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Tecnologa de Materiales CIENCIA E INGENIERA DE MATERIALES

TEMA 7. Conformado de Polmeros y Materiales Compuestos de Matriz Polimrica

1. Introduccin 1.1 Naturaleza y origen de los polmeros 1.2 Propiedades de los polmeros 2. Principios fsicos del conformado de polmeros 3. Procesos de conformado de polmeros 3.1 Procesos de extrusin 3.2 Procesos de moldeo 4. Aditivos para plsticos 5. Materiales compuestos de matriz polimrica (MCMP) 6. Reciclado de Plsticos

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Tema 7. Conf. Polmeros y MCMP

1. 1. Naturaleza y origen de los polimeros


Rellenos Plastificantes Estabilizadores Colorantes Retardantes de llama Lubricantes TP = Termoplstico; TS = Termoestable; E = Elastmero

PLSTICO

Termoplsticos: Acrlicos, ABS, nylons, policarbonatos, polietilenos, policloruros de vinilo, etc

Calor, presin

Monmero /s
Catlisis

POLMERO

Termoestables: epoxdicas, fenlicas, poliimidas, etc

Polimerizacin: condensacin, adicin

Amorfo Parcialmente cristalino Linear Ramificado Homopolmero copolmero

Elastmeros: cauchos naturales y siliconas, siliconas, poliuretanos, etc

Entrecruzamiento

POLMEROS Macromolculas de origen natural (celulosa, lana, caucho natural, protenas..) y sinttico (polisteres, poliolefinas, poliamidas, poliacrilatos, poliuretanos,.. ) PLSTICOS Materiales que resultan de mezclar uno o ms polmeros con aditivos que mejoran sus
propiedades (fsicas, mecnicas y de procesado). El componente principal de un plstico, el que le da nombre y determina sus propiedades es el polmero
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Tema 7. Conf. Polmeros y MCMP

1.2. Propiedades de los polmeros

Estados Conformacionales
Cambio conformacional

Secuencia de copolmeros: AAAAABBBBB BABABABA


FACTORES QUE AFECTAN A LAS PROPIEDADES

flexibilidad

Estructura y entrecruzamiento de las cadenas:

Tacticidad Peso molecular y su distribucin Cristalinidad

PP isotctico

PP sindiotctico

PP atctico

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2. Principios bsicos del conformado de polmeros Mecanismo bsico de conformado segn el tipo de polmero
Tipo de Polmero Fundamento del conformado
Deformacin plstica del polmerofundido Polimerizacin en el molde o
dispositivo conformador

Precursores
Polmero fundido Polmeros de menos peso molecular Polmeros lineales + agentes vulcanizantes

Endurecimiento
Solidificacin

TP TS E

Reaccin qumica

Reaccin qumica

Vulcanizacin en el molde o
dispositivo conformador

Parmetros crticos para conformado


-Temperatura - Viscosidad del polmero - Presin?

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1.2 Propiedades de los polmeros


TRANSICIONES TRMICAS: Determinan la relacin del Conformado por Calentamiento
Transiciones trmicas para TP y E

Variacin del volumen especfico en funcin de la temperatura


Polmeros amorfos Como acrlicos y policarbonatos, presentan una transicin vitrea Tg, pero no tienen un punto de fusin, Tm. Polmeros parcialmente cristalino Como polietilenos y naylons se contraen cuando atraviesan el punto de fusin durante un enfriamiento.

rapid

slow

Tg

Tg : Temperatura de Transicin Vtrea regiones amorfas Tm : Temperatura de Fusin regiones cristalinas

Tg
Slo movimiento de grupos laterales
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Tm
Movimiento de segmentos en regin amorfa
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Movimiento de segmentos en Regin amorfa y cristalina


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2. Principios bsicos del conformado de polmeros Modos de deformacin en polmeros


Bajo una deformacin instantanea en t0

Conformado presin
Comportamiento de 3 tipos de plsticos diferentes:

Elstico

Viscoso

Viscoelstico

Viscoelstico retadado
Manufacturing, Engineering & Technology, Fifth Edition, by Serope Kalpakjian and Steven R. Schmid. 2006 Pearson Education, Inc.,

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2. Principios bsicos del conformado de polmeros Influencia de la Temperatura en Deformacin de un TP


Mdulo de Relajacin (log)

Relacin tensin/deformacin para una deformacin constante

Tg

Temperatura (C)

Tm

La mayora de los polmeros cuando se procesan suelen presentar modos de deformacin viscolstico.
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2. Principios bsicos del conformado de polmeros Concepto de Viscosidad


La viscosidad es la oposicin de un fluido/material a las deformaciones tangenciales

F A

Tensin de cizalla

dv = = & dy
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: tensin de cizalla : velocidad de deformacin a cizalla : viscosidad


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2. Principios bsicos del conformado de polmeros Comportamiento psedoplstico del polmero fundido
POLMEROS FUNDIDOS: - Son no newtonianos Viscosidad disminuye con la Temperatura

Esfuerzo Cortante

Fundido Newtoniano

Polmero fundido comportamiento pseudoplstico

Fundido pseudoplastico

Velocidad de deformacin,

n & = ( )

n =ndice del comportamiento de flujo


(Fluidos newtoniano n=1)

velocidad de deformacin viscosidad de TP fundido


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2. Principios bsicos del conformado de polmeros Comportamiento pseudoplstico del polmero TP fundido

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2. Principios bsicos del conformado de polmeros


Influencia del peso molecular de un TP en su comportamiento pseudoplstico

A T cte

Mc= Peso molecular crtico para ovillamiento para cada tipo de polmero

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2. Principios Fsicos de Conformado de Polmeros


Viscosidad de algunos termoplsticos como funcin de: (a) TEMPERATURA (b) VELOCIDAD
DE CIZALLA

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Polmeros sensibles a la cizalla: PP, LDPE, HDPE. Polmeros sensibles a la temperatura: PC, PET, rigid PVC Sensibles a ambos parmetros (ms a cizalla): ABS, PS, PA6, flexible PVC

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2. Principios fsicos del conformado de polmeros


REOLOGA DEL POLMERO FUNDIDO La estructura macromolecular del polmero afecta a la viscosidad del fundido Los polmeros lineales con dbiles enlaces intermoleculares mostrarn bajas viscosidades al resultar mas fcil el deslizamiento de unas molculas respecto a otras La viscosidad aumenta con la longitud de las cadenas, pues el mayor desorden (formacin de ovillos entremezclados) dificultar ms sus movimientos. La accin de los plastificantes har disminuir la viscosidad del polmero Las estructuras tridimensionales slo pueden fluir si rompen sus enlaces primarios, de modo que mostrarn siempre viscosidades muy altas

La importancia de esto aparece en procesos que utilizan alta velocidad de cizalla como MOLDEO POR INYECCIN y EXTRUSIN
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2. Principios bsicos del conformado de polmeros Resumen de parmetros que determinan la viscosidad
Cmo afectarn a la viscosidad de un polmero los siguientes parmetros? linealidad de las cadenas viscosidad longitud de las cadenas viscosidad Adicin de superplastificantes viscosidad Temperatura viscosidad Velocidad de deformacin a cizalla viscosidad

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3. Procesos de conformado de polmeros

1. Extrusin 2. Moldeo por inyeccin


3. Moldeo por soplado 4. Moldeo por compresin y por transferencia 5. Colado 6. Calandrado
7. RIM 8. Melt Spinning process 9. Moldeo rotacional y sinterizacin 10. Termoconformado

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3. Procesado

Produccin relativa (%peso) de Productos Polimricos


Compresin y Tranferencia; 3 Colada; 5 Calandrado; 6 Otros; 8

Extrusin; 36

Soplado; 10

Inyeccin; 32
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3.1 Extrusin
Proceso de transformacin ms empleado ya que adems es el proceso de fundido

y mezcla ms efectivo EQUIPAMIENTO


-Extrusor: contiene el tornillo -Cabezal o matriz -Etapa de refrigeracin -Tren de salida -Recogida de material y embalaje

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3.1. Procesos de EXTRUSION TORNILLO DE EXTRUSION Los tornillos tienen tres secciones distintas:
1.Una seccin de alimentacin que transporta el material desde la tolva a la regin central del cilindro 2.Una seccin de fusin donde el calor generado por el cizallamiento del plstico inicia la fusin 3.Una seccin de bombeo, donde aumenta el cizallamiento y la fusin, con el incremento de presin en el cabezal

a)

Ilustracin esquemtica del extrusor

b)

Geometra de un tornillo de extrusin

Funcin del tornillo:


a. Hacer pasar el polmero por la extrusora b. Aportar energa mecnica para fundir polmero c. Mezclar perfectamente los componentes d. Aportar presin para que el polmero fundido pase por el cabezal
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3.1. Procesos de conformado de polmeros: EXTRUSION

Tornillo de extrusin: Velocidad de procesado

n & = ( )

& =

DN
H

(N = rev/s)
En el extrusor, N 100 s-1 En la boquilla 500 s-1

polmeros sensibilidad a diseo del tornillo


Geometra de un tornillo de extrusin
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3.1. Extrusin

Cabezal / Boquilla: Da forma a la seccin


HINCHAMIENTO

Geometra del cabezal

Producto extruido

Geometra del cabezal

Producto extruido

Geometra del cabezal

Producto extruido

Por qu se produce el hinchamiento? polmeros correccin de forma en el cabezal Por qu tienden a doblarse algunos productos extruidos al salir del cabezal?

Efecto memoria
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Soluciones:

- cabezales largos -estirar los productos

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3.1. Procesos de conformado de polmeros: EXTRUSION

Etapas Finales
-Etapa de Refrigeracin. Generalmente con agua por rociado o
inversin, pero puede ser por aire. Para mantener la forma.

-Tren de salida. Se usan cintas de velocidad ajustables. Son necesarios para controlar espesor y/o dimetro del extruido. -Recogida de Material y embalaje. Si el material es rgido,
suele cortarse. Si es flexible, se bobina.

Materiales y productos
Aplicable a termoplsticos y elastmeros. No aplicable a PTFE y otros polmeros de alta Tm Elastmeros y termoestables emplean tornillos muy pequeos y debe estar prevista la limpieza rpida en la parada.
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`3.1. Procesos de conformado de polmeros: EXTRUSION

Defectos Superficiales de Extrusin


Altas velocidades de extrusin

Sharp skin

Stick slid

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`3.1. Procesos de conformado de polmeros: EXTRUSION

Otros defectos de extrusin: Melt Fracture


velocidad de extrusin

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3.2. PROCESOS DE MOLDEO: Inyeccin Proceso de transformacin ms verstil. Realizacin de piezas tridimensionales de formas libres constituidas por superficies planas EQUIPAMIENTO Se puede dividir en tres partes:
1. Unidad de inyeccin 2. Molde 3. Unidad de cierre

Ms crtica

Fundamental en inyeccin:
- Diseo del molde - Optimizacin de condiciones de proceso

A 2.2-MN (250-ton) Mquina de moldeo por inyeccin.


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Fuente: Courtesy of Cincinnati Milacron, Plastics Machinery Division.

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3.2.1. Moldeo por inyeccin

UNIDAD DE INYECCIN
Principales funciones: Calentar y fundir el plstico (homogneo) inyectar el plstico fundido en el molde mantener presin en el molde durante enfriamiento
Presiones habituales

Extrusin 1,4-10,4 MPa (69 MPa max.)

Inyeccin 14-210 MPa

Extrusin: 100 s-1 Moldeo por inyeccin: 5000 s-1

Partes de la unidad de inyeccin: -Tolva: dosificacin -Cilindro o barril: debe soportar alta presin -Husillo o tornillo: plastificacin eficiente, buena homogeneizacin, transporte eficiente y autolimpieza -Boquilla punto de contacto con el molde

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3.2.1 Procesos de conformado de polmeros: MOLDEO POR INYECCIN

Moldes: Importancia de la contraccin


Termoplstico Acrilonitrilo butadieno estireno Poliacetal Polimetilmetacrilato (PMMA) Acetato de celulosa Nylon 6,6 Policarbonato Polietileno de baja densidad Polipropileno Poliestireno PVC rgido PVC plasti icado Contraccin (%) 0,4 0,8 0,1 2,3 0,2 0,7 0,5 1,4 1,6 0,6 4,0 4,5 1,3 1,6 0,4 0,7 0,6 1,2 1,0 4,5
Mucho menores que las tericas
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Durante la inyeccin

Despus de inyeccin

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3.2.1. Moldeo por inyeccin SECUENCIA DEL PROCESO DE MOLDEO POR INYECCIN
1. El tornillo rotatorio comienza a moverse hacia atrs, bajo presin, hasta una distancia predeterminada. Este movimiento controla el volumen de material por inyectar. Cuando se ha acumulado suficiente polmero, la rotacin se detiene. 2. Cuando el molde est preparado, el tornillo es empujado hacia delante por un cilindro hidrulico, rellenado la boquilla y la cavidad del molde con el polmero. El tornillo comienza a girar de nuevo para inyectar ms polmero

Tiempo del ciclo:

tc=ti+tmp+te+tm
Tiempo de inyeccin o llenado (ti):
Depende de la velocidad del llenado y depende de la geometra de la pieza de Tm del polmero y del tamao de la pieza. Suele ser corto

Molde cerrado 3. Despus de la solidificacin del polmero , el molde se abre, y expulsa la pieza.

Tiempo de mantenimiento (tmp):


Tiempo que se mantiene la presin para favorecer la buena dimensionalidad de la pieza

Tiempo de enfriamiento (te)


Tiempo transcurrido entre el cese de mantenimiento de presin y apertura del molde Secuencia de operacin de moldeo por inyeccin con un tornillo reciprocante

Tiempo de expulsin o tiempo muerto (tm)

Objetivo: MINIZAR tc (tmp y te son los ms largos)

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4.2.1. Moldeo por inyeccin Productos fabricados mediante moldeo por inyeccin

Fuente: (a) Courtesy of Plainfield Molding, Inc. (b) Courtesy of Rayco Mold and Mfg. LLC.

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3.2.2. Moldeo por Soplado Es un proceso modificado de moldeo por extrusin y por inyeccin

Ilustracin esquemtica de
(a) Extrusin por soplado para botellas: se extruye un tubo, se sopla, y crece hacia fuera, llenando la cavidad del molde (b) Proceso de moldeo por soplado: se moldea una pieza tubular, se abren los moldes y la pieza pasa a una matriz de moldeo por soplado. Se inyecta aire caliente que se expande hasta llegar a las paredes de la cavidad del molde
Preforma

(c) mquina de moldeo por inyeccin para botellas de plstico

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3.2.3. Moldeo por compresin y transferencia


Tipos de moldeo por compresin
(TP, TS,E)

proceso parecido al forjado: (a) positivo, (b) semipositivo, y (c) la rebaba formada debe recortarse. (d) diseo del molde para fabricar una parte moldeada por compresin

Secuencia de operaciones en el moldeo de plsticos termoestables por transferencia (TS, E)

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4. Aditivos para plsticos


Se aaden aditivos para modificar las propiedades y aumentar la utilidad del polmero

1. Aditivos que facilitan las condiciones de procesado o de aplicacin 2. Aditivos que modifican las propiedades mecnicas 3. Aditivos que disminuyen costos de las formulaciones 4. Modificadores de propiedades superficiales

a) b) c) d)

Estabilizantes Lubricantes Mejorantes de procesado y de flujo Agentes tixotrpicos

a) Plastificantes b) Cargas reforzantes c) Mejorantes de tenacidad a) Cargas pulverulentas b) Diluyentes y extendedors a) b) c) d) e) Agentes antiestticos Aditivos para deslizamiento Aditivos antidesgaste Aditivos antibloqueo Promotores de adhesin

5. Modificadores de las propiedades pticas 6. Aditivos contra el envejecimiento 7. Otros


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a) Pigmentos y colorantes b) Agentes de nucleacin a) Antioxidantes b) Estabilizantes cotra la luz U.V. c) Fungicidad a) Agentes espumantes b) Retardadores de llama
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5. Materiales compuestos de matriz polimrica: Introduccin

- Alta relacin resistencia/peso

MATRIZ POLIMRICA+ REFUERZO

- Resistencia a la termofluencia o deformacin - Alta tenacidad

Debido a su estructura nica, los plsticos reforzados requieren mtodos especiales para moldearlos y fabricar productos tiles

Fabricacin de Materiales Compuestos de Matriz Polimrica requiere una mezcla eficaz de la matriz polimrica y del refuerzo. Matriz

Fibra
Ejemplo: resina epoxdica reforzada con fibra de carbono

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5.1 Introduccin a MCMP


Las propiedades mecnicas y fsicas de los plsticos reforzados dependen del tipo, geometra, forma y orientacin del material de refuerzo y de la fraccin volumtrica. Las fibras cortas son menos efectivas que las largas, porque estas transmiten mejor la carga a travs de la matriz

Matriz

Intercara - superficie de adhesin entre la fibra y la matriz

Fibra

Interfase- zona de la matriz alterada qumica y fsicamente , debido a la presencia de la fibra y su recubrimiento superficial

Cmo podemos controlar, o mejorar las propiedades de la intercara / interfase? 1. 2. 3. Con una seleccin cuidadosa de materiales y aditivos posible Cuidadoso control de las condiciones de procesamiento. Entendiendo y comprendiendo los efectos de los materiales y su procesado.

Una unin dbil matriz-refuerzo causa extraccin del refuerzo y deslaminacin de la estructura
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5.1 Introduccin a MCMP Termoplsticos comunes para MCPM (polmeros de altas prestaciones)
Tipo de resina PP PAs (nylon) Poliester PPS Polisulfonas Poliimide Policetones Prestaciones Procesado Coste

baja

fcil

bajo

alta

difcil

alto

Como para los termoestables, la eleccin de la matriz termoplstica se har en base a: Propiedades requeridas para la aplicacin Facilidad en .el procesado Coste Matrices Termoestables: Resinas epoxdicas, fenlicas, polisteres
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5.2. Plsticos reforzados con fibras

1. Alienacin Fibras

2. Trat. Superficial Fibras


Mejorar la adhesin. Proteccin durante procesado

3. Bao resina
(recubrir)

4. Conformado
En lmina o en cinta

Cintas utilizadas para la fabricacin de Material Compuesto reforzado con Fibras

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5.2. Plsticos reforzados con fibras


Proceso de fabricacin de lminas de plstico reforzado con fibras

Triturador cortador Filamentos continuos

Pasta de resina

Pelcula portadora Banda de compactacin

Pasta de resina

Pelcula portadora

Las hebras continuas de fibras reforzada se cortan primero en tramos cortos, y despus se depositan en direcciones aleatorias sobre una capa de pasta de resina
P.Ej: poliester relleno con polvos de minerales

En la parte superior se deposita una segunda capa de pasta de resina, la lmina se comprime entre rodillos.
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5.3. Procesos de moldeo Procesos de Moldeo a) Moldeo por compresin


El material se coloca entre dos moldes y se aplica presin. Segn el material, se puede proceder a Tamb o calentando

b) Moldeo en bolsa de vaco


Los preimpregnados se tienden en un molde, formando el contorno deseado. La P necesario para el moldeo se obtiene cubriendo el tendido con una bolsa de plstico y creando vaco

a) b)

Moldeo con bolsa a vaco Moldeo con bolsa a presin

Curado a Tamb o en horno; tendido a mano o por aspersin

tendido a mano o por aspersin

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5.3. Procesos de moldeo c) Moldeo por contacto


Utilizan un solo molde, macho o hembra. Se utiliza para fabricar productos con relaciones de rea/espesor altas (piscinas, lanchas). El mtodo ms sencillo es el tendido a mano (los materiales se tienden y se conforman a mano) y por exprimido se expulsa el aire y se compacta la pieza.
Un casco de una barca, fabricado mediante este proceso

d) Moldeo por transferencia de resina


Basado en el moldeo por transferencia. Alternativa al tendido a mano, aspersin y moldeo por compresin

e) Moldeo por transferencia de inyeccin


Operacin automatizada que combina el moldeo por compresin, por inyeccin y por transferencia

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6. Reciclado de Plsticos
Se consigue: disminucin de residuos industriales depositados en vertederos, reutilizar materiales que de otra manera se eliminaran, con lo cual se aprovechan los recursos naturales y se favorece la conservacin del medioambiente.
Si reciclamos 1 tonelada de Plstico ahorramos: a) 2397 litros de petrleo. b) 5.774 Kwh de energa. c) 30 libras de contaminantes al aire.

El plstico recuperado, convenientemente prensado y embalado, llega a la planta de reciclado donde comienza la etapa de regenerado del material: - triturado - lavado purificacin - extrusin o moldeo - granceado y aditivacin conveniente. Solamente se pueden reciclar mecnicamente los termoplsticos

Dos tipos de reciclado: - Reciclado Qumico: diferentes procesos mediante los cuales las molculas de los
polmeros son craqueadas dando origen nuevamente a materia prima bsica que puede ser utilizada para fabricar nuevos plsticos.

- Reciclado Mecnico
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BIBLIOGRAFA

BIBLIOGRAFA BSICA
1. KALPAKJIAN S AND SCHMID SR.Manufactura, Ingeniera y tecnologa Cuarta Edicin, Cap 1, 7 y 18 Pearson Education Mexico 2001

BIBLIOGRAFA ESPECFICA
1. BRENT STRONG: Plastics: Materials and Processing. Prentice Hall. New Jersey. 1996. 2. GUTOWSKI, T.G.: Advanced Composites Manufacturing. John Wiley & Sons. New York. 1997 3. OSSWALD, T.A.: Polymer Processing Fundamentals. Hanser Publishers. Cincinati. 1998 4. RICHARDSON AND LOKENSGARD: Industria del Plstico. Paraninfo. Madrid. 1999. 5. ROSATO DV, DIMATTIA AND ROSATO DV. Designing with plastic and composites. Chapman and Hall NY 1991 6. MICHAELLI W: Injection Molding. Hanser. Munich 2001

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