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METANOL

El compuesto qumico metanol, tambin conocido como alcohol metlico o alcohol de madera, es el alcohol ms sencillo. A temperatura ambiente se presenta como un lquido ligero (de baja densidad), incoloro, inflamable y t !ico que se emplea como anticongelante, disol"ente y combustible. #u f rmula qumica es $%&'% ($%('). PROPIEDADES DEL METANOL

)ncoloro. 'lor y sabor semejante al etanol. *oltil.

+a estructura qumica del metanol es muy similar a la del agua (,igura -), con la diferencia de que el ngulo del enlace $.'.% en el metanol (-/0.12) es un poco mayor que en el agua (-/(.32), porque el grupo metilo es mucho mayor que un tomo de hidr geno.

4etanol

Agua ,igura -. Estructura qumica de metanol y agua

En condiciones normales es un lquido incoloro, de escasa "iscosidad y de olor y sabor frutal penetrante, miscible en agua y con la mayora de los sol"entes orgnicos, muy t !ico e inflamable. El olor es detectable a partir de los 5 ppm. Es considerado como un producto petroqumico bsico, a partir del cual se obtienen "arios productos secundarios. +as propiedades fsicas ms rele"antes del metanol, en condiciones normales de presi n y temperatura, se listan en la siguiente tabla6 7eso 4olecular &5 g8mol 9ensidad /.:1 ;g8l 7unto de fusi n .1: 2$ 7unto de ebullici n <3 2$ 9e los puntos de ebullici n y de fusi n se deduce que el metanol es un lquido "oltil a temperatura y presi n atmosfricas. Esto es destacable ya que tiene un peso molecular similar al del etano (&/ g8mol), y ste es un gas en condiciones normales. +a causa de la diferencia entre los puntos de ebullici n entre los alcoholes y los hidrocarburos de similares pesos moleculares es que las molculas de los primeros se atraen entre s con mayor fuer=a. En el caso del metanol estas fuer=as son de puente de hidr geno, por lo tanto esta diferencia es ms remarcada. El metanol y el agua tienen propiedades semejantes debido a que ambos tienen grupos hidro!ilo que pueden formar puente de hidr geno. El metanol forma puente de hidr geno con el agua y por lo tanto es miscible (soluble en todas las proporciones) en este sol"ente. )gualmente el metanol es muy buen sol"ente de sustancias polares, pudindose disol"er sustancias i nicas como el cloruro de sodio en cantidades apreciables. 9e igual manera que el prot n del hidro!ilo del agua, el prot n del hidro!ilo del metanol es dbilmente cido. #e puede afirmar que la acide= del metanol es equi"alente a la del agua. >na reacci n caracterstica

del alcohol metlico es la formaci n de met !ido de sodio cuando se lo combina con este. El metanol es considerado como un producto o material inflamable de primera categora? ya que puede emitir "apores que me=clados en proporciones adecuadas con el aire, originan me=clas & combustibles. El metanol es un combustible con un gran poder calorfico, que arde con llama incolora o transparente y cuyo punto de inflamaci n es de -5,5 @$. 9urante mucho tiempo fue usado como combustible de autos de carrera. Al ser considerado como inflamable de primera categora, las condiciones de almacenamiento y transporte debern ser e!tremas. Est prohibido el transporte de alcohol metlico sin contar con los recipientes especialmente diseAados para ello. +a cantidad m!ima de almacenamiento de metanol en el lugar de trabajo es de 5// litros. +as reas donde se produce manipulaci n y almacenamiento de metanol debern estar correctamente "entiladas para e"itar la acumulaci n de "apores. Adems los pisos sern impermeables, con la pendiente adecuada y con canales de escurrimiento. #i la iluminaci n es artificial deber ser antie!plosi"a, prefirindose la iluminaci n natural. As mismo, los materiales que componen las estanteras y artefactos similares debern ser anti chispa. +as distancias entre el almacn y la "a pBblica sern de tres metros para -/// litros de metanol, aumentando un metro por cada -/// litros ms de metanol. +a distancia entre dos almacenes similares deber ser el doble de la anterior. 7ara finali=ar con las propiedades y caractersticas podemos decir que el metanol es un compuesto orgnico muy importante ya que el grupo hidro!ilo se con"ierte con facilidad en cualquier otro grupo funcional. As el metanol se o!ida para obtener formaldehdo (formol) y cido f rmico? mientras que por su reducci n obtenemos metano. )gualmente importantes son las reacciones de ter y esterificaci n.

USOS DEL METANOL


El metanol tiene "arios usos. Es un disol"ente industrial y se emplea como materia prima en la fabricaci n de formaldehido. El metanol tambin se emplea como anticongelante en "ehculos, combustible de estufetas de acampada, sol"ente de tintas, tintes, resinas, adhesi"os, biocombustibles y asprteme. El metanol puede ser tambin aAadido al etanol para hacer que ste no sea apto para el consumo humano (el metanol es altamente t !ico) y para "ehculos de modelismo con motores de combusti n interna.

#ntesis qumica. #ol"ente )ndustrial. 9eshumidificante. Anticongelante. )ndustria del plstico. 7inturas. $urtido de pieles.

A.- QUMICO INTERMEDIO +as aplicaciones primarias del metanol son la producci n de productos qumicos y de aquellos que se utili=an como combustible. En la actualidad se est utili=ando cada "e= ms en el tratamiento de aguas residuales y en la producci n de biodiesel.

El metanol se utili=a en la manufactura del formaldehdo, del cido actico y de una "ariedad de qumicos intermedios que forman la base de una gran cantidad de deri"ados secundarios. Estos Bltimos se utili=an en la fabricaci n de una amplia gama de productos incluyendo enchapados, tableros aglomerados, espumas, resinas y plsticos. El resto de la demanda del metanol est en el sector del combustible, principalmente en la producci n de 4CDE (aditi"o para mejorar la combusti n de combustibles sin plomo), que se me=cla con gasolina para reducir la cantidad de emisiones noci"as de los "ehculos de combusti n. El metanol tambin se est utili=ando en menor escala como combustible y es combustible para las celdas de combustible. B.- APLICACIONES EN CELDAS DE COMBUSTIBLE El metanol est considerado ampliamente como uno de los combustibles ms prometedores para aplicaciones de celdas de combustible que estn siendo desarrolladas hoy en da para telfonos celulares, computadoras porttiles y medios de transporte de menor escala como los scooters. *arias de sus cualidades distinti"as lo con"ierten en el portador ideal de hidr geno para "ehculos a celdas de combustible del futuro y posiblemente sea capa= de pro"eer una fuente de energa alternati"a para el hogar. QU ES UNA CELDA DE COMBUSTIBLE? >na celda de combustible es un dispositi"o electroqumico cuyo concepto es similar al de una batera (,igura 5). $onsiste en la producci n de electricidad mediante el uso de qumicos, que usualmente son hidr geno y o!geno, donde el hidr geno actBa como elemento combustible, y el o!geno es obtenido directamente del aire.

Cambin pueden ser usados otros tipos de combustibles que contengan hidr geno en su molcula, tales como el gas metano, metanol, etanol, gasolina o diesel entre otros.

,igura 5. $elda de $ombustible. 9ebido a que la generaci n de energa elctrica es directa, la eficiencia que alcan=a una celda de combustible puede ser muy ele"ada, adems al no tener partes en mo"imiento son muy silenciosas. #umado a todo esto hay que agregar que la celda de combustible no usa la combusti n como mecanismo de generaci n de energa, lo que la hace prcticamente libre de contaminaci n. +as celdas de combustible indi"iduales pueden combinarse para producir motores ms potentes impulsados por ejemplo a hidr geno. 7ueden ser fabricadas de distintos tamaAos y para distintas aplicaciones que "an desde su uso en telefona celular, hasta el uso de stas para impulsar autom "iles (,igura &). Adems, la energa producida es -//E limpia, ya que el Bnico producto que se obtiene es agua o "apor de agua dependiendo de la temperatura de operaci n del dispositi"o.

,igura &. Aplicaciones de celdas de combustible. El nue"o tipo de pila de combustible inno"ador ofrece una densidad energtica dos "eces superior a las bateras de litio para dispositi"os porttiles. Esta pila pretende dar una alternati"a "iable a los fabricantes de porttiles, algo que les permitira sustituir las tradicionales bateras de litio. +a tecnologa de la pila de combustible permite generar dos "eces ms energa que una batera de porttil. 7ara recargarla, basta con aAadir un poquito de metanol de "e= en cuando y pulsar un bot n para iniciar el proceso de transmutaci n del metanol al hidrogeno. C.- METANOL COMO COMBUSTIBLE En principio cabe destacar que el metanol surge como combustible alternati"o ante la to!icidad de las Emisiones de las naftas y la destrucci n de la capa de o=ono. )gualmente el poder calorfico de la nafta es el apro!imadamente el doble del poder calorfico del metanol, hacindolo as ms rentable. Entre los ms conocidos se encuentran el 4.03, con 03E de metanol y -3E de nafta y el 4.-// (-//E metanol). +a empresa 4ethane! (4!ico) est considerando la producci n de gasoil. metanol para disminuir las emisiones de partculas, que producen smog y son el origen de problemas respiratorios. Esta me=cla reduce en un 3/E la emisi n de partculas. +a tecnologa de gasoil.metanol trabaja en motores e!istentes y sin ninguna modificaci n de consideraci n. Ventajas Algunas "entajas del metanol como combustibles para auto son6

#e pueden producir a partir de fuentes y residuos reno"ables tales como pasto, caAa de a=Bcar, etc. Fenera menor contaminaci n ambiental que los combustibles f siles. 7ara que el parque "ehicular utilice este combustible s lo es necesario cambiar las partes plsticas del circuito de combustible. Su I !a"t# En E$ A %&ente 9e acuerdo con la Agencia de 7rotecci n de Estados >nidos (>#E7A por sus siglas en ingls), la contaminaci n atmosfrica ha alcan=ado lmites peligrosos para la salud humana y el ambiente, y los "ehculos motori=ados son los principales causantes de esta contaminaci n. 7or su parte, la Asociaci n de Gecursos Geno"ables de $anad seAala que agregar un -/ por ciento de etanol al combustible reducira hasta en un &/ por ciento las emisiones de mon !ido de carbono ($') y entre < y -/ por ciento las de di !ido de carbono ($'5)? asimismo habra una reducci n en la formaci n de o=ono. +a emisi n de agentes contaminantes de autom "iles que funcionen con metanol contenda 5/ por ciento de di !ido de carbono y -/ por ciento de los diferentes hidrocarburos que actualmente emiten los "ehculos que utili=an gasolina. Empleando metanol, los autos eliminaran casi por completo las emisiones de partculas en suspensi n y compuestos t !icos tales como6 !ido de nitr geno (H'), o=ono ('&), hidrocarburos no quemados, mon !ido de carbono ($'), di !ido de carbono ($'5) y di !ido de a=ufre (#'5) entre otros. Canto en las me=clas con etanol, como en las que se emplean grandes porcentajes de metanol, la generaci n de o=ono es mucho menor.

>na des"entaja de estos alcoholes es la mayor producci n de "apor de agua, que calienta la atm sfera, y menor cantidad de sulfatos, que la enfran, por lo que contribuiran en mayor medida a pro"ocar el Iefecto in"ernaderoJ. D.- TRATAMIENTO DE A'UAS RESIDUALES +as aguas residuales que se juntan en las plantas de tratamiento contienen, por lo general, altos ni"eles de amonaco. 4ediante un proceso de degradaci n de bacterias, este amonaco es con"ertido en nitrato. En un proceso subsecuente llamado des nitrificaci n, se remue"e el nitrato mediante una combinaci n de tratamientos qumicos y degradaci n de bacterias. El metanol es una molcula simple que sir"e como fuente ideal de carb n para las bacterias usadas en la des nitrificaci n. Aceleradas por la adici n del metanol, las bacterias anaerobias con"ertirn rpidamente el nitrato (H'&) en un inofensi"o gas de nitr geno (H5), el cual es liberado en la atm sfera. E.- PRODUCCI(N DEL BIODISEL El biodiesel es un combustible alternati"o de combusti n limpia elaborado a partir de elementos Haturales y biodegradables como por ejemplo6 K Aceites "egetales de soja, mosta=a, semilla de canola o raposead, y aceite de palma. K Frasas animales6 despojos de a"es, sebo y aceite de pescado. K Aceites de cocina usados y grasas residuales de restaurantes. #e hacen reaccionar qumicamente estas grasas y aceites con un alcohol, normalmente metanol, para producir ter o biodiesel. #e puede utili=ar cualquier tipo de alcohol, el metanol es el preferido ya que es menos costoso que otros y permite un proceso de mejor reacci n.

7or cada die= "olBmenes de biodiesel que se produce, un "olumen de metanol es utili=ado en el 7roceso.

).- APLICACIONES VARIADAS DEL METANOL El metanol se utili=a en las siguientes aplicaciones6 K K K K K K K K K K K $ristali=aci n, precipitaci n y limpie=a de sales halide alcalinas metlicas. 7recipitaci n de resinas de polietileno y cloropreno. +impie=a y secado de fracciones de carb n en pol"o. 9isol"entes de pintura. +impie=a de superficies metlicas. +impie=a de resinas de intercambio i nico. E!tracci n de humedad y resinas de maderas. Agente e!tractor en la industria petrolera, qumica y alimenticia. $ombustible para cocinas de camping y soldadores. +quido anticongelante y limpia parabrisas para autom "iles. Anticongelante para deshidrataci n de oleoductos.

TRANSPORTE * DISTRIBUCION En todas las etapas del transporte y de la distribuci n, el metanol se debe almacenar con #eguridad y manejar responsablemente. Esto reduce al mnimo el riesgo para la poblaci n y para el medio ambiente, y preser"a la calidad del producto. +os modos ms comunes del transporte a granel del metanol por todo el mundo son por6 na"o, lancha a remolque, ferrocarril, cami n y gasoductos.

+os procedimientos y sistemas comprensi"os sobre el manejo del producto deben estar en "igencia en todos los puntos de almacenaje y transferencia del mismo. Al transferir o almacenar metanol, es preferible usar sistemas dedicados e!clusi"amente. +os sistemas no dedicados deben la"arse con un chorro de agua y ser puestos a prueba antes de utili=arlos, para asegurar la integridad del producto. El equipo se debe marcar claramente indicando que es s lo para el ser"icio del metanol. $uando no est en uso, el equipo debe protegerse contra la contaminaci n.

SNTESIS DEL METANOL

'riginariamente se produca metanol por destilaci n destructi"a de astillas de madera. Esta materia prima condujo a su nombre de alcohol de madera. Este proceso consiste en destilar la madera en ausencia de aire a unos (// 2$ formndose gases combustibles ($', $5%(, %5), empleados en el calentamiento de las retortas? un destilado acuoso que se conoce como cido piroleAoso y que contiene un :.1E de cido actico, 5.&E de metanol y un /.3E de acetona? un alquitrn de madera, base para la preparaci n de antispticos y desinfectantes? y carb n "egetal que queda como residuo en las retortas. Actualmente, todo el metanol producido mundialmente se sinteti=a mediante un proceso cataltico a partir de mon !ido de carbono e hidr geno. Esta reacci n emplea altas temperaturas y presiones, y necesita reactores industriales grandes y complicados. $' L $'5 L %5 $%&'% +a reacci n se produce a una temperatura de &//.(// 2$ y a una presi n de 5//.&// atm. +os catali=adores usados son Mn' o $r5'&.

El gas de sntesis ($' L %5) se puede obtener de distintas formas. +os distintos procesos producti"os se diferencian entre s precisamente por este hecho. Actualmente el proceso ms ampliamente usado para la obtenci n del gas de sntesis es a partir de la combusti n parcial del gas natural en presencia de "apor de agua. Fas Hatural L *apor de Agua $' L $'5 L %5 #in embargo el gas de sntesis tambin se puede obtener a partir de la combusti n parcial de me=clas de hidrocarburos lquidos o carb n, en presencia de agua. 4e=cla de %idrocarburos +quidos L Agua $' L $'5 L %5 $arb n L Agua $' L $'5 L %5 En el caso de que la materia prima sea el carb n, el gas de sntesis se puede obtener directamente bajo tierra. #e fracturan los po=os de carb n mediante e!plosi"os, se encienden y se fuer=an aire $omprimido y agua. El carb n encendido genera calor y el carbono necesarios, y se produce gas de sntesis. Este proceso se conoce como proceso in situ. Este mtodo no tiene una aplicaci n industrial difundida. +os procesos industriales ms ampliamente usados, usando cualquiera de las tres alimentaciones (gas natural, me=cla de hidrocarburos lquidos o carb n) son los desarrollados por las firmas +urgi $orp. E )mperial $hemical )ndustries +td. ()$)).

ASPECTOS CINTICOS * TERMODIN+MICOS

A"t&,&-a- -e$ Cata$&.a-#/ 0 en,enena &ent# -e$

&s #.

El rango de operaci n del catali=ador es normalmente entre 55/ y 51/ 2$. El catali=ador tiene una alta acti"idad justo despus de la reducci n, pero la "a perdiendo gradualmente a lo largo del tiempo. Esto es causado por la gradual sinteri=aci n trmica y el efecto en"enenamiento de las impure=as en el gas de sntesis (#F). +as altas temperaturas en el catali=ador causan una fuerte sinteri=aci n (o cambio en la estructura del catali=ador) y "a disminuyendo la acti"idad del mismo promo"iendo la formaci n de subproductos.

E1e"t# -e $a /e"&/"u$a"&2n 0 !u/3a -e 3as.

El proceso de sntesis de 4etanol emplea el principio del la=o de recirculaci n. (,igura (). El gas de sntesis (#F) que contiene suficiente hidr geno para reaccionar con los !idos de carbono es alimentado al la=o y circula continuamente. El gas fresco de reposici n se sigue alimentando para mantener la producci n de 4etanol, esto trae como consecuencia que la temperatura en cada lecho cataltico tambin aumente.

,igura (. Esquema que representa las corrientes que conforman el proceso de sntesis de metanol.

+a relaci n molar entre el hidr geno y los !idos de carbono en el Fas de sntesis (#F) es mucho mayor que la relaci n estequiomtrica. +a "elocidad de

sntesis de 4etanol es proporcional al contenido de hidr geno en el gas de sntesis (#F).

'as -e /e"&"$#4 +a relaci n gas de reciclo se define como la relaci n entre el flujo de gas de reciclo y el gas alimentado al reactor. +a "ariaci n en la relaci n origina un cambio en el tiempo de contacto entre el gas y el catali=ador. #i se incrementa la relaci n del gas de reciclo se logra aumentar la "elocidad de producci n del 4etanol, reducir los puntos calientes del catali=ador y reducir la temperatura a tra"s de cada lecho. #er preferible mantener una alta relaci n de gas de reciclo desde el punto de "ista de la "ida del catali=ador, porque la producci n requerida podr ser obtenida a la temperatura ms baja del catali=ador, alargando la "ida del mismo. . 'as -e !u/3a 5P'64 7ara pre"enir que los gases inertes ($%(, %5) diluyan los reactantes y para eliminar el e!ceso de %5 que no se con"irti en 4etanol, e!iste una purga continua. Este gas de purga (7F) se emplea para controlar la composici n en el la=o de sntesis, y dependiendo del aspecto econ mico del proceso, tambin se usa como combustible.

E1e"t# -e $a te !e/atu/a 0 !/es&2n en $a /ea""&2n -e s7ntes&s.

#e puede obser"ar el efecto de la temperatura y la presi n en el proceso de producci n de 4etanol (,igura 3). >n incremento de la presi n de sntesis manteniendo la temperatura constante de reacci n en el reactor, aumentar la rata de producci n de 4etanol, mientras que un incremento en la temperatura de reacci n manteniendo la presi n de sntesis constante genera una disminuci n en la con"ersi n de metanol.

>n incremento en la temperatura cataltica dentro de su rango normal de operaci n aumenta la rata de producci n de 4etanol. Es decir, la temperatura del catali=ador tiene una gran relaci n con la "ida del catali=ador? por esta ra= n, es importante mantener la temperatura requerida tan baja como sea posible, de manera de prolongar el perodo de "ida Btil del catali=ador y que sea ms fa"orable para el equilibrio de la reacci n. 7or supuesto, es necesario ir incrementando la temperatura gradualmente al aumentar el tiempo de uso del catali=ador.

+a presi n normalmente se mantiene constante con relaci n a la temperatura del catali=ador. +a presi n es controlada ajustando la cantidad de inertes en el la=o de reciclo, el cual a su "e= es controlado por el flujo del gas de purga (7F). Dsicamente, cualquier fluctuaci n en el flujo del gas de reposici n, la temperatura en las capas del catali=ador y la relaci n de circulaci n causan muchos cambios en la presi n.

,igura 3. Efectos de la temperatura y presi n en la reacci n de sntesis.

TE'NOLO'IAS DE PRODUCCI(N

+a historia del metanol se remonta alrededor de -<<-, cuando Doyle logr por primera "e= la recuperaci n del metanol a partir de "inagre de madera cruda En los cien aAos siguientes, el metanol se recuper madera de la destilaci n de la misma. +a identidad qumica8molecular del metanol fue establecida por 9umas y 7eligot. 9esde entonces se han hecho numerosos intentos para su sntesis, siendo el primero de estos el in"entado por Derthlot en -03:, se le dio el nombre de Ialcohol de maderaN. Este proceso consiste en destilar la madera en ausencia de aire a unos (//2$ formndose gases combustible ($', $5%( y %5) empleados en el recalentamiento de las retortas? un destilado acuoso que se conoce como cido piroleAoso y que contiene un :.1E de cido actico 5.&E de metanol y un /.3E de acetona. $arb n "egetal y un alquitrn de madera base para la preparaci n de antispticos y desinfectantes quedan como residuos en la retortas. En -1-& DA#, ideo un proceso para sinteti=ar metanol &//.(//2$ y -3/. &(/ atm con un catali=ador de !idos de cromo y =inc. A partir de este proceso DA#, comen= a e!portar metanol a costos mucho ms bajos y con mayor pure=a, que el metanol deri"ado de madera, lo que significo una dominaci n Europea de la producci n de metanol. El proceso anterior desarrollado por DA#, es denominado (sntesis de metanol a altas presiones) ya que se compara con su sucesor que requiere presiones mucho ms baja para la sntesis. En -15& 4ittasch logr producir metanol de mon !ido de carbono e como alcohol de

hidr geno (gas de sntesis) empleando un catali=ador. El metanol se recuperaba junto a una serie de componentes con o!geno y el catali=ador presentaba un tiempo de ciclo muy corto. 7osteriormente 7atrat describi la sntesis de metanol por hidrogenaci n de metales acti"os y con !idos de metal como catali=adores. Esto condujo a una

primera planta comercial. El proceso requiere presiones que "an desde &//.-/// atm y temperaturas de (//@$. Actualmente se utili=an catali=adores que contienen comBnmente cobre que permiten trabajar a presiones ms bajas. A comien=o de los aAos treinta, un conjunto de plantas comerciales se pusieron en funcionamiento en los EE.>>., con una capacidad por planta de -// a 3// toneladas8da, usando cido cr mico. En -1&3, se saba que los catali=adores basados en cobre proporcionaban "entajas considerables en la sntesis de metanol, permitiendo presiones y temperaturas ms bajas. #in embargo, eran e!tremadamente sensibles a los componentes de a=ufre. #e crearon sistemas adecuados de purificaci n para la eliminaci n del a=ufre. El primer proceso de sntesis de metanol a bajas temperaturas fue procesado al mercado por )mperial $hemical )ndustrial +td ()$)), Fran DretaAa. En ese momento, el alemn +urgi Fesellschaft ,ur Oarme und $hemote;ni; desarroll un proceso de sntesis de metanol a baja presi n, aplicando un reactor tubular calentado con agua hir"iendo. +a mayora de las plantas de metanol en los Bltimos "einte aAos operan segBn los dos Bltimos procesos e!puestos anteriormente ()$) o +urgi).

PROCESO LUR'I

#e denomina proceso de baja presi n para obtener metanol a partir de hidrocarburos gaseosos, lquidos o carb n (,igura <).

,igura <. 7roceso +urgi E$ !/#"es# "#nsta -e t/es eta!as %&en -&1e/en"&a-as4

8. Re1#/ &n3 Es en esta etapa donde se produce la diferencia en el proceso en funci n del tipo de alimentaci n. En el caso de que la alimentaci n sea de gas natural, este se desulfuri=a antes de alimentar el reactor. Apro!imadamente la mitad de la alimentaci n entra al primer reactor, el cual est alimentado con "apor de agua a media presi n. 9entro del reactor se produce la o!idaci n parcial del gas natural. 9e esta manera se obtiene %5, $', $'5 y un 5/E de $%( residual. Fas Hatural L *apor de Agua $' L $'5 L %5

Esta reacci n se produce a :0/ 2$ y a (/ atm. El gas de sntesis ms el metano residual que sale del primer reactor se me=cla con la otra mitad de la alimentaci n (pre"iamente desulfuri=ada). Esta me=cla de gases entra en el segundo reactor, el cual est alimentado por '5. Este se pro"iene de una planta de obtenci n de o!geno a partir de aire. $%( L $' L $'5 L '5 $' L $'5 L %5 Esta reacci n se produce a 13/ 2$. En caso de que la alimentaci n sea lquida o carb n, sta es parcialmente o!idada por '5 y "apor de agua a -(//.-3// 2$ y 33.</ atm. El gas as formado consiste en %5, $' con algunas impure=as formadas por pequeAas cantidades de $'5, $%(, %5# y carb n libre. Esta me=cla pasa luego a otro reactor donde se acondiciona el gas de sntesis eliminndose el carb n libre, el %5# y parte del $'5, quedando el gas listo para alimentar el reactor de metanol. 9. S7ntes&s El gas de sntesis se comprime a :/.-// atm. P se precalienta. +uego alimenta al reactor de sntesis de metanol junto con el gas de recirculaci n. El reactor +urgi es un reactor tubular, cuyos tubos estn llenos de catali=ador y enfriados e!teriormente por agua en ebullici n. +a temperatura de reacci n se mantiene as entre 5(/.5:/ 2$. $' L %5 $%&'% Q% R / $'5 L %5 $%&'% Q% R / >na buena cantidad de calor de reacci n se transmite al agua en ebullici n obtenindose de - a -.( Sg. de "apor por Sg. de metanol. Adems se protege a los catali=adores. :. Dest&$a"&2n

El metanol en estado gaseoso que abandona el reactor debe ser purificado. 7ara ello primeramente pasa por un intercambiador de calor que reduce su temperatura, condensndose el metanol. Este se separa luego por medio de separador, del cual salen gases que se condicionan (temperatura y presi n adecuadas) y se recirculan. El metanol en estado lquido que sale del separador alimenta una columna de destilaci n alimentada con "apor de agua a baja presi n (,igura :). 9e la torre de destilaci n sale el metanol en condiciones normali=adas. Te"n#$#37a Lu/3&6 Geactor isotrmico de tubos catalticos y una carcasa de agua hir"iendo. 7resenta la "entaja de no diluir el gas parcialmente con"ertido con gas sin con"ertir. El calor de reacci n puede recuperarse, ya que el efluente no requiere enfriamiento tipo quench.

,igura :. Cecnologa de +urgi.

El reactor tubular es el que ms se acerca al perfil de temperaturas deseado pero es mecnicamente complicado y por lo tanto relati"amente costoso. PROCESO ICI +a diferencia entre los distintos procesos se basa en el reactor de metanol, ya que los procesos de obtenci n de gas de sntesis y purificaci n de metanol son similares para todos los procesos. En este caso la sntesis cataltica se produce en un reactor de lecho fluidi=ado, en el cual al gas de sntesis ingresa por la base y el metanol sale por el tope. El catali=ador se mantiene as fluidi=ado dentro del reactor, el cual es enfriado por agua en estado de ebullici n, obtenindose "apor que se utili=a en otros sectores del proceso. +a destilaci n se reali=a en dos etapas en lugar de reali=arse en una sola. Codas las dems caractersticas son similares al proceso +urgi antes descrito. P/#"es# ICI4 El gas ($', $'5, %5 e inertes) entra al separador para eliminar el contenido de "apor de agua y condensados. +os gases pasan a un compresor para ser me=clado con gas de reciclo. #e presuri=a en el compresor de reciclo e intercambia calor con los efluentes del reactor para tratar de lle"arlo a la C requerida por el reactor, y se di"ide en dos corrientes6 +a primera con el (/E msico se en"a a la parte superior del reactor, despus de precalentarla nue"amente con el producto de la reacci n. +a segunda (el </E restante) se usa como fluido quench, se en"a a diferentes puntos del reactor, con el objeto de controlar la C (,igura 0).

,igura 0. 7roceso )$) #ntesis del 4etanol . Te"n#$#37a ICI4 $omerciali=ada desde -1:/. 4s de la mitad de la producci n de metanol para-10< y :/E de los proyectos mundiales. +echo cataltico enfriado por inyecci n del gas tipo quencha tra"s de distribuidores de flujo a!ial en forma de rombo. Geactor adiabtico para producir hasta &/// Con8da

El enfriamiento con quench (,igura 1) conduce a un perfil indeseado por lo cual requiere un "olumen mayor de catali=ador.

,igura 1. Geactor )$)

El uso de estos catali=adores fue posible gracias a la aparici n de procesos de purificaci n del gas de sntesis ms eficientes, debido a que estos catali=adores son mucho ms susceptibles al en"enenamiento por compuestos con sulfuro.

Adems e!isten otros procesos como6

Ammonia.$asale El reactor posee mBltiples catali=adores de lecho fluidi=ado, con gas refrigerante, flujos a!iales y radiales y bajas cadas de presi n. +a producci n en este tipo de reactores puede llegar a 3./// t8da. Copsoe #e caracteri=a por desarrollar un flujo radial a tra"s de tres catali=adores de lecho fluidi=ado en distintos compartimentos. El intercambio de calor es e!terno.

AVANCES TE'NOL('ICOS

>na posici n de "anguardia ha tomado el proceso de baja presi n )$), que en -1<< lle" a cabo la primera instalaci n. En la actualidad, ms de un tercio de la producci n mundial de metanol se obtiene por el proceso de la )$), el cual es muy adecuado, especialmente por sus menores costos de in"ersi n y de fabricaci n. El prototipo de gran instalaci n con &-//// toneladas al aAo se puso en ser"icio de Dillingham, )nglaterra, en -1:5. %oy en da las instalaciones son de una capacidad de producci n superios a las :///// toneladas aAo. El catali=ador a base de !idos de $u.Mn.Al e!ige un gas de sntesis especialmente libre de a=ufre y cloro. +as condiciones de trabajo ordinarias en el con"ertidor son de 3/ a -// bars y de unos 5(/.5</ @$. El metanol obtenido puede ser de una pure=a de hasta del 11,11 E en peso. El reactor es de construcci n e!tremadamente simple? contiene s lo una carga de catali=ador que puede cambiarse con rapide=. Al igual que en los procesos a alta presi n se introduce gas fro dosificado en di"ersos lugares del reactor para disminuir el calor de reacci n, >n proceso de baja presi n semejante, si bien con un reactor de ha= de tubos, lo ha desarrollado +urgi. Emplea un catali=ador modificado $u'.Mn' y trabaja a (/.3/ bars y 53/.5</ @$. Dasados en estas condiciones se pudo en marcha en -1:& una instalaci n de <// toneladas da en combinaci n con otra de -5/ toneladas da de amoniaco.

A finales de -1:: cuatro nue"as instalaciones estaban en marcha, una de ellas en *eba, en la GepBblica ,ederal Alemana, y haba "arias en construcci n. +a mayora de las plantas durante ms de 5/ aAos han producido a tra"s de la aplicaci n de estos procesos, sin embargo para el 5//0 )n"estigadores de la >ni"ersidad de '!ford desarrollaron el proceso para la con"ersi n directa de glicerol en metanol.

Nue,# !/#"es# !a/a $a "#n,e/s&2n -&/e"ta -e 3$&"e/#$ en

etan#$ .

)n"estigadores de la >ni"ersidad de '!ford (>S) han desarrollado un nue"o mtodo para producir metanol ($%&'%) a partir de glicerol ($&%3('%)&) (,igura -/), un subproducto obtenido en el proceso de transesterificaci n para la obtenci n de biodiesel. El proceso, desarrollado por el 7rofesor Edman Csang y su grupo de in"estigaci n en el 9epartamento de Tumica )norgnica, utili=a la hidrogen lisis cataltica del glicerol bajo condiciones sua"es6 -//@$ de temperatura y una presi n de %5 de 5/ bar. Este proceso se lle"a a cabo en presencia de un catali=ador homogneo basado en un metal del grupo del platino o de un compuesto de metal del grupo del platino.

,igura -/. Hue"o proceso de con"ersi n del glicerol en metanol utili=ando hidr geno bajo condiciones sua"es

%oy en da, alrededor del 1/E del metanol se produce a partir de combustibles f siles a tra"s de una reacci n de gas de sntesis. El metanol es demandado como producto qumico industrial y como combustible para motores de combusti n interna y pilas de combustible. 7ara que el metanol se con"ierta en un combustible realmente "erde, es necesario un mtodo alternati"o de producci n que no dependa de los combustibles f siles. En la naturale=a, los microorganismos producen metanol a partir de biomasa a tra"s de la fermentaci n, pero este proceso es demasiado lento para la producci n a escala industrial. El glicerol es el principal subproducto en la producci n del biodiesel. 7or cada 1 Sg de aceite "egetal procesado, se obtiene - Sg de glicerol. A pesar de que el glicerol se utili=a en alimentaci n y en productos de cuidado personal, no hay una gran demanda a escala industrial. 9e hecho, alrededor de &3/./// toneladas se incineran en los EE>> cada aAo. %asta ahora no ha habido un proceso comercialmente "iable para la con"ersi n directa de glicerol a metanol. 7or lo que este proceso desarrollado en '!ford ofrece una oportunidad a las empresas de biodiesel y del sector petroqumico para desarrollar este proceso cataltico para e!traer un "alioso producto de un material de desecho. El proceso de Csang rompe los enlaces $.$ del glicerol sin romper los enlaces $.', e"itando as la producci n de gases como el metano y el $'5. Esta tecnologa ha sido patentada y se estn buscando compaAas interesadas en su comerciali=aci n.

PASES PRODUCTORES * CONSUMIDORES.

Me/"a-# -e & !#/ta"&2n 9;;< -e Metan#$ a$"#=#$

et7$&"#.

P/&n"&!a$es !a7ses & !#/ta-#/es -e Metan#$ a$"#=#$ )mporte de E"oluci n las de las

et7$&"#.

importaciones importaciones - Estados 5-(0 4 >#9 --,5 E >nidos 5 Uap n 1-0 4 >#9 & 7ases 003 4 >#9 Dajos ( Alemani a 3 $hina 300 4 >#9 3-1 4 >#9 0,& E 1-,& E &,- E -//,- E

D&na &s # -e $#s !a7ses & !#/ta-#/es -e Metan#$ a$"#=#$ 7eso las 7ases en E"oluci n de las

et7$&"#.

importaciones importaciones /,- E 1-,& E 1/,& E -(<,/ E .1<,< E

Dajos A=erbaiyn /,/ E $olombia /,/ E Emiratos ./,- E Vrabes >nidos ./,- E 'mn 4alasia /,/ E

.51,: E .5(,& E

4ercado de e!portaci n 5//0 de 4etanol alcohol metlico.

P/&n"&!a$es !a7ses e>!#/ta-#/es -e Metan#$ a$"#=#$ 4onto de las e!portaciones -0(5 4 >#9 E"oluci n de las e!portaciones -5,& E

et7$&"#.

Crinidad y Cobago 5 . Arabia #audita & . )rn

-&/< 4 >#9 0(< 4 >#9

:,5 E (&,5 E et7$&"#.

Ren-& &ent# -e $#s !a7ses e>!#/ta-#/es -e Metan#$ a$"#=#$ 7eso en E"oluci n las de las e!portaciones e!portaciones 5,< E (&,5 E -,: E 5-(,: E -,& E -5,& E .(,0 E $hile .-,: E $hina ./,0 E )ndonesi a .&-,/ E .:<,- E .(1,1 E

)rn 'mn Crinidad y Cobago

,igura --. )ntercambio mundial W 4etanol (alcohol metlico W 7AGC)9A AGAH$E+AG)A 51/3--) AAo 5/-- datos pro"isorios.

,igura -5. 4ercado de E!portaci n aAo 5/--

,igura -&. E!portadores e importadores de metanol aAo 5//<.

O)ERTA * DEMANDA.
+a industria del metanol es una de las ms dinmicas y "ibrantes del mundo. >na molcula bsica producir qumicos que toca nuestra "ida cotidiana en una mirada de formas. 9esde el bloque bsico de pinturas, sol"entes y plsticos, a aplicaciones inno"adoras en energa, combustible para el transporte y la construcci n de celdas de combustible qumico, el metanol es un producto cla"e y una parte integral de nuestra economa global. +a industria del metanol se e!tiende por todo el mundo, con una producci n en Asia, Horteamrica y #udamrica, Europa, Vfrica y 'riente 4edio. A ni"el mundial, ms de 1/ plantas de metanol tienen una capacidad de producci n combinada de alrededor de -// millones de toneladas (casi && mil millones de galones o 1/ millones de litros), y cada da ms de -//./// toneladas de metanol se utili=a como materia prima qumica o como combustible de transporte (</ millones de galones o 553 millones de litros). El metanol es tambin un producto "erdaderamente global, y cada da hay ms de 0/ mil toneladas mtricas de metanol en"iados desde un continente a otro.

El consumo para el aAo 5//0 ((.::&./// Coneladas mtricas, y la oferta fue (3.(&&./// Coneladas mtricas. +os mayores e!portadores de metanol, en 5//<, los pases del $aribe como trinidad y Cobago, con :,3(- millones de toneladas, $hile y argentina con &,3<< millones de toneladas y los estados del Folfo 7rsico, con 3,<3< millones de toneladas. +os principales importadores fueron Estados >nidos con :,--5 millones de toneladas, Europa 'ccidental con 0,/<5 millones de toneladas, CaiXn y $orea del #ur, ambos con 5,&<- millones de toneladas, Uap n con -&/1 millones de toneladas. 44#A 4etanol oferta y la demanda 5//0.5/-& En el 4undo.

PRO*ECCI(N.
En 5/-&, se espera que la demanda mundial de metanol, pueda llegar a <3 millones de toneladas mtricas impulsadas en gran parte por el resurgimiento de los mercados globales de "i"ienda y el aumento de la demanda de energa ms limpia, pero la industria del metanol no es s lo aquellas empresas grandes y pequeAas en todo el mundo que producen metanol todos los das de una amplia gama de materias primas . incluyendo el gas natural, carb n, biomasa, residuos e incluso la contaminaci n de $'5. +a industria tambin se compone de miles de distribuidores, inno"adores de tecnologa, fabricantes de aguas abajo y los pro"eedores de ser"icios El metanol se utili=a para producir cido actico, formaldehdo, y un nBmero de otros intermediarios qumicos que se utili=an para reali=ar un sin nBmero de productos en toda la economa mundial (,igura -() y en "olumen, el metanol es uno de los 3 mejores productos de sustancias qumicas que todo el mundo utili=a cada aAo. +a industria global del metanol genera &< mil millones en acti"idad econ mica cada aAo, mientras que la creaci n de ms de -//./// puestos de trabajo en todo el mundo.