidos

84

BM en reactor batch

Tasa de materia acumula

Tasa de materia entrante

Tasa de materia saliente

Tasa de transformacin neta

Forma general Volumen constante Cambio de fase


85

BM en reactor mezcla completa

Tasa de materia acumula

Tasa de materia entrante

Tasa de materia saliente

Tasa de transformacin neta

Para volumen constante (flujo constante): con ! = V/Q

86

BM en reactor mezcla completa


Caso especial: !! Substancia conservativa (no hay transformacin): (-rc) = 0. !! Inicialmente el estanque contiene agua pura. Esto es, la condicin inicial es: para t=0, C=0. !! Desde el tiempo t=0, se empieza a alimentar una substancia con concentracin constante igual a Co. Solucin:

87

BM en reactor mezcla completa (otros casos)


!! Con reaccin de orden cero en estado estacionario

QC0 ! QC ! kV = 0
!! Con reaccin de primer orden en estado estacionario

QC0 ! QC ! kCV = 0
!! Sin reaccin en estado transiente

dC QC0 ! QC = V dt

88

BM en reactor flujo pistn

U= Q/A ,velocidad de flujo constante A= rea de la seccin transversal al flujo $V = A $x, Volumen de control
89

BM en reactor flujo pistn

Reemplazando $V por A$x y sacar A de la ecuacin.


Considerando $x #0

En estado estacionario:

dC ( x) U =r dx
!X =
x U

La concentracin es slo funcin de la posicin!!!

Recordar que: ! =

L U

Cuando x = L; #x = #

90

BM en reactor flujo pistn

Reemplazamos,

dC ( x) U dx

por

dC ( x ) d! X

(regla de la cadena)

As queda,

!C =r !" X

91

BM en reactor flujo pistn


Ejemplo 5.A.11 (texto Nazaroff y lvarez-Cohen): Pulso de un contaminante no reactivo Un pulso de un contaminante no reactivo es inyectado en la entrada de un reactor tipo flujo pistn ideal. Describir la concentracin como funcin del tiempo en la salida del reactor.

92

Conceptos !! Estequiometra: Aplicacin del balance de masa a procesos de transformacin !! Equilibrio qumico: Describe la distribucin de especies qumicas en estado estacionario. !! Cintica: Describe las tasas de las reacciones y entrega informacin de cmo varan las concentraciones de las especies.

93

Cintica es importante cuando los sistemas no estn en equilibrio: el tiempo asociado a procesos de transporte y/o transformacin es comparable a la escala de tiempo de inters. Experimento:

A+B ! C

94

!! Tasa de la reaccin: nmero de veces que ocurre por unidad de tiempo. !! Unidades de concentracin por tiempo (ML-1T-1). Cada vez que ocurre la reaccin, consume una molcula de A y una molcula de B, produciendo una de C.

A+B ! C

Entonces, los cambios en las concentraciones de A, B, y C estn directamente relacionados con la tasa de la reaccin:

& d[ A] # & d[ B] # & d [C ] # R1 = '$ ! = '$ ! =$ ! % dt "1 % dt "1 % dt "1

95

En general:

aA + bB ! !" cC + dD
#
La tasa se puede expresar tambin como:

R# = k# [ A] [ B]
"

!! k% es la constante de la tasa de la reaccin y & y ' constantes empricas (en general). !! Se llama orden de la reaccin a & + ' . !! La mayora de las reacciones qumicas se ajustan a este modelo !! En general las reacciones para procesos biolgicos son ms complejas y se determinan de forma emprica.

96

Ejemplo 3.A.4 (texto Nazaroff y lvarez-Cohen): El Radon-222 es un gas radioactivo naturalmente formado por el decaimiento del Radio-226, elemento presente a nivel de traza en suelos y rocas. El decaimiento radioactivo del radon puede ser descrito mediante la reaccin: Radon 222 # polonio-218 + partculas alfa. La constante de la tasa de reaccin del decaimiento del Radn es k=2,1x10-6 s-1, independientemente de la temperatura. En t=0, un reactor tipo batch se llena con aire que contiene Radn con concentracin C0. Cmo cambia la concentracin de Radn en el tiempo?

97

Determinacin emprica del orden de reaccin y constante !! En casos tpicos, se contar con datos de la concentracin en funcin del tiempo. Estos datos se pueden obtener experimentalmente. !! Graficando la concentracin vs. tiempo el orden de la reaccin y la constante pueden determinarse.

98

!! Casos hipotticos
10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 0 20 40 60 80 100 tiempo (min) Orden cero k = 0,097 mM/min Co = 10 mM
10
10

9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 0 20

Primer orden k = 0,03 1/min Co = 10 mM

9 8 7 6 5 4 3 2 1 0

Segundo orden k = 0,0095 1/min Co = 10 mM

C (mM)

C (mM)

C (mM)

40

60

80

100

20

40

60

80

100

tiempo (min)

tiempo (min)

C (0) = C0 " C (t ) = C0 ! k0t

C (0) = C0 " C (t ) = C0 e ! k1t

C (0) = C0 ! C (t ) =

C0 1 + 2k 2tC0

99

Tipos de tasas de reaccin (empricas) !! Orden cero: Solucin Analtica

dC r= = !k0 dt
!! Primer orden:

C (0) = C0 " C (t ) = C0 ! k0t

dC r= = !k1C dt
!! Segundo orden:

C (0) = C0 " C (t ) = C0 e ! k1t

C0 dC 2 r= = !2k2C C (0) = C0 ! C (t ) = 1 + 2k 2tC0 dt


10 0

!! Tiempo caracterstico Cada transformacin tiene asociada un tiempo caracterstico. Se puede estimar como la concentracin inicial dividido por la tasa inicial de la reaccin.

!! Orden cero: !! Primer orden: !! Segundo orden

C0 !0 ~ k0

!1 ~

C0 1 = k1C0 k1

!2 ~

C0 1 = 2k 2C02 2k 2C0
10 1

Cundo importa esto? Cuando se compara con el tiempo de la escala de inters (() Cintica puede ignorarse, la cintica tr << t avanza rpidamente hacia el final y por lo tanto las condiciones de equilibrio se alcanzan. Transformaciones qumicas (y sus tr >> t cinticas) son lo suficientemente lentas como para ignorarlas. tr ~ t No se pueden hacer simplificaciones, se debe considerar en detalle los efectos de las cinticas en el sistema.

Cintica rpida

Cintica lenta Cintica intermedia

10 2

Ejemplo 5.A14 (texto Nazaroff y lvarez-Cohen) Considere un reactor de mezcla completa que contiene agua. Inicialmente (t=0), el reactor est slo parcialmente lleno de agua y para los perodos posteriores (0 <t <infinito), los flujos de entrada y salida son constantes, aunque diferentes entre si. Un contaminante entra en el reactor con el flujo de entrada y se desintegra segn una transformacin de primer orden. Deducir el balance de masa que describe la tasa de cambio de la concentracin de contaminantes en el reactor.
Qin, Cin Qout, C

V(t), C(t)

10 3

g. Microorganismos
Tamao de los microorganismos
!!No pueden ser vistos a simple vista, se necesita un microscopio. !!No hay una definicin precisa de tamao, pero es aproximadamente desde 0.1 mm (100 "m).

Nazaroff y lvarez-Cohen

10 4

Nuestro tpico ejemplo

Habrn microorganismos?

105

10 6

10 !m

10 7

108

10 9

Importancia de los microorganismos en Ingeniera Ambiental


!!Los microorganismos se presentan como impurezas del agua. !!Algunos de ellos pueden causar enfermedades (Patgenos).

Nazaroff y lvarez-Cohen 110

Importancia de los microorganismos en Ingeniera Ambiental


!! La presencia de microorganismos puede causar efecto adversos en el agua y el aire, afectando su calidad (por ejemplo, problemas de olor y sabor de agua potable por el crecimiento microbiano en los sistemas de distribucin). Ejemplo: Corrosin inducida por microorganismos en caeras de cobre

Ingeniera Ambiental ICH2304

111

Rol de los microorganismos en el medio ambiente


!!Los microorganismos catalizan reacciones de oxidacin y reduccin (a travs de las cuales obtienen energa). !!Este tipo de reacciones tiende a ocurrir lentamente en condiciones abiticas. !!Los microorganismos aceleran estas reacciones mediante el uso de protenas llamadas enzimas.

Brock. Biology of microorganisms

112

Rol de los microorganismos en el medio ambiente


!!Estos procesos son fundamentales para el ciclo de elementos fundamentales para la vida en el planeta (i.e. C, N, S, Fe).

Biopelcula de bacterias oxidantes de hierro adheridas sobre rocass


Brock. Biology of microorganisms 113

The North of Chile is Naturally Contaminated with As

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!"#$%&'#

Source: Smedley, Kinniburgh 2001

Sitios de estudio

La actividad agrcola en la parte baja de la cuenca se ve afectada por la mala calidad del agua.

Proyecto Corfo. Ro Lluta

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C=D"9'E&'' ADB&@F9'

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Source
(619)

Terma
(621)

Orange sediments
(605)

Orange sediments
(601)

River after sediments


(607)

River in tales
(606)

River after tales


(609 y 613)

Clean water
(611)

Orange sediments from tales


(615)

-./01234$0523678$9:;<=>$=2?>=$@A.B5=.$?51B.35C$

Water after tales


(617)

DE;F$0.7.$>3$>76>$6=.37>B65G$ DH.I=J3$I.B6>=2.7$B.6.12:.3K5$1.$23/5?212:.B2L3$K>$97G$

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Microscopy
Preliminary results (601)

Photos: Epiflourescence microscopy (A.O) sample 601

Molecular techniques
Preliminary results
-./01234$.3K$NO9$>P6=.BQ53$
M;6=>$

9:;<=>$=2?>=($A.B5=.$

Las muestras que han amplificado gen de arsenito oxidasa coinciden con aquellas con mayor contenido de As.

30,000

25,000

20,000

As (g/Kg)

15,000

10,000

5,000

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27

Rol de los microorganismos en el medio ambiente


!!Desde el punto de vista ingenieril podemos usar estas capacidades en nuestro beneficio (biotecnologa).

Brock. Biology of microorganisms

123

Sistemas bioelectroqumicos para producir energa

Fotos: Bruce Logan webpage. http://www.engr.psu.edu/ ce/enve/logan/default.htm

Diversidad microbiana:

Fenotpica (atributos funcionales)

Brock. Biology of microorganisms

126

Diversidad microbiana:

Filogentico (basada en la secuencia del gen 16S rRNA)

Brock. Biology of microorganisms

127

Clasificacin de los microorganismos

!! Procariontes (Bacterias y Arqueas) !! Hongos !! Algas !! Protozoos !! Virus

128

Bacterias

Geobacter metallidreducens. http://www.geobacter.org

Rod-Shaped Bacterium, hemorrhagic E. coli, strain 0157:H7 (division) (SEM x22,810). This image is copyright Dennis Kunkel at www.DennisKunkel.com

Filamentous cyanobacterium, Anabaena sp. (SEM x5,000). This image is copyright Dennis Ingeniera Ambiental Kunkel at www.DennisKunkel.com,
ICH2304

129

Arqueas

Methanogens, cocci shaped.

http:// www.daviddarling.info/encyclopedia/M/ methanogen.html Credit: Maryland Astrobiology Consortium, NASA, and STSc

Ingeniera Ambiental planta La Farfana ICH2304

Digestores anaerbicos

Microbial mats en los gisers del El Tatio.

130

Fungi (Hongos)

Mohos

Setas
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Levaduras
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Algas

Single-celled, Flagellated Green alga, Dunaliella

Micrasterias

Scenedesmus

Brock. Biology of Ingeniera Ambiental microorganisms ICH2304

Spirogyra

Volvox carteri 132

Protozoos

A Typical Ciliate,

Paramecium

Amoeba

Flagellated Euglena

Giardia: protozoo flagelado patgeno que parasita el tracto digestivo de humanos y otros mamferos, produciendo giardiasis.
Brock. Biology of Ingeniera Ambiental microorganisms ICH2304 133

Virus

Componentes:
!! Cabeza:

un fragmento de cidos nucleicos (ADN, ARN) rodeados por una cubierta de protenas. para adherirse al husped.

!! Estructuras

Negative stain electron micrograph of the gamma phage Autor: Vincent Fischetti and Raymond Schuch, The Rockefeller University.)
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Ingeniera Ambiental ICH2304

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