TEMA 3 CATABOLISMO DE CARBOHIDRATOS

Visin general del metabolismo de carbohidratos. Oxidaciones biolgicas. Gluclisis. Definicin. Objetivo. Ecuacin general. Fases. Reacciones que la caracterizan. Aceptor electrnico final. Productos. Reacciones individuales. Fermentaciones: 1. Fermentacin Lctica. Definicin. Objetivo. Ecuacin general. Fases. Reacciones que la caracterizan. Aceptor electrnico final. Productos. Reacciones individuales. 2. Fermentacin Alcohlica. Definicin. Objetivo. Ecuacin general. Fases. Reacciones que la caracterizan. Aceptor electrnico final. Productos. Reacciones individuales. Balance energtico en condiciones anaerbicas. Rutas que alimentan la gluclisis y/o fermentaciones.

Polisacridos Almidn, Glucgeno

CATABOLISMO DE CARBOHIDRATOS
Hidrlisis
Etapa I Hidroltica
Ribosa

Monosacridos Glucosa

Citosol
Etapa II Anaerbica

Glucosa 6P

Ruta del Fosfogluconato

NADPH + H+

Gluclisis

NADH + H+ , ATP

cido lctico Etanol + CO2

cido pirvico CO2 , NADH + H+ Acetil CoA CO2

Fermentacin Lctica Fermentacin Alcohlica Mitocondria Etapa III Aerbica

ATP FMN H+e

ATP Citocromos

ATP e

Ciclo de Krebs
Catablica Anfiblica

NADH + H+ FADH2 GTP

- CoQ e-

O2

H2O

Cadena de transporte de electrones

Ptos. encrucijada metablica

INTRODUCCIN AL METABOLISMO DEGRADATIVO DE CARBOHIDRATOS

Carbohidratos (H+ , e-)

Generacin de energa

E1 E2
Coenzimas oxidadas NAD+ y/o FAD+ Coenzimas reducidas NADH+H+ y/o FADH2

Oxidaciones catalizadas por enzimas

En-1 Transporte de hidrgenos y electrones (productos de la oxidacin)

. . .

Aceptor electrnico

En
Producto(s) +
Profa. Audrey Surez. Bioqumica. Objetivo 2. Carbohidratos. Metabolismo.

ATP

CATABOLISMO DE LA GLUCOSA RUTAS Y UBICACIN EN LA CLULA

Glucosa

membrana plasmtica Gluclisis

NADH+H+ Piruvato

Oxigeno presente

Piruvato

Oxigeno ausente
NADH+H+

ATP ATP ATP

NADH+H+

Acetil CoA Ciclo de Krebs NADH+H+ e-

Fermentacin lctica

citoplasma

CO2 + H2O

mitocondria

Cadena Transportadora de e-

4
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GLUCLISIS
(glykys=dulce lysis= romper)

10 reacciones citoplasma

2
cido pirvico

Glucosa

Degradacin de una molcula de glucosa (6C) en una serie de reacciones catalizadas enzimticamente originando 2 molculas de cido pirvico (3C) en condiciones anaerbicas. La totalidad de las reacciones ocurren en el citoplasma . Objetivo: Degradacin parcial de los sustratos para la obtencin de energa. Mecanismo biolgico ms antiguo. Ruta central, prcticamente universal del catabolismo de la glucosa. Tejidos vegetales: races , tubrculos y algunas plantas acuticas. Tejidos animales: cerebro, eritrocitos, mdula renal.
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FASES DE LA GLUCLISIS
FASE I PREPARATORIA Y DE CONGREGACIN Glucosa 2 Gliceraldehdo 3-fosfato

Glucosa

Glucosa 6-fosfato

Fructosa 6-fosfato

Fructosa 1,6-bifosfato

Rutas que alimentan la gluclisis

CH2 OH I CH OH I CH2 OH
Gliceraldehdo 3-fosfato + Fosfato de dihidroxiacetona

(2) Gliceraldehdo 3-fosfato

FASE II BENEFICIOS (OXIDACIN Y GENERACIN DE ENERGA) 2 Gliceraldehdo 3-fosfato 2 Piruvato

(2) 1,3-Bifosfoglicerato

(2) 3-Fosfoglicerato

(2) 2-Fosfoglicerato

(2) Fosfoenolpiruvato

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(2) Piruvato

REACCIONES DE LA GLUCLISIS
Reaccin N 1: Fosforilacin de la glucosa
(Punto de regulacin de la gluclisis)

Fase I

Hexoquinasa

Glucosa

Glucosa 6-fosfato G= -16,7 kJ/mol

Acoplamiento a la hidrlisis del ATP

Importancia de las reacciones de fosforilacin

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Reaccin N 2: Isomeracin (conversin de la glucosa 6-fosfato a fructosa 6-fosfato)

Fosfohexosa isomerasa

Glucosa 6-fosfato

Fructosa 6-fosfato

G= 1,7 kJ/mol

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Reaccin N 3: Fosforilacin de la fructosa 6-fosfato a fructosa 1,6-bifosfato (Punto principal de regulacin de la gluclisis)

Fosfofructo quinasa Enzima alostrica Fructosa 6-fosfato

Fructosa 1,6-bifosfato
G= -14,2 kJ/mol

Mg2+ o Mn2+

Requerido para formar el verdadero sustrato MgATP2- o MnATP2-

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Fosfofructo quinasa (enzima reguladora) Enzima alostrica

Inhibida Activada Fructosa 2,6 bi fosfato (principal) [ATP] o [ADP] [AMP] [citrato] [cidos grasos de cadena larga]

[ATP] [citrato] [cidos grasos de cadena larga]

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Reaccin N 4: Escisin de la fructosa 1,6-bifosfato.

Fosfato de dihidroxiacetona

+
Aldolasa

Fructosa 1,6-bifosfato

Gliceraldehdo 3-fosfato G= 23,8 kJ/mol

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Reaccin N 5: Isomeracin (interconversin de los fosfatos de triosas)

Triosa fosfato isomerasa Fosfato de dihidroxiacetona Gliceraldehdo 3-fosfato

G= 7,5 kJ/mol

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Fase II
Reaccin N 6: Oxidacin del gliceraldehdo 3-fosfato a 1,3- bifosfoglicerato y formacin de enlace macroenergtico.
grupo acil fosfato

NADH + H+

Gliceraldehdo 3-fosfato

Fosfato inorgnico

Gliceraldehdo 3- fosfato deshidrogenasa

1,3-Bifosfoglicerato G= 6,3 kJ/mol

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Reaccin N 7: Fosforilacin Fosforilacin a a nivel nivelde desustrato sustrato (transferencia del grupo fosfrico del 1,3 bifosfoglicerato al ATP).
grupo acil fosfato acoplamiento entre reacciones 6 y 7

1,3-Bifosfoglicerato

ADP

3-Fosfoglicerato

ATP ATP

G= -18,5 kJ/mol
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Reaccin N 8: Isomeracin (conversin del 3-fosfoglicerato a 2-fosfoglicerato).

Fosfoglicero mutasa

3-Fosfoglicerato

2-Fosfoglicerato G= 4,4 kJ/mol

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Reaccin N 9: Deshidratacin del 2-fosfoglicerato a fosfoenolpiruvato con formacin de enlace macroenergtico.

grupo enol fosfato

Enolasa 2-Fosfoglicerato

~
Fosfoenolpiruvato

G= 7,5 kJ/mol

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acoplamiento entre reacciones 9 y 10

Reaccin N 10: Fosforilacin desustrato sustrato (transferencia del grupo Fosforilacina a nivel de fosfrico del fosfoenolpiruvato al ADP).
grupo enol fosfato Mg2+, K+

~
Fosfoenolpiruvato ADP

Piruvato quinasa Enzima alostrica Piruvato

ATP ATP

G= -31,4 kJ/mol

Piruvato quinasa (enzima reguladora) Enzima alostrica

Inhibida activada [fosfoenolpiruvato]

[ATP] otros combustibles: [citrato] [acetil CoA] [cidos grasos de cadena larga] [alanina]

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Gluclisis
Glucosa

Fase I Preparatoria y de congregacin

1. Fosforilacin E: Hexoquinasa
Glucosa 6-fosfato

2. Isomeracin E: Fosfohexosa isomerasa

Fructosa 6-fosfato

Fructosa 1,6-bifosfato

3. Fosforilacin E: Fosfofructoquinasa* *Punto de control metablico principal 4. Escisin E: Aldolasa

Gliceraldehdo 3-fosfato

Fosfato de dihidroxiacetona

5. Isomeracin E: Triosa fosfato isomerasa

Profa. Audrey Surez. Bioqumica. Objetivo 2. Carbohidratos. Metabolismo.

Gluclisis
Fase I
(2) Gliceraldehdo 3-fosfato

Fase II Beneficios (oxidacin y generacin de energa)

6. Oxidacin E: Gliceraldehdo 3-fosfato deshidrogenasa

(2) 1,3-Bifosfoglicerato

7. Fosforilacin a nivel de sustrato E: Fosfoglicerato quinasa 8. Isomeracin E: Fosfoglicerato mutasa 9. Deshidratacin E: Enolasa 10. Fosforilacin a nivel de sustrato E: Piruvato quinasa

(2) 3-Fosfoglicerato

(2) 2-Fosfoglicerato

(2) Fosfoenolpiruvato

(2) Piruvato
Profa. Audrey Surez. Bioqumica. Objetivo 2. Carbohidratos. Metabolismo.

FERMENTACIONES

10 reacciones citoplasma

2
cido pirvico
2 reacciones adicionales

Glucosa
Productos de fermentacin lctea

1 reaccin adicional

Contraccin muscular

+ ATP
Cambios post mortem en la carne

OH l CH2 + CO2 + ATP l CH3

cido lctico
Forrajes ensilados

Etanol

Fermentacin lctica

Fermentacin alcohlica

Produccin de etanol

Profa. Audrey Surez. Bioqumica. Objetivo 2. Carbohidratos. Metabolismo.

REACCIONES DE LA FERMENTACIN LCTICA

(11 reacciones, desde la N 1 a la 10 igual que la gluclisis)

Reaccin N 11: Reduccin del piruvato

O=C Ol C = O + NADH + H+ l Reaccin N 6 CH3 Piruvato

Lactato deshidrogenasa

O=C Ol + HOCH l CH3 Lactato

NAD+

DG= -25,1 KJ/mol

Profa. Audrey Surez. Bioqumica. Objetivo 2. Carbohidratos. Metabolismo.

REACCIONES DE LA FERMENTACIN ALCOHLICA

(12 reacciones, desde la N 1 a la 10 igual que la gluclisis)

Reaccin N 11: Descarboxilacin del piruvato

O=C Ol C=O l CH3 Piruvato

TPP Mg+2 Piruvato descarboxilasa

O=C Ol CH3 Acetaldehdo

CO2

Reaccin N 12: Reduccin del acetaldehdo

O=C + l CH3
Acetaldehdo

O-

NADH + H+
Reaccin N 6

Alcohol deshidrogenasa

OH l CH2 l CH3 Etanol

NAD+

Profa. Audrey Surez. Bioqumica. Objetivo 2. Carbohidratos. Metabolismo.

FERMENTACIN LCTICA* Y FERMENTACIN ALCOHLICA**

GLUCOSA ATP ADP GLUCOSA 6 P FRUCTOSA 6 P ATP ADP FRUCTOSA 1,6 bi P P DE DIHIDROXIACETONA GLICERALDEHDO 3 P NAD+ NADH+ + NADH H+H+ C. 1,3 bi P GLICRICO ADP ATP C. 3 P GLICRICO C. 2 P GLICRICO H2O C. 2 P ENOLPIRVICO ADP ATP 10 C. PIRVICO NAD+ C. LCTICO GLICERALDEHDO 3 P

Enzimas
11 CO2 ACETALDEHDO NAD+ 10 Piruvato quinasa * y ** 12 ETANOL 11 Piruvato descarboxilasa** 12 Alcohol deshidrogenasa**

Profa. Audrey Surez. Bioqumica. Objetivo 2. Carbohidratos. Metabolismo.

Existen otros tipos de fermentaciones, adems de la lctica y la alcohlica?

Investigue y d ejemplos.

BALANCE PARA LA DEGRADACIN DE UNA MOLCULA DE GLUCOSA DURANTE LA FERMENTACIN LCTICA* / ALCOHLICA ** Glucosa 2 ATP

2 Gliceraldehdo 3P 2 NADH+H+

2 ATP
2 ATP

2 Etanol

2 Etanal

2 Piruvato

2 c. lctico

2 CO2 ATP netos

Profa. Audrey Surez. Bioqumica. Objetivo 2. Carbohidratos. Metabolismo.

2 ATP* 2 ATP**

ECUACIONES GENERALES DE LAS RUTAS CATABLICAS ANAERBICAS

Gluclisis
Glucosa + 2ADP + 2Pi 2 Acido pirvico + 2NADH + 2H+ + 2ATP + 2H2O

Fermentacin Lctica
Glucosa + 2ADP + 2Pi 2 cido lctico + 2ATP + 2H2O

Fermentacin Alcohlica
Glucosa + 2ADP + 2Pi 2 Etanol +2CO2 + 2ATP + 2H2O

Profa. Audrey Surez. Bioqumica. Objetivo 2. Carbohidratos. Metabolismo.

GLUCLISIS, FERMENTACIN LCTICA Y FERMENTACIN ALCOHLICA

Objetivo Produccin de energa (ATP) Otros azcares o combustibles degradados Oxidacin parcial de los sustratos para la produccin de energa 2 ATP/ molcula de glucosa o hexosa degradada Manosa, Galactosa, Fructosa (monosacridos) Lactosa, Maltosa, Sacarosa (disacridos) Almidn, Glucgeno (polisacridos) Glicerol (alcohol) I: Preparatoria y de congregacin II: Beneficios (oxidacin y generacin de energa) Fosforilaciones simples, Oxidaciones con formacin de enlace macroenergtico Fosforilaciones a nivel de sustrato (ocuren en su totalidad en el citoplasma) Fermentacin lctica: cido pirvico Fermentacin alcohlica: acetaldehdo. cido pirvico Glucosa 6 P

Fases
Reacciones que la caracterizan

Aceptor electrnico final Puntos de encrucijada metablica

Profa. Audrey Surez. Bioqumica. Objetivo 2. Carbohidratos. Metabolismo.

METABOLISMO DE DEGRADATIVO DE CARBOHIDRATOS: Fermentacin lctica* y Fermentacin acohlica**

2 ATP

Oxidacin

Parcial Compuesto orgnico cido pirvico* Acetaldehdo** cido lctico* Etanol** Citoplasma

Aceptor electrnico final

Aceptor reducido

Ubicacin en la clula

Productos

cido lctico + Energa * Etanol + CO2 + Energa ** Limitada

Produccin de energa

Profa. Audrey Surez. Bioqumica. Objetivo 2. Carbohidratos. Metabolismo.

Rutas que alimentan la Gluclisis, Fermentacin Lctica y Fermentacin Alcohlica

ALMIDON Y GLUCGENO MALTOSA

GLUCOSA GLUCOSA

LACTOSA GALACTOSA ATP

SACAROSA

ATP

GALACTOSA 6 P UDP-GALACTOSA UDP-GLUCOSA

FRUCTOSA ATP FRUCTOSA 1 P

GLUCOSA 6 P

GLUCOSA 1 P

ATP FRUCTOSA 6 P ATP FRUCTOSA 1,6 bi P FOSFATO DE GLICERALDEHDO 3 P DIHIDROXIACETONA MANOSA 6 P MANOSA

ATP Fase II

GLICERALDEHDO

ATP

Profa. Audrey Surez. Bioqumica. Objetivo 2. Carbohidratos. Metabolismo.

ENTRADA DE OTROS CARBOHIDRATOS

(rutas que alimentan la gluclisis)
CH2OH l O l CH2OH l O l l
O l CH2OH l O l l H2O lactasa CH2OH l O l l l O l CH2OH l O l l l O l CH2OH l O l lO CH2 l O l Pi l CH2OH l O Galactosa 6P

CH2OH l O l

l l Lactosa

lO l

l D-Galactosa
ATP

l O l

l O l

l O

UDP-Galactosa

Almidn, Glucgeno
a- amilasa
fosforilasa UDP-Glucosa

CH2OH l O l HOH2C l l lO l CH2OH

sacarasa

CH2OH l O l l D-Glucosa HOH2C l l l

Glucosa 1P
ATP fosfoglucomutasa

CH2OH l O l l l l

Glucosa 6P
ATP fosfohexoisomerasa

l Sacarosa

D-Manosa
ATP hexoquinasa

l D-Fructosa
ATP fructoquinasa

l l l CH2OH

Fructosa 6P

P manosa isomerasa Manosa 6P

ATP fosfofructoquinasa

Fructosa 1P
aldolasa

Fructosa 1,6 biP

aldolasa

Fosfato de dihidroxiacetona
ATP triosa fosfato isomerasa

Fase II

Gliceraldehdo

triosa quinasa

Gliceraldehdo 3P

Profa. Audrey Surez. Bioqumica. Unidad II. Carbohidratos. Metabolismo.