LIXIVIACION DE MINERALES OXIDADOS DE COBRE CON SOLUCIONES ACIDAS DE ALTA CARGA IONICA

Jorge S. Aguad, Hc or D. Jorda!, To"#$ Varga$

Universidad de Chile Centro de Estudios Avanzados en Hidrometalurgia - Electrometalurgia Departamentos de Ingeniera de Minas e Ingeniera Qumica Tupper !"#$ %antiago de Chile E-mail& h'ordan(cec)uchile)cl RESUMEN En las plantas de li*iviaci+n en pilas se recircula soluci+n ,ue proviene de e*tracci+n por solventes) Esta soluci+n posee una alta carga i+nica - !! gr.lt de sul/ato0 de1ido a ,ue los iones distintos del co1re permanecen 2 se acumulan en el circuito) 3ealizando prue1as de li*iviaci+n en lecho /i'o inundado se demostr+ ,ue estas altas concentraciones de iones en soluci+n tienen e/ectos per'udiciales en la recuperaci+n de co1re$ 2a ,ue al li*iviar un mineral o*idado de co1re con soluciones de 45 gr.lt de H %67 durante 485 horas con una soluci+n ,ue tiene una alta carga i+nica$ la recuperaci+n de co1re es de "!9$ en cam1io con una soluci+n diluida la recuperaci+n /ue de 8"9) %e compro1+ asimismo ,ue el control en la velocidad de li*iviaci+n es por di/usi+n del ion c:prico a trav;s del material reaccionado tanto en soluciones <cidas diluidas como en altas concentraciones de iones) %e demostr+ adem<s ,ue la velocidad de li*iviaci+n decrece en soluciones de alta carga i+nica de1ido a una disminuci+n del coe/iciente de di/usi+n del ion c:prico) %e encontr+ ,ue la velocidad de disoluci+n de co1re es independiente de la concentraci+n de <cido sul/:rico en el rango de 45 a =! >gr.lt?)

INTRODUCCI%N En los circuitos de li*iviaci+n industrial las soluciones li*iviantes son recirculadas continuamente entre etapas o ciclos de li*iviaci+n 2 e*tracci+n por solventes) En la e*tracci+n por solventes se e*trae selectivamente el co1re$ mientras los dem<s iones permanecen en soluci+n acuosa) Como consecuencia los iones met<licos di/erentes del co1re 2 los aniones ,ue los acompa@an llegan a un estado estacionario donde su concentraci+n puede ser mu2 alta -3o'as 4##A0) Ba concentraci+n de los iones acumulados en el proceso de li*iviaci+n -/ierro$ aluminio$ magnesio$ manganeso$ etc)0$ proviene de la disoluci+n de las especies ,ue contienen el metal de inter;s -co1re0 2 de

la ganga) Esta disoluci+n depende del consumo de <cido del mineral$ tiempo de residencia del mineral en la pila 2 concentraci+n de <cido en las soluciones li*iviantes) Ba in/ormaci+n 1i1liogr</ica disponi1le so1re li*iviaci+n de minerales de co1re con soluciones con alta carga i+nica es escasa) El proceso de li*iviaci+n de minerales o*idados de co1re es estudiado normalmente de acuerdo a la tasa de irrigaci+n 2 concentraci+n del agente reactante -3oman et al 4#87$ Cenner et al 4#87$ Canter/ord 4#A50$ sin analizar la naturaleza de la soluci+n li*iviante)

OBJETIVOS El o1'etivo central de este tra1a'o es poder evaluar 2 descri1ir el e/ecto de la carga i+nica de la soluci+n de li*iviaci+n so1re la cin;tica de disoluci+n de co1re 2 el consumo de <cido en la li*iviaci+n de minerales o*idados de co1re) Adem<s se desea evaluar el e/ecto ,ue presenta el aumento de la concentraci+n de <cido en el consumo de <cido 2 la disoluci+n de co1re)

MATERIALES & METODOS %e realiz+ un tra1a'o e*perimental para determinar el e/ecto de una soluci+n de alta carga i+nica so1re la li*iviaci+n de un mineral o*idado de co1re) Dara ello se compar+ los resultados de prue1as de li*iviaci+n utilizando una soluci+n de planta de alta carga i+nica 2 una soluci+n diluida de <cido sul/:rico) En am1os casos se determin+ la velocidad de disoluci+n de co1re 2 la velocidad de consumo de <cido) Dara conseguir lo anterior$ se e/ectuaron e*perimentos de li*iviaci+n en lecho inundado en escala la1oratorio usando dos reactores como los es,uematizados en la /igura 4) En un reactor se us+ soluci+n de re/ino con alta carga i+nica proveniente de El %oldado ,ue en ;ste tra1a'o se denomina Esoluci+n concentradaE) En contraposici+n a la soluci+n de re/ino$ en el segundo reactor se li*ivi+ el mineral con una soluci+n preparada en la1oratorio con 1a'a carga i+nica$ llamada Esoluci+n diluidaE)Bos reactores donde se realizaron las prue1as e*perimentales tienen un volumen de litros$ con una altura de =5>cm? 2 un di<metro de !>cm?) Ba masa del mineral a li*iviar en cada reactor se /i'+ en 44!!>gr? 2 el volumen de soluci+n li*iviante en 4)=>lt?)

'(gura )& Diagrama del dise@o e*perimental Carac er(*ac(+! ,u-"(ca . "(!era/+g(ca de/ "(!era/ %e analiz+ la composici+n ,umica del mineral por disoluci+n total mediante ata,ue <cido seguido de a1sorci+n at+mica) En la ta1la 4 se muestra el an<lisis ,umico del mineral) El valor o1tenido para el consumo m<*imo de <cido del mineral /ue de 8= >Fg <cido.ton mineral?) El an<lisis de microscopa identi/ic+ las especies o*idadas de co1re mala,uita 2 crisocola) Ta0/a )& An<lisis ,umico del mineral Elemento Co0re o a/ Co0re $o/u0/e '(erro o a/ A/u"(!(o Mag!e$(o Ma!ga!e$o Dorcenta'e ).)1 2.34 5.56 2.32 2.67 2.82

A!#/($($ ,u-"(co de /a $o/uc(+! co!ce! rada Ba soluci+n de re/ino -soluci+n concentrada0 de li*iviaci+n /ue analizada por a1sorci+n at+mica para conocer las concentraciones de los iones m<s a1undantes presentes) En la ta1la se presentan los resultados del an<lisis ,umico) Ta0/a 89 An<lisis ,umico de la soluci+n de re/ino Elemento E:;er("e! o ) <;;"= Cu>8 'e>8 'e>5 'e
o a/

8=7 = 4 445 # ==A5! 4 !!!

A/u"(!(o

SO1?8 Mag!e$(o Ca/c(o Ma!ga!e$o @(!c Sod(o Ar$!(co Co0a/ o Ao a$(o

4#!!! 8!!! #!! 4"55 487 4 ! ##)#5 7!)# 4!

Dara determinar la concentraci+n de <cido en la soluci+n concentrada se aplic+ un m;todo de titulaci+n potenciom;trico utilizado en plantas de li*iviaci+n como El %oldado para soluciones ,ue poseen altas concentraciones de iones) Ba concentraci+n de <cido en la soluci+n concentrada es de 45>gr.lt? 2 /ue utilizada con este valor en el e*perimento 4) Dara el e*perimento la concentraci+n de <cido se aument+ a =! >gr.lt?) Ta0/a 5& Condiciones iniciales en cada e*perimento E*p) 4 Masa mineral Golumen soluci+n Hcido en soluci+n Iranulometra >gr? >lt? >gr.lt? >E? 44!! 4)= 45 -#.4" J=.A E*p) 44!! 4)= =! -#.4" J=.A

Ba concentraci+n de <cido sul/:rico en am1as soluciones li*iviantes -diluidas 2 concentradas0 de1e ser la misma durante el transcurso del e*perimento) En la ta1la = se resumen las condiciones iniciales ,ue se aplicaron en cada e*perimento) To"a de da o$ e:;er("e! a/e$ Durante las prue1as de li*iviaci+n se tomaron muestras de las soluciones en los reactores$ despu;s de cada muestreo se repuso el volumen de soluci+n li*iviante en cada reactor para mantener el volumen de soluci+n li*iviante 2 acidez inicial de cada e*perimento) Dor lo anterior$ los an<lisis ,umicos de las muestras e*tradas /ueron corregidos por volumen e*trado 2 concentraci+n inicial de los iones presentes en la soluci+n de li*iviaci+n)

RESULTADOS %e llevaron a ca1o dos e*perimentos con di/erente cantidad de <cido en soluci+n$ el e*perimento 4 con 45 >gr.lt? de H %67 2 el e*perimento con =! >gr.lt? de H %67) Adem<s cada e*perimento consta de una li*iviaci+n del mineral con una soluci+n de 1a'a carga i+nica -diluida0 2 una li*iviaci+n con alta carga i+nica -concentrada o de re/ino0) C(! (ca de d($o/uc(+! de co0re En la /igura se presentan los resultados de la cin;tica de li*iviaci+n de co1re con las soluciones li*iviantes diluida 2 concentrada) De acuerdo a la /igura $ al t;rmino del e*perimento 4 -485 >hr?0 la li*iviaci+n realizada con soluci+n diluida la recuperaci+n de co1re alcanz+ un 8"9$ mientras ,ue la recuperaci+n de co1re e/ectuada con soluci+n concentrada /ue de "!9) En cam1io al t;rmino del e*perimento -4=4>hr?0 la recuperaci+n de co1re alcanz+ un ""9 en la soluci+n de li*iviaci+n diluida$ mientras ,ue en la soluci+n concentrada la recuperaci+n de co1re /ue de 779) %e puede o1servar ,ue con una concentraci+n de <cido de =! >gr.lt? en am1as soluciones li*iviantes -diluida 2 concentrada0 la recuperaci+n de co1re es mu2 similar a la o1tenida con una concentraci+n inicial de <cido de 45 >gr.lt?)

'(gura 89 Cin;tica de li*iviaci+n de co1re Estos resultados muestran ,ue la presencia de una alta carga i+nica resulta en un e/ecto inhi1idor de la velocidad de reacci+n) Adem<s no se o1serva una ma2or recuperaci+n de co1re al aumentar la concentraci+n de <cido) C(! (ca de/ co!$u"o de #c(do de/ "(!era/ Ba /igura = muestra los resultados para el consumo de <cido acumulado por el mineral durante su li*iviaci+n con soluciones li*iviantes diluida 2 concentrada) El consumo de <cido del mineral al t;rmino del e*perimento 4 /ue de =7 2 " >Fg de <cido.Ton mineral? en la soluci+n li*iviante diluida 2 concentrada$ respectivamente 2 el consumo de <cido acumulado del mineral con una concentraci+n de <cido de =!>gr.lt? al t;rmino del e*perimento -4=4>hr?0 /ue de 75 2 == Filos de <cido por tonelada de mineral en la soluci+n diluida 2 concentrada respectivamente)

'(gura 59 Cin;tica del consumo de <cido del mineral De lo anterior se desprende ,ue al li*iviar un mineral o*idado de co1re con una soluci+n ,ue tiene una alta carga i+nica$ la velocidad de consumo de <cido ,ue e*perimenta el mineral se ve reducida en comparaci+n a la ,ue se o1tuvo con la soluci+n diluida) Adem<s el consumo de <cido del mineral li*iviado /ue ma2or cuando la concentraci+n del agente li*iviante /ue =! >gr.lt? en comparaci+n al consumo de <cido ,ue alcanz+ el mineral con una concentraci+n de 45 >gr.lt?) Ra*+! e! re e/ co!$u"o de #c(do de/ "(!era/ . e/ co0re d($ue/ o En la /igura 7 se presenta la raz+n entre el <cido consumido acumulado 2 la cantidad de co1re disuelto acumulado en el tiempo)

'(gura 1& 3az+n entre el consumo de <cido del mineral 2 el co1re disuelto %e o1serva ,ue al utilizar una concentraci+n de <cido de 45 >gr.lt? el consumo de <cido del mineral por Fg de co1re producido es de 7)7 Fg de <cido por Fg de co1re para la soluci+n diluida 2 de =)A Fg de <cido por Fg de co1re para la soluci+n concentrada$ en cam1io al utilizar =! >gr.lt? de <cido$ el consumo es de 8) Fg de <cido por Fg de co1re para las soluciones diluida 2 concentrada) Analizando la tendencia$ se desprende ,ue a ma2or concentraci+n de <cido ma2or es el consumo de <cido para soluciones diluidas 2 concentradas$ por lo ,ue de1iera e*istir

una concentraci+n de <cido ,ue minimize el consumo de <cido por co1re producido sin a/ectar su cin;tica)

ANALISIS & DESARROLLO DE MODELOS Ba cin;tica de disoluci+n de material particulado ha sido estudiada utilizando el modelo de n:cleo sin reaccionar para control di/usional 2 control por reacci+n ,umica -Bevenspiel 4#" 0) Este modelo se ha utilizado para estudiar la li*iviaci+n de minerales o*idados de co1re$ encontrando ,ue la velocidad de reacci+n en minerales o*idados de co1re es mucho m<s r<pida ,ue la velocidad de di/usi+n de reactantes 2 productos -Cartlett 4## $ %ha/el 4#8#0) %e utiliz+ el modelo del n:cleo sin reaccionar para control di/usional de reactante para el a'uste de los resultados de la disoluci+n de co1re$ encontr<ndose ,ue para el caso de soluciones diluidas el modelo no era capaz de reproducir los resultados) Bo anterior se de1e a ,ue no e*iste un coe/iciente este,uiom;trico constante ,ue relacione la cin;tica de disoluci+n de co1re 2 la cin;tica de consumo de <cido) Este hecho es con/irmado en la /igura 7$ 2a ,ue para la soluci+n diluida la raz+n entre el consumo de <cido del mineral 2 el co1re disuelto no es constante sino creciente con el tiempo) De1ido a lo anterior /ue necesario modi/icar el modelo del n:cleo sin reaccionar para control di/usional considerando la concentraci+n de co1re en soluci+n) D(Bu$(+! de ;roduc o$ a raC$ de /a ca;a de ce!(*a co"o e a;a co! ro/a! e Cuando la velocidad de reacci+n esta controlada por la di/usi+n de los productos desde la super/icie de reacci+n a la soluci+n a trav;s de la capa de ceniza reaccionada$ la e*presi+n ,ue relaciona la conversi+n con el tiempo 2 la concentraci+n en soluci+n es&

-40 Donde K es la conversi+n o /racci+n li*iviada del mineral$ C! concentraci+n del producto en la super/icie del mineral >gr.lt?$ Csol concentraci+n del producto en el seno de la soluci+n >gr.lt? 2 es el tiempo de conversi+n total para una di/erencia de concentraci+n entre la super/icie de reacci+n 2 el seno de la soluci+n de 4 >gr.lt?$ de/inido como&

Donde ! es la concentraci+n del producto en el s+lido 2 De/ es el coe/iciente de di/usi+n e/ectivo del producto) Ba ecuaci+n 4 descri1e el comportamiento de la /racci+n de material ,ue 2a ha reaccionado para un tiempo 2 una concentraci+n en soluci+n dadas

En la /igura 5 se o1serva el a'uste del modelo del n:cleo sin reaccionar para la di/usi+n de los productos -co1re0 para la conversi+n de co1re en los e*perimentos 4 2 utilizando la ecuaci+n )

'(gura 79 A'uste del modelo del nucleo sin reaccionar para la conversi+n del co1re Al a'ustar el modelo a los resultados e*perimentales se determin+ ,ue C! tiene un valor de 8 gr.lt de co1re$ ,ue corresponde a la m<*ima concentraci+n ,ue se puede o1tener en la soluci+n dada las condiciones de operaci+n) Ta0/a 1 9 3esumen de los valores de a'uste Diluida E*p 4 A$ 4L4! 4. 3 4$
-7

Conc) E*p 4 =$"8L4!

-7

Diluida E*p 8$==L4!

-7

Conc) E*p $" L4!-7 =$A L4!= !$##

L4!=

$8 L4!= !$##A

4$="L4!= !$##7

!$##8

En la ta1la 7 se resumen los valores o1tenidos para 2 la correlaci+n o1tenida) Ba correlaci+n de los datos al modelo propuesto es adecuada$ por lo ,ue el modelo con control por di/usi+n representa 1ien al proceso ,ue esta ocurriendo) En la ta1la 5 se presentan los resultados de la razon de los o1tenido para las soluciones diluidas 2 concentradas para as poder determinar la variaci+n ,ue se produce so1re el coe/iciente de di/usi+n del co1re al variar la carga ionica del sistema) Ta0/a 7 9 3az+n entre E*p 4 3az+n entre de soluci+n diluida 2 ) 7 de soluci+n diluida 2 concentrada E*p )A!

concentrada Como la velocidad de li*iviaci+n de co1re no depende de la concentraci+n de <cido$ se deduce ,ue la cin;tica no est< controlada por di/usi+n de protones al interior de la partcula$ sino m<s 1ien por la di/usi+n de iones co1re desde el interior de la partcula) Esto se con/irm+ en 1ase a mediciones electro,umicas de coe/icientes de di/usi+n de co1re$ en ,ue se compro1+ ,ue la raz+n de los valores del coe/iciente de di/usi+n en soluciones diluidas 2 concentradas es igual a la o1servada en la raz+n de los am1as soluciones) CONCLUSIONES Ba velocidad de disoluci+n de co1re est< limitada por la di/usi+n del ion c:prico a trav;s de la capa de residuo de la li*iviaci+n desde la zona de reacci+n hacia la soluci+n$ tanto para soluciones diluidas como concentradas) Ba velocidad de disoluci+n de co1re es ma2or en soluciones diluidas ,ue en soluciones concentradas dado ,ue el coe/iciente de di/usi+n del ion cuprico disminu2e en un "! 9 al utilizar soluciones concentradas) Ba velocidad de disoluci+n de co1re es independiente de la concentraci+n de <cido sul/:rico en el rango de 45 a =! >gr.lt?) El consumo de <cido por co1re producido aumenta al aumentar la concentraci+n de <cido en soluci+n sin aumentar la velocidad de disoluci+n del co1re ni su recuperaci+n) Casado en este resultado de1era e*istir una concentraci+n de <cido menor a 45 >gr.lt? ,ue mantenga la velocidad de disoluci+n de co1re minimizando el consumo de <cido) De1ido a lo anterior es necesario e/ectuar prue1as adicionales de li*iviaci+n con menor cantidad de <cido para asi poder encontrar el +ptimo en el consumo de <cido por co1re producido) RE'ERENCIAS Cartlett$ 3)M)) E Beaching and /luid recover2 o/ mineralsE) %olution Mining$ Cap) 5$ pp) AA N 4!8$ -4## 0) Cenner$ C)3) 2 3oman$ 3)O)) EDetermination o/ the e//ective di//usivit2 o/ HJ ions in a copper oreE) Transactions %ociet2 o/ Mining$ AIME) Gol) 5"$ pp) 4!= N 4!5$ -4#870) Canter/ord$ O)H)$ Dave2$ D)T) 2 Tsam1ouraFis$ I) EIangue mineral dissolution and 'arosite /ormation in copper solution miningE) H2drometallurg2$ Gol) 4=) pp) = 8-=7= -4#A50) Canter/ord$ O)H)$ Dave2$ D)T) 2 Tsam1ouraFis$ I) EThe in/luence o/ /erric iron on the dissolution o/ copper /rom lump o*ide oreE) H2drometallurg2$ Gol) 45) pp) #=-44 -4#A50) en

Bevenspiel$ 6)$ EIngeniera de las 3eacciones QumicasE$ Oohn Mille2 P %ons$ pp) =#= N 7!# -4#" 0) 3o'as$ E) -4##A0) Comunicaci+n personal) Dlanta li*iviaci+n de +*idos <rea El %oldado Disputada de las Condes) 3oman$ 3)O)$ Cenner$ C)3) Q CecFer$ I)M)) EDi//usion model o/ heap leaching and its application to scale-upE) Transaction %ociet2 o/ Mining$ AIME) Gol) 5"$ pp) 78- 5" -4#870) %ha/el O)B)$ Mhite$ M)B) 2 Caenepeel$ C)B)) EApplication o/ the shrinFing core model /or copper o*ide leachingE) Min) Eng) Gol = $ pp) 4"5 N 484 -4#8#0)

Dosicionamiento Me1 Edreams