i

METABOLISMO BACTERIANO Y MODELIZACIÓN MATEMÁTICA
DE PROCESOS
______________________________________________________________________
Fernando Llavador Colomer
Jefe Dpto. Control de Calidad. Entidad Pública de Saneamiento de Aguas
Residuales de la Comunidad Valenciana
ÍNDICE
1 INTRODUCCIÓN...................................................................................................... 1
2 MODELIZACIÓN MATEMÁTICA DE SISTEMAS MICROBIOLÓGICOS... 3
3 SISTEMAS DE FANGOS ACTIVOS. MODELO ASM2D.................................. 10
3.1 VARIABLES DE ESTADO......................................................................................... 10
3.2 PROCESOS EN EL REACTOR BIOLÓGICO ................................................................. 14
3.2.1. Hidrólisis ..................................................................................................... 14
3.2.2. Organismos heterótrofos ............................................................................. 17
3.2.3. Organismos acumuladores de fosfatos........................................................ 23
3.2.4. Organismos autótrofos ................................................................................ 31
3.2.5. Procesos físico-químicos del fósforo........................................................... 33
3.3 COMBINACIÓN DE PROCESOS Y MATRIZ DE COEFICIENTES ESTEQUIOMÉTRICOS EN
ASM2D. ...................................................................................................................... 34
4 SISTEMAS DE DIGESTIÓN ANAEROBIA. MODELO ADM1......................... 44
4.1 VARIABLES DE ESTADO......................................................................................... 44
4.2 PROCESOS EN EL DIGESTOR ANAEROBIO............................................................... 46
4.2.1. Desintegración e hidrólisis.......................................................................... 46
4.2.2. Acidogénesis ................................................................................................ 49
4.2.3. Acetogénesis ................................................................................................ 52
4.2.4. Metanogénesis ............................................................................................. 56
4.2.5. Procesos de pérdida de biomasa................................................................. 58
4.2.6. Mecanismos de inhibición en ADM1........................................................... 60
4.2.7. Efecto de la temperatura ............................................................................. 62
4.2.8. Procesos físico-químicos............................................................................. 64
4.3 MATRIZ DE COEFICIENTES ESTEQUIOMÉTRICOS EN ADM1. .................................. 67
1
1 INTRODUCCIÓN
Entre las técnicas empleadas para reducir la demanda de oxígeno de las aguas
residuales son especialmente importantes los tratamientos de oxidación biológica. El
fundamento de estos tratamientos consiste en la asimilación aerobia de la materia
orgánica degradable biológicamente (DBO) por microorganismos, en presencia de
oxígeno y nutrientes. Los productos finales del metabolismo son CO
2
y H
2
O,
produciéndose un incremento de la biomasa de microorganismos a expensas de parte de
la materia orgánica consumida.
Uno de los procesos de oxidación biológica más empleados es el denominado
“lodos activos” (ver figura 1). El sistema consiste en desarrollar un cultivo bacteriano
disperso en forma de flóculo en un reactor agitado y aireado y alimentado de forma
continua con el agua a tratar. La aireación tiene por finalidad suministrar al cultivo el
oxígeno necesario para el desarrollo de los procesos bioquímicos aerobios.
Reactor biológico Decantador
Aireación
Recirculación de biomasa
Separación de la biomasa
Agua residual
Oxidación de la materia orgánica
Agua depurada
Exceso de biomasa
Digestor anaerobio
Biogas
Lodo digerido
Modelo ASM2d
Modelo ADM1
Figura 1. Ámbito de aplicación de los modelos ASM2D y ADM1 en sistemas de
depuración de aguas residuales
2
Después de un tiempo de contacto suficiente entre el agua residual y los
microorganismos, la mezcla se envía a un clarificador donde se separa por
sedimentación la biomasa (lodos) del agua. Una determinada fracción de esta biomasa
separada es generalmente recirculada al reactor para mantener la adecuada
concentración de microorganismos, mientras que el exceso es extraído del sistema y,
dado que está constituido básicamente por material celular, sometido a un proceso de
estabilización a fin de reducir su capacidad de fermentación.
Variantes de este proceso, en la que se combinan reactores con condiciones
anaerobias (ausencia de oxígeno y nitratos), anóxicas (ausencia de oxígeno y presencia
de nitratos) y aerobias (presencia de oxígeno) permite eliminar de manera simultánea,
materia orgánica, nitrógeno y fósforo.
La reducción de la carga orgánica y estabilización del material celular de los
lodos en exceso extraídos del sistema de fangos activos se puede llevar a cabo, bien en
reactores aerobios, bien en reactores anaerobios cerrados (digestores). Una
característica importante de los sistemas de digestión anaerobia es la producción de una
corriente de gas de origen biológico formado mayoritariamente por metano y dióxido de
carbono.
En este tema se van a describir los principales procesos que se dan tanto en los
reactores biológicos de sistemas de fangos activos como en los digestores anaerobios.
En cada caso, se expondrá la formulación matemática de los mismos que utilizan dos
modelos propuestos por la International Water Association (IWA) y que son de uso
generalizado en la simulación de sistemas de depuración de aguas residuales.
Previamente, mediante el desarrollo de un sistema microbiológico sencillo, se
introducirán los conceptos generales aplicables a la modelización de sistemas mas
complicados.
Para los diferentes procesos biológicos presentes en sistemas de lodos activos
con o sin eliminación de nitrógeno y fósforo por vía biológica, se muestra la
formulación dada por el modelo “Activated Sludge Model Nº 2D (ASM2D) del IWA
Task Group On Mathematical Modelling for Design and Operation of Biological
Wastewater Treatment”, mientras que para los procesos en reactores anaerobios se
muesta la formulación dada por el modelo “Anaerobic Digestión Model Nº1 (ADM1)
del IWA Task Group for Mathematical Modelling of Anaerobic Digestion Processes”.
3
2 MODELIZACIÓN MATEMÁTICA DE SISTEMAS MICROBIOLÓGICOS
Supongamos que el crecimiento (a expensas de un único sustrato S) de la
biomasa de microorganismos X en un reactor perfectamente mezclado viene
representado por la reacción:
S → X
donde S es el sustrato limitante del crecimiento microbiano y X la biomasa activa.
La velocidad de utilización de crecimiento de la biomasa se expresaría como:
X
dt
dX
⋅ µ = (1)
(proceso de primer orden), mientras de la velocidad de consumo de sustrato vendría
dada por:
S k
dt
dS
⋅ − = (2)
siendo k la velocidad específica de consumo de sustrato (T
-1
) y µ la velocidad específica
de crecimiento microbiano (T
-1
). Estos dos parámetros se relacionarían entre sí
mediante:
( )
( ) S
X
k dt dS
dt dX
Y ⋅
µ
= − = (3)
en la que Y es el rendimiento de la síntesis bacteriana, es decir el aumento de biomasa
por unidad de masa de sustrato consumido.
El sistema de ecuaciones diferenciales:
¦
¦
¹
¦
¦
´
¦
⋅ − =
⋅ µ =
S k
dt
dS
X
dt
dX
(4)
constituye la representación matemática del sistema microbiológico considerado.
Si expresamos ambos procesos (crecimiento de biomasa y consumo de
sustrato) en función de la velocidad de crecimiento de biomasa, el sistema (4) se
transformaría en:
4
¦
¦
¹
¦
¦
´
¦
ρ ⋅ − = ⋅ µ ⋅ − =
ρ = ⋅ µ =
1
1
Y
1
X
Y
1
dt
dS
X
dt
dX
(5)
y los coeficientes estequiométricos del proceso ρ
1
para las variables de estado S y X
serían:
X S
ρ ρρ ρ
1
1
Y
1

Los coeficientes estequiométricos proporcionarían el valor del factor de
conversión entre la velocidad del proceso y la velocidad de variación, inducida por
aquel, en cada variable de estado.
Si las velocidades de los procesos se expresan función de la velocidad de
consumo de sustrato ρ
2
, el sistema (x) se transformaría en:
¦
¦
¹
¦
¦
´
¦
ρ = ⋅ − =
ρ ⋅ − = ⋅ ⋅ =
2
2
S K
dt
dS
Y S k Y
dt
dX
(6)
y los coeficientes estequiométricos serían en este caso:
X S
ρ ρρ ρ
2
-Y 1
Es importante destacar que la biomasa de microorganismos juega el papel de
autocatalizador, ya que se produce en el proceso, pero es necesaria su presencia para
que se produzca la biotransformación del sustrato.
Las experiencias de crecimiento de microorganismos muestran que la
velocidad de crecimiento varía con el tiempo y está influenciada por muchos factores
ambientales físico-químicos y biológicos como: concentración de sustrato (S),
concentración de biomasa (X), concentración de productos (P), pH, temperatura (T),
concentración de oxígeno disuelto (S
O
), intensidad luminosa y varios inhibidores del
crecimiento microbiano.
La velocidad específica de crecimiento de los microorganismos es
generalmente expresada como producto de términos individuales cada uno de los cuales
se refiere a un factor limitante del crecimiento:
5
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )… T f pH f S f P f X f S f t
T pH O 2 O P X S max
⋅ ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ µ = µ (7)
donde µ
max
es la velocidad específica máxima de crecimiento microbiano (T
-1
).
Influencia de la concentración de sustrato
Frecuentemente, se utiliza el modelo de Monod que supone que el crecimiento
bacteriano sigue la cinética de Michaelis-Menten para los procesos catalizados por
enzimas, con lo que:
S K
S
µ µ
S
max
+
= (8)
siendo K
S
la constante de semisaturación para el sustrato S (ML
-3
).
Según este modelo, la velocidad del proceso biológico de crecimiento
microbiano tenderá asintóticamente al valor máximo µ
max
. La concentración a la cual la
velocidad del proceso es igual a la mitad de la velocidad máxima será el valor de la
constante de semisaturación del proceso K
s
(figura 2)
Considerando únicamente la influencia de la concentración de sustrato, la
expresión de la velocidad de consumo de éste, debida al proceso biológico sería:
X
S K
S
Y
µ
dt
dS
S
max

+
⋅ − = (9)
Podemos encontrarnos con dos situaciones límites:
a) Si S es mucho más pequeño que K
S
, la velocidad específica de crecimiento tomaría
el valor:
S
K
µ
µ
S
max
⋅ ≈ (10)
mientras que la ecuación cinética vendría determinada por:
S X
K
µ
Y
1
dt / dS
S
max
⋅ ⋅ ⋅ − = (11)
que sería la expresión correspondiente a un proceso de segundo orden global y de
primer orden respecto a la concentración de sustrato S. En este caso, para una
concentración de biomasa microbiana X constante, la velocidad de degradación de
sustrato sería directamente proporcional a la concentración de éste
6
b) Si S es mucho mayor que K
S
, tenemos que:
max
µ µ ≈ (12)
y la ecuación cinética para el sustrato se convertiría en:
X
Y
µ
dt / dS
max
⋅ − = (13)
ecuación correspondiente a un proceso de orden cero respecto a S, en el que la
velocidad de consumo de sustrato es independiente de la concentración de éste.
µ
max
µ
max
/2
K
S
= constante de semisaturación
Figura 2. Efecto de la concentración de sustrato sobre la velocidad de un proceso
catalizado enzimáticamente (modelo de Michaelis-Menten)
Influencia de la concentración de biomasa
El crecimiento de biomasa, se observa a menudo que se ralentiza a altas
concentraciones de biomasa. Un modelo simple que describe esta observación se
derivaría de la ecuación de Michaelis-Menten:
7
X S K
X S
µ µ
S
max
+
= (14)
Influencia de la concentración de productos
Una formulación típica para la inhibición del proceso de crecimiento de
microorganismos por productos de la reacción sería:
( )
P K
K
P
P
P
max
+
µ = µ (15)
Influencia de la temperatura
Las reacciones metabólicas (y por tanto la actividad de los seres vivos) ocurren
en un margen más o menos ámplio de temperaturas.
Partiendo de la temperatura mínima a la que comienza a desarrollarse un
proceso biológico, la velocidad de éste aumenta al aumentar la temperatura, hasta que
se alcanza un valor máximo a una determinada temperatura, a partir del cual la
velocidad desciende bruscamente hasta que el proceso se paraliza. (figura 3).
Si únicamente consideramos la operación dentro de un estrecho margen de
temperaturas, se puede suponer que para cada proceso, si estamos por debajo de su
temperatura óptima, un aumento de temperatura origina un aumento de la velocidad del
bioproceso en la forma dada por la ley de Arrhenius modificada:
proceso,en que, dentro de los márgenes de operación del modelo, un aumento de
temperatura origina un aumento de la velocidad del bioproceso, se puede expresar la
velocidad de crecimiento a cualquier temperatura T en relación con esa misma
velocidad a una temperatura de referencia T
ref
:
( ) ( )
( )
ref
T T
ref
θ T µ T µ

⋅ = (16)
donde T
ref
es la temperatura de referencia a la cual la velocidad de proceso toma el valor
µ(T
ref
) y θ es un coeficiente de temperatura característico del proceso y que considera el
grado de dependencia del mismo con la temperatura.
8
θ = 1.00
θ = 1.07 θ = 1.04 θ = 1.12
Temperatura
máxima
Temperatura
mínima
Temperatura
óptima
µ
max
Temperatura
de referencia
( ) ( )
( )
ref
T T
ref
T T

θ ⋅ µ = µ
Figura 3. Efecto de la temperatura sobre la velocidad de los procesos biológicos
Si todos los procesos microbiológicos expuestos hasta aquí se desarrollan en el
interior de un reactor, podemos utilizar las ecuaciones cinéticas expuestas para
desarrollar un modelo matemático del mismo; así, si suponemos:
a) que el reactor está perfectamente mezclado;
b) que la velocidad del proceso de crecimiento microbiano está únicamente afectada
por la concentración de sustrato disponible;
c) que opera un proceso de merma de la biomasa activa, de velocidad ρ
d
directamente
proporcional al valor de esta última:
X k
d d
⋅ − = ρ (17)
d) que al sistema (reactor) entra una corriente con concentración de sustrato S
inf
y de
razón de dilución D.
La razón de dilución D representa el caudal volumétrico influente por unidad de
volumen del reactor (inversa del tiempo hidráulico de residencia θ):
9
θ
1
V
Q
D = = (18)
donde V es el volumen del reactor (L
3
) y Q el caudal volumétrico influente (L
3
T
-1
);
e) que del reactor sale una corriente de razón de dilución D, con concentración de
sustato S y concentración de microorganismos X;
la aplicación en el reactor de balances de materia para el sustrato y la concentración de
biomasa, nos proporcionaría el modelo matemático que representa la evolución en el
tiempo de estos dos componentes en el reactor y que estaría formado por el sistema de
ecuaciones diferenciales:
( )
¦
¦
¹
¦
¦
´
¦

+
µ ⋅ − − =
⋅ − ⋅
+
µ + ⋅ − =
X
S K
S
Y
1
S S D
dt
dS
X k X
S K
S
X D
dt
dX
S
max inf
d
S
max
(19)
donde las velocidades de entrada y salida de sustrato y biomasa en el reactor serían:
X S
Entrada 0 D
Salida D D
mientras que las velocidades de los procesos implicados y la matriz de coeficientes
estequiométricos vendrían dados por:
X S
Crecimiento de biomasa
X
S K
S
S
max 1

+
µ = ρ
1
Y
1

Merma de biomasa X k
d d
⋅ − = ρ
-1 0
Con la nomenclatura introducida por la matriz de coeficientes
estequiométricos, las velocidades de cambio de las concentraciones de sustrato y
biomasa, debidas a los procesos cinéticos vendrían dadas por:
d 1
ocesos Pr
d 1
ocesos Pr
0
Y
1
dt
dS
1 1
dt
dX
ρ ⋅ + ρ ⋅ − =
|
¹
|

\
|
ρ ⋅ − ρ ⋅ + = |
¹
|

\
|
(20)
10
3 SISTEMAS DE FANGOS ACTIVOS. MODELO ASM2D
3.1 Variables de estado
Las variables típicas que caracterizan el estado de un sistema de fangos activos
con eliminación biológica de nitrógeno y fósforo, tal como considera el modelo ASM2D
son:
a) Componentes disueltos:
S
O2
: Oxígeno disuelto (masa de oxígeno/volumen).
S
F
: Materia orgánica disuelta rápidamente biodegradable (masa DQO/volumen).
Está constituida por la fracción de la DQO que es directamente utilizable por
los organismos heterótrofos tanto aerobios como anaerobios, si bien no incluye
los productos resultantes de la fermentación anaerobia.
S
A
: Productos de fermentación anaerobia de la materia orgánica (masa de
DQO/volumen). Básicamente están constituidos por aniones de ácidos
orgánicos de cadena corta, producto de la actividad de bacterias acidogénicas.
A efectos estequiométricos pueden considerarse constituidos por ion acetato.
S
NH4
: Amonio y amoniaco (masa de nitrógeno/volumen). A efectos de cálculo de los
balances de carga eléctrica en los procesos, se considerará que todo el
nitrógeno amoniacal se encuentra en forma de ion amonio.
S
NO3
: Nitrato y nitrito (masa de nitrógeno/volumen). Está constituido por el
nitrógeno en forma de iones nitrato y nitrito, si bien se puede adoptar la
simplificación de considerar que todo el nitrógeno oxidado se encuentra en
forma de nitrato.
S
PO4
: Fósforo inorgánico disuelto (masa de fósforo/volumen). Están constituidos
principalmente por ortofosfatos. Para el cálculo de los balances de carga
eléctrica, se considerará que, con independencia del pH, un 50% del fósforo
inorgánico disuelto se encuentra en forma de ion H PO
2 4

y el 50% restante en
forma de ion HPO
4
2−
.
S
I
: Materia orgánica inerte disuelta (masa DQO/volumen). Está constituida por la
materia orgánica disuelta no susceptible de biodegradación en un sistema de
fangos activados. Puede formar parte de la alimentación del sistema o
producirse como consecuencia de los procesos biológicos.
11
S
ALK
: Alcalinidad de las aguas residuales (mol (

3
HCO )/volumen). La alcalinidad
proporciona una medida de la capacidad neutralizante de ácidos del agua. Se
define como:
S
ALK
= [ ] [ ] [ ] [ ]
+ − − −
− + ⋅ + H OH CO 2 HCO
2
3 3
En un sistema donde las únicas especies de características básicas sean las
debidas al equilibrio del sistema de los carbonatos, la relación entre el carbono
inorgánico total ( [ ] [ ] [ ]
− −
+ +
2
3 3 2
CO HCO CO ), el pH y la alcalinidad sería la
dada por la figura 4.
La alcalinidad aumenta principalmente debido al aporte de CO
2
proveniente de
la respiración de microorganismos y su inmediata conversión en iones
bicarbonato y carbonato.
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10
pH
C
a
r
b
o
n
o

i
n
o
r
g
á
n
i
c
o

t
o
t
a
l

(
m
g
/
l
)
25
50
75
100
125
150
ALCALINIDAD (mg CaCO3/l)
Figura 4. Carbono inorgánico total, alcalinidad y pH
S
N2
: Nitrógeno molecular (N
2
) (masa de nitrógeno/volumen). Se genera como
producto de la desnitrificación y, al igual que el oxígeno, puede ser transferido
a través de la interfase agua-aire.
12
b) Componentes en suspensión:
X
I
: Materia orgánica inerte en suspensión (masa de DQO/volumen). Está
constituida por la materia orgánica en suspensión no susceptible de
biodegradación en un sistema de fangos activados. Puede formar parte de la
alimentación del sistema o producirse como consecuencia de los procesos
biológicos.
X
S
: Materia orgánica en suspensión lentamente biodegradable (masa de
DQO/volumen). Está constituida por la masa de sustancias orgánicas de alto
peso molecular, en suspensión o en forma coloidal que son susceptibles de
biodegradación únicamente después de haber sido hidrolizadas mediante
reacciones enzimáticas extracelulares.
X
H
: Biomasa de organismos heterótrofos (masa de DQO/volumen). Esta variable
está constituida por la biomasa de todos los organismos heterótrofos tanto
aerobios y facultativos como anaerobios.
X
PAO
: Biomasa de organismos acumuladores de fosfatos -PAO- (masa
DQO/volumen). No incluye la masa de polifosfatos ni de poli-hidroxi-
alcanoatos (PHA) acumulados en el interior de las células de estos organismos.
X
PP
: Polifosfatos (masa de fósforo/volumen). Constituyen el producto básico de
almacenamiento de fósforo por los organismos acumuladores de fosfatos. A
efectos estequiométricos se consideran que tienen la composición
(K
0,33
Mg
0,33
P O
3
)
n
.
X
PHA
: Productos orgánicos de almacenamiento intracelular en organismos
acumuladores de fosfatos (masa de DQO/volumen). Consisten básicamente en
poli-hidroxi-alcanoatos –PHA- (figura 5). Algunos grupos de organismos
(GAO) son capaces, en condiciones aerobias, de almacenar reservas de
glucógeno de cuya hidrólisis obtienen energía en condiciones anaerobias,
pudiendo mediante esta estrategia competir con los organismos acumuladores
de fosfatos. No obstante, el modelo ASM2D únicamente considera como
productos de almacenamiento intracelular los PHA.
13
CH
3
CH COOH CH
2
OH
CH
3
CH COOH CH
2
OH
CH
2
CH
3
CH COOH CH
OH CH
3
CH
3
CH COOH CH
OH
CH
2
CH
3
Ácido libre:
3-hidroxibutirato
(3HB)
3-hidroxivalerato
(3HV)
3-hidroxi-2-metil butirato
(3H2MB)
3-hidroxi-2-metil valerato
(3H2MV)
C
CH
3
CH CH
2
O
O
( ) C
CH
2
CH CH
2
O
O
( )
CH
3
C
CH
3
CH CH O
O
( )
CH
3
C
CH
2
CH CH O
O
( )
CH
3
CH
3
Precursores: 2 Acetil-Co A
1 Acetil-Co A
1 Propionil -Co A
2 Propionil -Co A
1 Acetil-Co A
1 Propionil -Co A
Polihidroxialcanoatos
Figura 5. Productos orgánicos almacenados en el interior celular por las bacterias
acumuladoras de fósfatos
X
AUT
: Biomasa de organismos nitrificantes (masa de DQO/volumen). Son organismos
quimiolitotróficos, aerobios estrictos, que oxidan el amonio a nitrato. Incluyen
los géneros Nitrosomosas y Nitrobacter.
X
TSS
: Sólidos totales en suspensión. (masa/volumen). Incluye tanto los sólidos
biológicos como los precipitados químicos de fósforo producidos.
X
MeOH
: Hidróxidos metálicos (masa/volumen). Es la masa de hidróxidos metálicos que
entran en el sistema o que se producen en él como consecuencia de la adición
de reactivos químicos. A efectos estequiométricos, supondremos que está
formada por Fe(OH)
3
.
X
MeP
: Fosfatos metálicos. (masa/volumen). Es la masa de fosfatos metálicos
insolubles formados por reacción del fósforo con metales o hidróxidos
metálicos. A efectos estequiométricos, supondremos que está formada por
FePO
4
.
Los procesos establecidos entre estas variables de estado son:
ρ
1
: hidrólisis aerobia;
ρ
2
: hidrólisis anóxica;
ρ
3:
hidrólisis anaerobia;
ρ
4
: crecimiento aerobio a partir de materia orgánica disuelta rápidamente
biodegradable;
14
ρ
5
: crecimiento aerobio a partir de productos de fermentación anaerobia de
la materia orgánica;
ρ
6
: crecimiento anóxico a partir de materia orgánica disuelta rápidamente
biodegradable;
ρ
7
: crecimiento anóxico a partir de productos de fermentación anaerobia de
la materia orgánica;
ρ
8
: fermentación anaerobia;
ρ
9
: respiración y muerte de organismos heterótrofos;
ρ
10
: acumulación de productos orgánicos de almacenamiento intracelular;
ρ
11
: acumulación aerobia de polifosfatos;
ρ
12
: acumulación anóxica de polifosfatos;
ρ
13
: crecimiento aerobio de organismos acumuladores de fosfatos;
ρ
14
: crecimiento anóxico de organismos acumuladores de fosfatos;
ρ
15
: respiración y muerte de organismos acumuladores de fosfatos;
ρ
16
: pérdida de polifosfatos asociada a la respiración y muerte de
organismos acumuladores de fosfatos;
ρ
17
: pérdida de productos orgánicos de almacenamiento intracelular
asociada a la respiración y muerte de organismos acumuladores de
fosfatos;
ρ
18
: crecimiento aerobio de organismos nitrificantes;
ρ
19
: respiración y muerte de organismos nitrificantes;
ρ
20
: precipitación de fósforo;
ρ
21
: redisolución de fósforo
En las figuras 6, 7, 8, 10, 11, 12 y 13 se representan las interacciones entre las
variables de estado debidas a los procesos ρ
1
a ρ
19
, indicando el sentido de las flechas,
la producción o pérdida de masa de cada variable de estado causado por el proceso.
3.2 Procesos en el reactor biológico
3.2.1. Hidrólisis
Muchos compuestos orgánicos de alto peso molecular, en forma de coloides o
de partículas sólidas en suspensión, no pueden ser directamente utilizados como sustrato
por los microorganismos, necesitándose una etapa previa de ruptura llevada a cabo por
enzimas extracelulares.
Se considera que los procesos de hidrólisis son reacciones de superficie, que
requieren un estrecho contacto entre los organismos que proporcionan las enzimas
extracelulares (heterótrofos facultativos principalmente) y la materia orgánica
lentamente biodegradable. En la formulación de todos los procesos de hidrólisis (tanto
en condiciones anaerobias, como anóxicas o anaerobias) se considera la limitación de la
15
superficie catalítica (proporcionada por la biomasa de heterótrofos) con la inclusión de
un factor de limitación:
H S x
H S
H / S
X X K
X X
I
+
= (21)
donde K
x
es el coeficiente de saturación para la hidrólisis de materia orgánica en
suspensión lentamente biodegradable. Su sentido físico es el de la proporción
sustrato/biomasa por debajo de la cual la velocidad se reduce a la mitad de la velocidad
máxima. (Se considera independiente de la temperatura).
Una fracción f
SI
de la materia orgánica lentamente biodegradable hidrolizada es
convertida por este proceso en materia orgánica inerte disuelta:
( ) ( )
ALK 4 PO 4 NH I SI F SI S
S , S , S , S f , S ) f 1 ( X ⋅ ⋅ − ⇒
Puede suponerse que los procesos de hidrólisis liberan el nitrógeno y fósforo
contenido en la materia orgánica lentamente biodegradable en forma de amonio y
fosfato respectivamente (figura 6).
ρ
1
, ρ
2
, ρ
3
S
O2
S
I
S
ALK
S
PO4
S
F
S
A
S
NH4
S
NO3
S
N2
X
S
X
H
X
I
X
PAO
X
PHA
X
PP
X
AUT
Figura 6. Interacciones entre variables de estado debidas a los procesos de hidrólisis
16
ρ
1
: Hidrólisis aerobia
Consiste en la hidrólisis de materia orgánica lentamente biodegradable en
condiciones aerobias (S
O2
> 0). La velocidad del proceso a la temperatura T°C sería:
( )
H H / S
2 O h , 2 O
2 O 20 T
l h 1
X I
S K
S
K ⋅ ⋅
+
⋅ Θ ⋅ = ρ

(22)
donde:
K
h
= velocidad específica de hidrólisis (T
-1
) a 20° C,
Θ
l
= coeficiente de temperatura para los procesos que presentan una
dependencia baja con la temperatura
y
K
O2,h
= constante de semisaturación/inhibición para el oxígeno (ML
-3
) en los
procesos de hidrólisis
ρ
2
: Hidrólisis anóxica
Generalmente este proceso es más lento que la hidrólisis aerobia y consiste en
la hidrólisis de materia orgánica lentamente biodegradable en condiciones anóxicas (S
O2
≈ 0 y S
NO3
> 0 ):
( )
H H / S
3 NO h , 3 NO
3 NO
2 O h , 2 O
h , 2 O 20 T
l h , 3 NO h 2
X I
S K
S
S K
K
K ⋅ ⋅
+

+
⋅ Θ ⋅ η ⋅ = ρ

(23)
donde:
η
NO3,h
= factor de reducción de la velocidad de hidrólisis en condiciones
anóxicas
y
K
NO3,h
= constante de semisaturación para el nitrato (ML
-3
) en los procesos de
hidrólisis.
ρ
3
: Hidrólisis anaerobia
Este proceso está constituido por la hidrólisis de materia orgánica lentamente
biodegradable en condiciones anaerobias (S
O2
≈ 0 y S
NO3
≈ 0) y al igual que en el caso
anterior, suele ser un proceso más lento que la hidrólisis en condiciones aerobias:
( )
H H / S
3 NO h , 3 NO
3 NO
2 O h , 2 O
h , 2 O 20 T
l fe h 3
X I
S K
K
S K
K
K ⋅ ⋅
+

+
⋅ Θ ⋅ η ⋅ = ρ

(24)
17
siendo η
fe
el factor de reducción de la velocidad de hidrólisis en condiciones
anaerobias.
3.2.2. Organismos heterótrofos
Los organismos heterótrofos, es decir aquellos que utilizan compuestos
orgánicos como fuente de carbono, obtienen su energía, en última instancia, de una serie
de reacciones de oxidación reducción en la que los electrones son transferidos desde el
sustrato hasta un aceptor final. Este aceptor final de electrones es primordialmente el
oxígeno (respiración aerobia), si bien en otros casos pueden ser otras moléculas
inorgánicas como los nitratos (desnitrificación), los sulfatos, dióxido de carbono e
incluso otras moléculas orgánicas sencillas (fermentaciones).
No todos los compuestos orgánicos son igualmente asimilables; así, algunos
son relativamente resistentes al ataque enzimático o incluso completamente refractarios
a esta degradación.
En general, el metabolismo de los microorganismos puede dividirse en dos
grandes fases: por un lado la fase degradativa o catabolismo, en la cual moléculas
nutritivas complejas y relativamente grandes que provienen del medio o bien de
reservas propias, se degradan para producir moléculas más sencillas. Esta fase
metabólica va acompañada de la liberación de la energía química inherente a la
estructura de las moléculas nutritivas y su conservación como moléculas de trifosfato de
adenosina (ATP), tranferidoras de energía en los procesos bioquímicos.
El metabolismo respiratorio rinde más energía para la célula que el
metabolismo fermentativo. La fermentación requiere un gran consumo de materia
orgánica para sostener la misma biomasa que la respiración. En condiciones aerobias, la
respiración tiende a prevalecer sobre la fermentación. La respiración completa tiene
como resultado la producción de dióxido de carbono, mientras que de la fermentación
resulta normalmente una acumulación de alcoholes y ácidos orgánicos de bajo peso
molecular.
La otra gran fase metabólica en la cual tiene lugar la biosíntesis enzimática de
las moléculas orgánicas a partir de sus precursores sencillos constituye el anabolismo.
Esta fase precisa del consumo de energía química aportada por el ATP generado durante
el catabolismo. Catabolismo y anabolismo se regulan independientemente, si bien
comparten algunos ciclos comunes y ambos se desarrollan de forma simultánea y
concurrente en las células.
Según el modelo ASM2D, además de la hidrólisis de la materia orgánica en
suspensión lentamente biodegradable (X
S
), los organismos heterótrofos son los
responsables de los siguientes procesos:
18
a) Oxidación aerobia de la materia orgánica disuelta rápidamente biodegradable (S
F
) y
de los productos de fermentación (S
A
). Este proceso requiere oxígeno (S
O2
) y nutrientes
(nitrógeno -S
NH4
-, fósforo -S
PO4
-), produciendo un incremento de los sólidos totales en
suspensión (X
TSS
) (figura 7):
ρ
4
: ( ) ( )
H ALK 4 PO 4 NH F 2 O
X S , S , S , S , S ⇒
ρ
5
: ( ) ( )
ALK H 4 PO 4 NH A 2 O
S , X S , S , S , S ⇒
ρ
5
ρ
4
ρ
9
S
O2
S
I
S
ALK
S
PO4
S
F
S
A
S
NH4
S
NO3
S
N2
X
S
X
H
X
I
X
PAO
X
PHA
X
PP
X
AUT
Figura 7. Interacciones entre variables de estado debidas a los procesos de
crecimiento y lisis de organismos heterótrofos
b) Oxidación anóxica de la materia orgánica disuelta rápidamente biodegradable (S
F
) y
de los productos de fermentación (S
A
) con reducción del ion nitrato a nitrógeno
(desnitrificación). El proceso es inhibido por la presencia de oxígeno, requiriendo ion
nitrato como aceptor final de electrones en la cadena respiratoria y nutrientes y
produciendo nitrógeno molecular (S
N2
) y carbono inorgánico (figura 8):
ρ
6
: ( ) ( )
2 N ALK H 4 PO 4 NH 3 NO F
S , S , X S , S , S , S ⇒
ρ
7
: ( ) ( )
2 N ALK H 4 PO 4 NH 3 NO A
S , S , X S , S , S , S ⇒
19
c) Fermentación anaerobia de la materia orgánica orgánica disuelta rápidamente
biodegradable (S
F
) para dar productos de fermentación (S
A
). El proceso lleva asociado
un consumo neto de carbono inorgánico (figura 8):
ρ
8
: ( ) ( )
4 PO 4 NH A ALK F
S , S , S S , S ⇒
Todos estos procesos llevan asociado un crecimiento de la población de
organismos heterótrofos. Por contra los procesos de respiración endógena y lisis
provocan la reducción de la biomasa de estos (figura 7).
ρ
7
ρ
8
ρ
6
S
O2
S
I
S
ALK
S
PO4
S
F
S
A
S
NH4
S
NO3
S
N2
X
S
X
H
X
I
X
PAO
X
PHA
X
PP
X
AUT
Figura 8. Interacciones entre variables de estado debidas a los procesos de
desnitrificación y fermentación anaerobia debidos a los organismos
heterótrofos
ρ
4
: Crecimiento aerobio a partir de materia orgánica disuelta rápidamente
biodegradable
Consiste en el crecimiento de la biomasa de organismos heterótrofos asociado
a la oxidación de la materia orgánica disuelta rápidamente biodegradable (S
F
) en
condiciones aerobias. La velocidad del proceso se puede expresar como:
20
( )

+

+

+
⋅ ⋅ =

A F
F
F F
F
2 O H , 2 O
2 O 20 T
m H 4
S S
S
S K
S
S K
S
Θ µ ρ
H
ALK H , ALK
ALK
4 PO H , P
4 PO
4 NH H , 4 NH
4 NH
X
S K
S
S K
S
S K
S

+

+

+
(25)
donde:
µ
H
= velocidad máxima de crecimiento de microorganismos heterótrofos
(T
-1
) en condiciones aerobias a 20° C,
Θ
m
= coeficiente de temperatura para los procesos que presentan una
dependencia media con la temperatura,
K
O2,H
= constante de semisaturación/inhibición para el oxígeno (ML
-3
) en los
microorganismos heterótrofos,
K
F
= constante de semisaturación para el sustrato orgánico (ML
-3
) en los
microorganismos heterótrofos,
K
NH4,H
= constante de semisaturación para el amonio (ML
-3
) en los
microorganismos heterótrofos,
K
P,H
= constante de semisaturación para el fosfato (ML
-3
) en los
microorganismos heterótrofos
y
K
ALK,H
= constante de semisaturación para la alcalinidad (ML
-3
) en los
microorganismos heterótrofos.
Como los organismos representados en X
H
a pueden crecer en condiciones
aerobias, tanto a partir de materia orgánica disuelta rápidamente biodegradable (S
F
)
como de productos de fermentación anaerobia de la materia orgánica (S
A
), las
velocidades de los procesos de crecimiento a partir de S
F
(procesos ρ
4
y ρ
6
) vienen
afectadas por un factor S
F
/(S
F
+S
A
) que representa la abundancia de S
F
respecto al
sustrato total disponible (S
F
+ S
A
), de manera que los procesos se desarrollan a mayor
velocidad cuanto mayor sea esta abundancia relativa.
Por el contrario, cuando el crecimiento se realiza a expensas de los productos
de fermentación de la materia orgánica, S
A
(procesos ρ
5
y ρ
7
), las velocidades de los
correspondientes procesos vienen afectada por el factor S
A
/(S
F
+S
A
), de manera que
aquellas son mayores cuanto mayor es la proporción de SA respecto al sustrato total.
ρ
5
: Crecimiento aerobio a partir de productos de fermentación anaerobia de la
materia orgánica.
De manera análoga al proceso anterior, este representa la velocidad de
variación de la biomasa de organismos heterótrofos debida al crecimiento asociado a la
oxidación aerobia de los productos de fermentación anaerobia (S
A
):
21
( )

+

+

+
⋅ ⋅ =

A F
A
A H , A
A
2 O H , 2 O
2 O 20 T
m H 5
S S
S
S K
S
S K
S
Θ µ ρ
H
ALK H , ALK
ALK
4 PO H , P
4 PO
4 NH H , 4 NH
4 NH
X
S K
S
S K
S
S K
S

+

+

+
(26)
siendo K
A,H
la constante de semisaturación para los productos de fermentación
anaerobia (ML
-3
) en los microorganismos heterótrofos.
ρ
6
: Crecimiento anóxico a partir de materia orgánica disuelta rápidamente
biodegradable (Desnitrificación).
Numerosas bacterias heterótrofas anaerobias facultativas pueden, en
condiciones de baja concentración de oxígeno disuelto utilizar el ion nitrato como
aceptor de electrones, convirtiéndolo, vía ion nitrito, en nitrógeno gaseoso u otros
productos gaseosos como N
2
O y NO, mediante un proceso conocido como
desnitrificación. Este proceso requiere condiciones anóxicas para poder producirse (es
decir, una concentración de oxígeno disuelto muy baja, aunque no necesariamente cero)
y que haya una fuente de carbono disponible. El proceso podría simbolizarse como:
5CH
2
O + 4NO
3
-
+ 4H
+
→ 5CO
2
+ 2N
2
+ 7H
2
O
Cuando los iones nitrato sirven como aceptores finales de electrones, el estado
de oxidación del nitrógeno se reduce, constituyendo un proceso de reducción no
asimilativa. La reducción no asimilativa de nitratos a través de nitritos puede conducir a
la formación de amoniaco (amonificación de nitratos) o a la producción de formas
gaseosas de nitrógeno (desnitrificación). Las enzimas inicialmente implicadas en el
proceso son sistemas de nitrito y nitrato-reductasas no asimilativas, las cuales, a
diferencia de las nitrato-reductasas asimilativas no son solubles, son competitivamente
inhibidas por el oxígeno y no son inhibidas por el amoniaco.
La desnitrificación procede en varias etapas mediante la transformación de los
iones nitrito en óxido nítrico, óxido nitroso y nitrógeno molecular. Cada una de estas
etapas individuales parece que es catalizada por diferentes enzimas.
Algunos microorganismos producen predominantemente óxido nitroso
mientras que otros producen nitrógeno molecular. En ambientes con altas
concentraciones de nitratos la formación de óxidos de nitrógeno representa una alta
proporción de productos de desnitrificación. La formación de nitrógeno molecular es
favorecida cuando hay una adecuada reserva de compuestos orgánicos que
proporcionen energía.
Según el modelo ASM2D, la velocidad de crecimiento de la biomasa de
organismos heterótrofos asociado al consumo de materia orgánica disuelta rápidamente
22
biodegradable (S
F
) llevado a cabo por los organismos desnitrificantes en condiciones
anóxicas se expresaría como:
( )

+

+

+
⋅ ⋅ ⋅ =

A F
F
F F
F
2 O H , 2 O
H , 2 O
H , 3 NO
20 T
m H 6
S S
S
S K
S
S K
K
η Θ µ ρ
H
ALK H , ALK
ALK
4 PO H , P
4 PO
3 NO H , 3 NO
3 NO
4 NH H , 4 NH
4 NH
X
S K
S
S K
S
S K
S
S K
S

+

+

+

+
(27)
donde:
η
NO3,H
= factor de reducción de la velocidad de crecimiento de
microorganismos heterótrofos en condiciones anóxicas. Este factor
considera el efecto de que no todos los organismos heterótrofos son
capaces, en condiciones anóxicas, de utilizar el ion nitrato como
aceptor final de electrones.
y
K
NO3,H
= constante de semisaturación para el nitrato (ML
-3
) en los
microorganismos heterótrofos.
ρ
7
: Crecimiento anóxico a partir de productos de fermentación anaerobia de la
materia orgánica. (Desnitrificación).
Este proceso representa el crecimiento de la biomasa de organismos
heterótrofos asociado al consumo de productos de fermentación anaerobia (S
A
) llevado
a cabo por los organismos desnitrificantes en condiciones anóxicas:
( )

+

+

+
⋅ ⋅ ⋅ =

A F
A
A H , A
A
2 O H , 2 O
H , 2 O 20 T
m H , 3 NO H 7
S S
S
S K
S
S K
K
Θ η µ ρ
H
ALK H , ALK
ALK
4 PO H , P
4 PO
3 NO H , 3 NO
3 NO
4 NH H , 4 NH
4 NH
X
S K
S
S K
S
S K
S
S K
S

+

+

+

+
(28)
ρ
8
: Fermentación anaerobia.
En condiciones anaerobias (S
O2
≈ 0 y S
NO3
≈ 0), algunos organismos
heterótrofos son capaces de degradar los sustratos rápidamente biodegradables (S
F
),
transformándolos en productos de fermentación (S
A
).
Como la cinética del crecimiento bacteriano en condiciones anaerobias es
compleja y no afecta de manera significativa a la masa total de heterótrofos, puede
suponerse despreciable la influencia de este proceso sobre X
H
, considerándose la
fermentación anaerobia como un proceso únicamente de transformación de sustratos
rápidamente biodegradables en productos de fermentación y expresándose como:
23
( )
H
ALK H , ALK
ALK
F fe
F
3 NO H , 3 NO
3 NO
2 O H , 2 O
H , 2 O 20 T
m fe 8
X
S K
S
S K
S
S K
K
S K
K
q ⋅
+

+

+

+
⋅ Θ ⋅ = ρ

(29)
siendo:
q
fe
= velocidad específica máxima de crecimiento de microorganismos
heterótrofos (T
-1
) en condiciones anaerobias a 20°C
y
K
fe
= constante de semisaturación para el sustrato orgánico en condiciones
anaerobias (ML
-3
) en los microorganismos heterótrofos.
ρ
9
: Respiración y muerte de organismos heterótrofos.
Los procesos de respiración y la lisis de las células de organismos heterótrofos,
liberarían los nutrientes almacenados según el esquema (figura 7):
( ) ( )
ALK 4 PO 4 NH I S H
S , S , S , X , X X ⇒
pudiendo representarse la ecuación cinética del proceso como:
( )
H
20 T
m H 9
X Θ b ρ ⋅ ⋅ =

(30)
donde b
H
es la velocidad específica, a 20°C, de pérdida de biomasa de microorganismos
heterótrofos por respiración y muerte (T
-1
).
3.2.3. Organismos acumuladores de fosfatos
Algunos organismos pueden crecer en condiciones aerobias o anóxicas
oxidando sustratos orgánicos almacenados en el interior celular, poli-hidroxialcanoatos
(poli-β-hidroxibutirato y poli-β-hidroxivalerato) principalmente. Esta oxidación lleva
asociado un consumo de fosfatos solubles, que son acumulados en el interior de la
célula en forma de polifosfatos. En condiciones anaerobias (ausencia de oxígeno y
nitratos), estos organismos pueden hidrolizar los polifosfatos acumulados para
incrementar el depósito de sustrato orgánico (PHA) a expensas de los productos
externos de fermentación (S
A
), acetato primordialmente (figura 9).
24
Tiempo
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n
e
s
Glucógeno
Glucógeno
Fosfatos solubles
Fosfatos solubles
PHA
Acetato
PHA
Acetato
CONDICIONES ANAEROBIAS CONDICIONES AEROBIAS
Figura 9. Evolución de la concentración de fosfatos solubles, glucógeno, acetato y
PHA en condiciones sucesivamente anaerobias y aerobias
En las figuras 9, 10 y 11 se muestran las relaciones entre variables de estado
debidas a los procesos desarrollados por los organismos acumuladores de fosfatos.
ρ
10
: Acumulación de productos orgánicos de almacenamiento intracelular (X
PHA
).
Los organismos acumuladores de fosfatos pueden liberar fosfatos a partir de
los polifosfatos acumulados utilizando la energía liberada en la hidrólisis de estos
últimos para almacenar en el interior de sus células productos de fermentación externa
(S
A
) en forma de PHA (figura 10):
( ) ( )
ALK PHA 4 PO A PP
S , X , S S , X ⇒
25
ρ
10
ρ
17
S
O2
S
I
S
ALK
S
PO4
S
F
S
A
S
NH4
S
NO3
S
N2
X
S
X
H
X
I
X
PAO
X
PHA
X
PP
X
AUT
Figura 10. Interacciones entre variables de estado debidas a los procesos de
almacenamiento y pérdida de PHA desarrollados por los organismos acumuladores de
fosfatos
El proceso se puede formular como:
( )
PAO
PAO PP PP
PAO PP
ALK PAO , ALK
ALK
A PAO , A
A 20 T
l PHA 10
X
X X K
X X
S K
S
S K
S
q ⋅
+

+

+
⋅ Θ ⋅ = ρ

(31)
donde:
q
PHA
= velocidad específica de acumulación de productos orgánicos de
almacenamiento intracelular (X
PHA
) por microorganismos
acumuladores de fosfatos (T
-1
) a 20° C,
K
A,PAO
= constante de semisaturación para los productos de fermentación
anaerobia (ML
-3
) en los microorganismos acumuladores de
fosfatos,
K
PP
= coeficiente de saturación para los polifosfatos en los
microorganismos acumuladores de fosfatos
y
K
ALK,PAO
= constante de semisaturación para la alcalinidad (ML
-3
) en los
microorganismos acumuladores de fosfatos.
26
El factor
PAO PP PP
PAO PP
X X K
X X
+
reproduce el efecto de inhibición del proceso de
acumulación de X
PHA
cuando baja la concentración celular de polifosfatos.
El proceso transcurre en condiciones anaerobias principalmente si bien se ha
observado también en condiciones anóxicas e incluso aerobias, por lo que no incluye
factores de inhibición por oxígeno o nitratos.
ρ
11
: Acumulación aerobia de polifosfatos (X
PP
).
El crecimiento tanto aerobio como anóxico de los organismos acumuladores de
fosfatos se produce básicamente utilizando como sustrato los PHA almacenados en el
interior celular. La energía obtenida al oxidar estos compuestos es empleada en el
almacenamiento intracelular, en forma de polifosfatos, de ortofosfatos solubles. En
condiciones aerobias, el proceso se podría representar (figura 11) como:
( ) ( )
ALK PP PHA 4 PO 2 O
S , X X , S , S ⇒
pudiéndose expresar la velocidad de acumulación de polifosfatos como:
( )

+

+

+
⋅ Θ ⋅ = ρ

ALK PAO , ALK
ALK
4 PO S , P
4 PO
2 O PAO , 2 O
2 O 20 T
l PP 11
S K
S
S K
S
S K
S
q
PAO PAO / PP
PAO PHA PHA
PAO PHA
X I
X X K
X X
⋅ ⋅
+
(32)
siendo:
q
PP
= velocidad específica de acumulación de polifosfatos (X
PP
) por
microorganismos acumuladores de fosfatos (T
-1
) a 20° C,
K
O2,PAO
= constante de semisaturación para el oxígeno (ML
-3
) en los
microorganismos acumuladores de fosfatos,
K
P,S
= constante de semisaturación para los fosfatos (ML
-3
) en el proceso
de acumulación de polifosfatos,
y
K
PHA
= coeficiente de saturación para los productos orgánicos de
almacenamiento intracelular en los microorganismos acumuladores
de fosfatos,
El término I
PP/PAO
expresa el hecho observado de que el proceso de
acumulación aerobia de polifosfatos se ralentiza a cuando el contenido en fósforo de las
células de microorganismos acumuladores de fosfatos es muy alto, llegando a detenerse
cuando la relación X
PP
/X
PAO
alcanza el valor máximo K
MAX
:
27
¦
¦
¹
¦
¦
´
¦
>

− +

=
MAX PAO PP
MAX PAO PP
PAO PP MAX IPP
PAO PP MAX
PAO / PP
K X / X para 0
K X / X para
X X K K
X X K
I (33)
donde:
K
IPP
= coeficiente de inhibición para los productos de almacenamiento
intracelular en los microorganismos acumuladores de fosfatos
y
K
MAX
= relación X
PP
/X
PAO
máxima (capacidad de almacenamiento de
polifosfato por PAO).
ρ
12
ρ
16
ρ
11
S
O2
S
I
S
ALK
S
PO4
S
F
S
A
S
NH4
S
NO3
S
N2
X
S
X
H
X
I
X
PAO
X
PHA
X
PP
X
AUT
Figura 11. Interacciones entre variables de estado debidas a los procesos de
almacenamiento y pérdida de polifosfatos desarrollados por los organismos
acumuladores de fosfatos
ρ
12
: Acumulación anóxica de polifosfatos (X
PP
).
En condiciones anóxicas, el proceso de almacenamiento celular de polifosfatos
por organismos acumuladores de fostatos se representaría (figura 11) como:
28
( ) ( )
ALK 2 N PP PHA 4 PO 3 NO
S , S , X X , S , S ⇒
pudiéndose expresar matemáticamente la velocidad de acumulación de polifosfatos
como:
( )

+

+

+
⋅ Θ ⋅ η ⋅ = ρ

4 PO S , P
4 PO
3 NO PAO , 3 NO
3 NO
2 O PAO , 2 O
PAO , 2 O 20 T
l PP , 3 NO PP 12
S K
S
S K
S
S K
K
q
PAO PAO / PP
PAO PHA PHA
PAO PHA
ALK PAO , ALK
ALK
X I
X X K
X X
S K
S
⋅ ⋅
+

+
(34)
siendo:
η
NO3,PAO
= factor de reducción de la velocidad de crecimiento de organismos
acumuladores de fosfatos en condiciones anóxicas
y
K
NO3,PAO
= constante de semisaturación para el nitrato (ML
-3
) en los
microorganismos acumuladores de fosfatos capaces de
desarrollarse en condiciones anóxicas.
ρ
13
: Crecimiento aerobio de organismos acumuladores de fosfatos (X
PAO
).
Como ya ha sido mencionado anteriormente, el crecimiento de los organismos
acumuladores de fosfatos, tanto en condiciones aerobias como anóxicas, es un proceso
aerobio que se realiza principalmente a expensas de los productos de almacenamiento
intracelular (PHA). En condiciones aerobias, el proceso vendría representado (figura
12) por:
( ) ( )
PAO ALK 4 PO 4 NH 2 O PHA
X S , S , S , S , X ⇒
La velocidad del proceso vendría representada por:
( )

+

+

+
⋅ Θ ⋅ µ = ρ

4 PO PAO , P
4 PO
4 NH PAO , 4 NH
4 NH
2 O PAO , 2 O
2 O 20 T
l PAO 13
S K
S
S K
S
S K
S
PAO
PAO PHA PHA
PAO PHA
ALK PAO , ALK
ALK
X
X X K
X X
S K
S

+

+
(35)
donde:
µ
PAO
= velocidad máxima de crecimiento de microorganismos
acumuladores de fosfatos (T
-1
) a 20° C,
K
P,PAO
= constante de semisaturación para los fosfatos (ML
-3
) en el proceso
de crecimiento de los microorganismos acumuladores de fosfatos a
partir de los PHA
29
y
K
NH4,PAO
=constante de semisaturación para el amonio (ML
-3
) en los
microorganismos acumuladores de fosfatos.
S
O2
S
I
S
ALK
S
PO4
S
F
S
A
S
NH4
S
NO3
S
N2
X
S
X
H
X
I
X
PAO
X
PHA
X
PP
X
AUT
ρ
14
ρ
15
ρ
13
Figura 12. Interacciones entre variables de estado debidas a los procesos de
crecimiento y lisis de organismos acumuladores de fosfatos
ρ
14
: Crecimiento anóxico de organismos acumuladores de fosfatos (X
PAO
).
En condiciones anóxicas, el proceso de crecimiento de los organismos
acumuladores de fosfatos, se representaría (figura 12) como:
( ) ( )
ALK 2 N PAO 4 PO 4 NH 3 NO PHA
S , S , X S , S , S , X ⇒
La velocidad del proceso vendría representada por:
( )

+

+

+
⋅ Θ ⋅ η ⋅ µ = ρ

4 NH PAO , 4 NH
4 NH
3 NO PAO , 3 NO
3 NO
2 O PAO , 2 O
PAO , 2 O 20 T
l PP , 3 NO PAO 14
S K
S
S K
S
S K
K
PAO
PAO PHA PHA
PAO PHA
ALK PAO , ALK
ALK
4 PO PAO , P
4 PO
X
X X K
X X
S K
S
S K
S

+

+

+
(36)
30
El proceso de crecimiento anóxico de organismos acumuladores de fosfatos,
lleva asociado un proceso de desnitrificación independiente del llevado a cabo por
otros tipos de organismos heterótrofos y que fue considerado en los procesos ρ
6
y ρ
7
.
ρ
15
: Respiración y muerte de organismos acumuladores de fosfatos.
El proceso, que se representaría (figura 12) según:
( ) ( )
ALK 4 PO 4 NH I S PAO
S , S , S , X , X X ⇒
tendría una ecuación cinética de la forma:
( )
ALK PAO , ALK
ALK
PAO
20 T
l PAO 15
S K
S
X b
+
⋅ ⋅ Θ ⋅ = ρ

(37)
siendo b
PAO
la velocidad específica, a 20°C, de pérdida de biomasa de microorganismos
acumuladores de fosfatos por respiración y muerte (T
-1
).
ρ
16
: Pérdida de polifosfatos asociada a la respiración y muerte de organismos
acumuladores de fosfatos.
Como la masa de polifosfatos es contabilizada independientemente de la
biomasa de organismos acumuladores de fosfatos, deberá definirse un proceso tal como:
( ) ( )
4 PO ALK PP
S S , X ⇒
que represente la pérdida de polifosfatos asociada a los procesos de respiración y lisis
de las células de estos organismos (figura 11). La correspondiente ecuación cinética,
tomaría la forma:
( )
ALK PAO , ALK
ALK
PP
20 T
l PP 16
S K
S
X b
+
⋅ ⋅ Θ ⋅ = ρ

(38)
donde b
PP
es la velocidad específica, a 20°C, de pérdida de polifosfatos asociada a la
respiración y muerte de microorganismos acumuladores de fosfatos (T
-1
).
ρ
17
: Pérdida de productos orgánicos de almacenamiento intracelular (X
PHA
) asociada
a la respiración y muerte de organismos acumuladores de fosfatos.
Al igual que en el caso de los polifosfatos, al contabilizarse la masa de
productos de almacenamiento intracelular independientemente de la biomasa de
organismos acumuladores de fosfatos, se postula un proceso (figura 10) como:
31
( ) ( )
A ALK PHA
S S , X ⇒
que represente la pérdida de productos de almacenamiento intracelular asociada a los
procesos de respiración y lisis de las células de organismos acumuladores de fosfatos.
Análogamente al proceso P
16
, la ecuación cinética, tomaría la forma:
( )
ALK PAO , ALK
ALK
PHA
20 T
l PHA 17
S K
S
X b
+
⋅ ⋅ Θ ⋅ = ρ

(39)
siendo b
PHA
la velocidad específica a, 20°C, de pérdida de productos orgánicos de
almacenamiento intracelular (PHA) asociada a la respiración y muerte de
microorganismos acumuladores de fosfatos (T
-1
).
3.2.4. Organismos autótrofos
El grupo más importante de organismos autótrofos en sistemas de fangos
activos lo constituyen los organismos nitrificantes.
La nitrificación es el proceso de oxidación bacteriana del amoniaco e ion
amonio a ion nitrato llevado a acabo por las bacterias del género Nitrosomonas y
Nitrobacter. Estas bacterias son autotrófas (quimiolitotrofas) y usan el nitrógeno de
forma no asimilativa como fuente de energía (donador electrónico). La nitrificación se
lleva a cabo en dos etapas:
1.- Oxidación por bacterias del género Nitrosomonas del ion amonio a ion nitrito:
NH
4
+
+ 1,5O
2
→ NO
2
-
+ 2H
+
+ H
2
O
2.- Oxidación por bacterias del género Nitrobacter del ion nitrito a ion nitrato:
NO
2
-
+ 0,5O
2
→ NO
3
-
Tanto la oxidación del amoniaco a nitrito como la de éste a nitrato son
procesos que rinden energía, si bien el segundo proceso produce menos energía que el
primero. La oxidación de amoniaco por Nitrosomonas también libera hidrogeniones,
pudiendo provocar una disminución del pH y alcalinidad del medio.
Como la conversión por Nitrobacter del ion nitrito en nitrato es rápida en
comparación con la oxidación del ion amonio a nitrito realizada por Nitrosomonas, la
concentración de ion nitrito puede considerarse despreciable frente a las
concentraciones de amonio y nitrato. A efectos prácticos, puede simplificarse la
32
nitrificación como un proceso en una única etapa consistente en la oxidación biológica
del amonio a nitrato:
NH
4
+
+ 2 O
2
→ NO
3
-
+ 2H
+
+ H
2
O
En la figura 13 se muestran las relaciones entre variables de estado debida a
los procesos desarrollados por los organismos nitrificantes.
S
O2
S
I
S
ALK
S
PO4
S
F
S
A
S
NH4
S
NO3
S
N2
X
S
X
H
X
I
X
PAO
X
PHA
X
PP
X
AUT
ρ
19
ρ
18
Figura 13. Interacciones entre variables de estado debidas a los procesos
desarrollados por los organismos nitrificantes
ρ
18
: Crecimiento aerobio de organismos nitrificantes.
Este proceso vendría representado (figura 13) por:
( ) ( )
3 NO AUT 4 PO 4 NH 2 O ALK
S , X S , S , S , S ⇒
con la ecuación cinética:
33
( )

+

+
⋅ ⋅ =

4 NH AUT , 4 NH
4 NH
2 O AUT , 2 O
2 O 20 T
h AUT 18
S K
S
S K
S
Θ µ ρ
AUT
ALK AUT , ALK
ALK
4 PO AUT , P
4 PO
X
S K
S
S K
S

+

+
(40)
donde:
µ
AUT
= velocidad máxima de crecimiento de microorganismos
nitrificantes (T
-1
) a 20° C,
Θ
h
= coeficiente de temperatura para los procesos que presentan una
dependencia alta con la temperatura,
K
O2,AUT
= constante de semisaturación para el oxígeno (ML
-3
) en los
microorganismos nitrificantes,
K
NH4,AUT
= constante de semisaturación para el amonio (ML
-3
) en los
microorganismos nitrificantes,
K
P,AUT
= constante de semisaturación para los fosfatos (ML
-3
) en los
microorganismos nitrificantes
y
K
ALK,AUT
= constante de semisaturación para la alcalinidad (ML
-3
) en los
microorganismos nitrificantes.
ρ
19
: Respiración y muerte de organismos nitrificantes
De forma semejante a los otros tipos de organismos considerados en este
modelo, la representación del proceso y su correspondiente ecuación cinética tomarían
respectivamente las formas (figura 13):
( ) ( )
ALK 4 PO 4 NH I S AUT
S , S , S , X , X X ⇒
( )
AUT
20 T
h AUT 19
X b ⋅ Θ ⋅ = ρ

(41)
siendo b
AUT
la velocidad específica, a 20°C, de pérdida de biomasa de microorganismos
nitrificantes por respiración y muerte (T
-1
).
3.2.5. Procesos físico-químicos del fósforo
Los fosfatos pueden formar precipitados insolubles con los iones Ca
2+
presentes en las aguas residuales o con iones Fe
2+
, Fe
3+
o Al
3+
añadidos al sistema para
producir la precipitación química del fósforo. De forma simplificada puede considerarse
el proceso como el equilibrio químico entre los hidróxidos metálicos (X
MeOH
), los
fosfatos solubles (S
PO4
) y los fosfatos metálicos insolubles (X
MeP
):
34
( ) ( )
MeP 4 PO MeOH
X S , X ⇔
ρ
20
: Precipitación de fósforo.
MeOH 4 PO PRE 20
X S k ρ ⋅ ⋅ = (42)
donde k
PRE
es la velocidad específica de segundo orden para la precipitación de fósforo
(L
3
M
-1
T
-1
) que se supone independiente de la temperatura.
ρ
21
: Redisolución de fósforo.
ALK PRE , ALK
ALK
MeP RED 21
S K
S
X k ρ
+
⋅ ⋅ = (43)
donde k
RED
es la velocidad específica de redisolución de fósforo (T
-1
) que se supone
independiente de la temperatura y K
ALK,PRE
el coeficiente de saturación para la
alcalinidad (ML
-3
).
3.3 Combinación de procesos y matriz de coeficientes estequiométricos en ASM2D.
Como cada variable de estado puede estar afectada por más de un proceso, los
correspondientes balances de materia deberán contener la suma de los diferentes
procesos que les afectan multiplicados por el correspondiente coeficiente
estequiométrico.
Para un determinado componente i, la velocidad de cambio de la concentración
con el tiempo tomará la forma:

⋅ =
procesos
proceso i , proceso i
ρ ν dt dC (44)
En las tablas 1 a 3 se muestran los valores de los coeficientes estequiométricos
para cada una de las variables de estado consideradas en el modelo ASM;2d.
Los elementos ν
j,i
constituyen una matriz n
k
× n
v
denominada "matriz de
coeficientes estequiométricos del modelo", siendo n
k
el número de procesos cinéticos
considerados por el modelo y n
v
el número de variables de estado del mismo.
Cada elemento ν
j,i
de la matriz de coeficientes estequiométricos proporciona la
conversión entre la velocidad del proceso ρ
j
y la velocidad de variación de la variable
35
de estado i provocada por este proceso (dC
i
/dt)
j
; así, la fila j de la matriz reúne los
efectos del proceso ρ
j
sobre cada una de las variables de estado, mientras que en la
columna i se encontrarían los efectos de cada uno de los procesos sobre la velocidad de
variación de la variable de estado i.
Los coeficientes indeterminados ν
proceso,i
se calculan aplicando para cada
proceso el principio de conservación de la masa y la carga eléctrica:
0 i ν
ci
s componente
i , j
= ⋅

(45)
donde ν
j,i
es el coeficiente estequiométrico para el componente i en el proceso j, e i
ci
es
el factor de conversión de las unidades de masa del componente i a las unidades de
carga eléctrica o masa de un componente c de referencia para la aplicación del principio
de conservación de la masa y la carga eléctrica en el proceso. En la tabla 4 se muestran
los valores de los factores de conversión para todos los componentes del modelo (masa
de componente c/masa de componente i).
36
Tabla 1. Coeficientes estequiométricos para el oxígeno, la materia orgánica disuelta y la alcalinidad.
Proceso S
O2
S
F
S
A
S
I
S
ALK
ρ
1
Hidrólisis aerobia 1-f
SI
f
SI
ν
1,ALK
ρ
2
Hidrólisis anóxica 1-f
SI
f
SI
ν
2,ALK
ρ
3
Hidrólisis anaerobia 1-f
SI
f
SI
ν
3,ALK
ρ
4
Crecimiento aerobio a partir de S
F
H
Y
1
1−
H
Y
1 −
ν
4,ALK
ρ
5
Crecimiento aerobio a partir de S
A
H
Y
1
1−
H
Y
1 −
ν
5,ALK
ρ
6
Crecimiento anóxico a partir de S
F
H
Y
1 −
ν
6,ALK
ρ
7 Crecimiento anóxico a partir de S
A
H
Y
1 −
ν
7,ALK
ρ
8
Fermentación anaerobia -1 1 ν
8,ALK
ρ
9
Respiración y muerte de organismos
heterótrofos
ν
9,ALK
ρ
10
Acumulación de X
PHA
-1 ν
10,ALK
ρ
11
Acumulación aerobia de polifosfatos
−Y
PHA
ν
11,ALK
ρ
12
Acumulación anóxica de polifosfatos ν
12,ALK
ρ
13
Crecimiento aerobio de organismos
acumuladores de fosfatos
PAO
Y
1
1−
ν
13,ALK
37
Tabla 1 (continuación). Coeficientes estequiométricos para el oxígeno, la materia orgánica disuelta y la alcalinidad.
Proceso S
O2
S
F
S
A
S
I
S
ALK
ρ
14
Crecimiento anóxico de organismos
acumuladores de fosfatos
ν
14,ALK
ρ
15
Respiración y muerte de organismos
acumuladores de fosfatos
ν
15,ALK
ρ
16
Pérdida de X
PP
asociada a la respiración y
muerte de organismos acumuladores de
fosfatos
ν
16,ALK
ρ
17
Pérdida de X
PHA
asociada a la respiración y
muerte de organismos acumuladores de
fosfatos
1 ν
17,ALK
ρ
18
Crecimiento aerobio de organismos
nitrificantes
AUT
AUT
Y
Y 57 , 4 −

ν
18,ALK
ρ
19
Respiración y muerte de organismos
nitrificantes
ν
19,ALK
ρ
20
Precipitación de fósforo ν
20,ALK
ρ
21
Redisolución de fósforo ν
21,ALK
f
SI
= fracción de la DQO en suspensión, lentamente biodegradable, que es hidrolizada en forma de compuestos orgánicos inertes.
Y
H
= rendimiento de la síntesis bacteriana en organismos heterótrofos.
Y
PAO
= rendimiento de la síntesis bacteriana en organismos acumuladores de fosfatos (incremento de masa de PAO por unidad de masa
de PHA oxidada).
Y
PHA
= masa de PHA (expresada como DQO) oxidada por unidad de masa de fósforo (en forma de polifosfatos) acumulada por
organismos acumuladores de fosfatos.
Y
AUT
= rendimiento de la síntesis bacteriana de organismos nitrificantes.
38
Tabla 2. Coeficientes estequiométricos para el nitrógeno y fósforo disueltos.
Proceso S
NH4
S
NO3
S
N2
S
PO4
ρ
1
Hidrólisis aerobia ν
1,NH4
ν
1,PO4
ρ
2
Hidrólisis anóxica ν
2,NH4
ν
2,PO4
ρ
3
Hidrólisis anaerobia ν
3,NH4
ν
3,PO4
ρ
4
Crecimiento aerobio a partir de S
F
ν
4,NH4
ν
4,PO4
ρ
5
Crecimiento aerobio a partir de S
A
ν
5,NH4
ν
5,PO4
ρ
6
Crecimiento anóxico a partir de S
F
ν
6,NH4
H
H
Y 86 , 2
Y 1



H
H
Y 86 , 2
Y 1


ν
6,PO4
ρ
7 Crecimiento anóxico a partir de S
A
ν
7,NH4
H
H
Y 86 , 2
Y 1



H
H
Y 86 , 2
Y 1


ν
7,PO4
ρ
8
Fermentación anaerobia ν
8,NH4
ν
8,PO4
ρ
9
Respiración y muerte de organismos
heterótrofos
ν
9,NH4
ν
9,PO4
ρ
10
Acumulación de X
PHA
ν
10,NH4
Y
PP
ρ
11
Acumulación aerobia de polifosfatos ν
11,NH4
-1
ρ
12
Acumulación anóxico de polifosfatos ν
12,NH4
ν
12,NO3
−ν
12,NO3
-1
39
Tabla 2 (continuación). Coeficientes estequiométricos para el nitrógeno y fósforo disueltos.
Proceso S
NH4
S
NO3
S
N2
S
PO4
ρ
13
Crecimiento aerobio de organismos
acumuladores de fosfatos
ν
13,NH4
−i
PBM
ρ
14
Crecimiento anóxico de organismos
acumuladores de fosfatos
ν
14,NH4
ν
14,NO3
−ν
14,NO3
−i
PBM
ρ
15
Respiración y muerte de organismos
acumuladores de fosfatos
ν
15,NH4
ν
15,PO4
ρ
16
Pérdida de X
PP
asociada a la respiración y
muerte de organismos acumuladores de
fosfatos
ν
16,NH4
1
ρ
17
Pérdida de X
PHA
asociada a la respiración y
muerte de organismos acumuladores de
fosfatos
ν
17,NH4
ρ
18
Crecimiento aerobio de organismos
nitrificantes
AUT
NBM
Y
1
i − −
AUT
Y
1
-i
PBM
ρ
19
Respiración y muerte de organismos
nitrificantes
ν
19,NH4
ν
19,PO4
ρ
20
Precipitación de fósforo -1
ρ
21
Redisolución de fósforo 1
40
Tabla 3. Coeficientes estequiométricos para los componentes en suspensión.
Proceso X
I
X
S
X
H
X
PAO
X
PP
X
PHA
X
AUT
X
TSS
X
MeOH
X
MeP
ρ
1
Hidrólisis aerobia -1 ν
1,TSS
ρ
2
Hidrólisis anóxica -1 ν
2,TSS
ρ
3
Hidrólisis anaerobia -1 ν
3,TSS
ρ
4
Crecimiento aerobio a partir de S
F
1 ν
4,TSS
ρ
5
Crecimiento aerobio a partir de S
A
1 ν
5,TSS
ρ
6
Crecimiento anóxico a partir de S
F
1 ν
6,TSS
ρ
7 Crecimiento anóxico a partir de S
A
1 ν
7,TSS
ρ
8
Fermentación anaerobia ν
8,TSS
ρ
9
Respiración y muerte de organismos
heterótrofos
f
XI,H
1-f
XI,H
-1 ν
9,TSS
ρ
10
Acumulación de X
PHA
−Y
PP
1 ν
10,TSS
ρ
11
Acumulación aerobia de polifosfatos 1
PHA
Y −
ν
11,TSS
ρ
12
Acumulación anóxica de polifosfatos 1
PHA
Y −
ν
12,TSS
ρ
13
Crecimiento aerobio de organismos
acumuladores de fosfatos
1
PAO
Y
1 −
ν
13,TSS
ρ
14
Crecimiento anóxico de organismos
acumuladores de fosfatos
1
PAO
Y
1 −
ν
14,TSS
ρ
15
Respiración y muerte de organismos
acumuladores de fosfatos
f
XI,PAO
1-f
XI,PAO
-1 ν
15,TSS
41
Tabla 3 (continuación). Coeficientes estequiométricos para los componentes en suspensión.
Proceso X
I
X
S
X
H
X
PAO
X
PP
X
PHA
X
AUT
X
TSS
X
MeOH
X
MeP
ρ
16
Pérdida de X
PP
asociada a la respiración y
muerte de organismos acumuladores de
fosfatos
-1 ν
16,TSS
ρ
17
Pérdida de X
PHA
asociada a la respiración y
muerte de organismos acumuladores de
fosfatos
-1 ν
17,TSS
ρ
18
Crecimiento aerobio de organismos
nitrificantes
1 ν
18,TSS
ρ
19
Respiración y muerte de organismos
nitrificantes
f
XI,AUT
1-f
XI,AUT
-1 ν
19,TSS
ρ
20
Precipitación de fósforo 1,42 -3,45 4,87
ρ
21
Redisolución de fósforo -1,42 3,45 -4,87
f
XI,H
= DQO inerte en suspensión generada por unidad de biomasa de organismos heterótrofos (expresada como DQO) perdida por
respiración y muerte.
Y
PP
= masa de fósforo soluble liberado (S
PO4
) por unidad de masa de PHA acumulada. Equivale a la masa de S
PO4
liberada por unidad
de masa de S
A
consumida por microorganismos acumuladores de fosfatos.
f
XI,PAO
= DQO inerte en suspensión generada por unidad de biomasa de organismos acumuladores de fosfatos (expresada como DQO)
perdida por respiración y muerte.
f
XI,AUT
= DQO inerte en suspensión generada por unidad de biomasa de organismos nitrificantes (expresada como DQO) perdida por
respiración y muerte.
42
Tabla 4. Factores de conversión para la aplicación del principio de conservación de
la masa y la carga eléctrica en los procesos.
Componente Unidades DQO N P Carga Masa
(g DQO) (g N) (g P) eléctrica (g TSS)
S
O2
g O
2
-1
S
F
g DQO 1 i
NSF
i
PSF
S
A
g DQO 1 -1/64
S
NH4
g N 1 1/14
S
NO3
g N -64/14 1 -1/14
S
PO4
g P 1 -1,5/31
S
I
g DQO 1 i
NSI
i
PSI
S
ALK
mol -1
S
N2
g N -24/14 1
X
I
g DQO 1 i
NXI
i
PXI
i
TSSXI
X
S
g DQO 1 i
NXS
i
PXS
i
TSSXS
X
H
g DQO 1 i
NBM
i
PBM
i
TSSBM
X
PAO
g DQO 1 i
NBM
i
PBM
i
TSSBM
X
PP
g P 1 -1/31 3,23
X
PHA
g DQO 1 0,60
X
AUT
g DQO 1 i
NBM
i
PBM
i
TSSBM
X
TSS
g TSS -1
X
MeOH
g TSS 1
X
MeP
g TSS 0,205 1
a) Nitrógeno
a.1.- Disuelto:
i
NSI
= contenido de nitrógeno de la materia orgánica inerte disuelta (masa N/masa
DQO).
i
NSF
= contenido de nitrógeno de la materia orgánica disuelta rápidamente
biodegradable (masa N/masa DQO).
a.2.- En suspensión:
i
NXI
= contenido de nitrógeno de la materia orgánica inerte en suspensión (masa
N/masa DQO).
i
NXS
= contenido de nitrógeno de la materia orgánica en suspensión lentamente
biodegradable (masa N/masa DQO).
i
NBM
= contenido de nitrógeno de la biomasa de heterótrofos (X
H
), organismos
acumuladores de fosfatos (X
PAO
) y organismos nitrificantes (X
AUT
) (masa
N/masa DQO).
43
b) Fósforo
b.1.- Disuelto:
i
PSI
= contenido de fósforo de la materia orgánica inerte disuelta (masa P/masa
DQO).
i
PSF
= contenido de fósforo de la materia orgánica disuelta rápidamente
biodegradable (masa P/masa DQO).
b.2.- En suspensión:
i
PXI
= contenido de fósforo de la materia orgánica inerte en suspensión (masa
P/masa DQO).
i
PXS
= contenido de fósforo de la materia orgánica en suspensión lentamente
biodegradable (masa P/masa DQO).
i
PBM
= contenido de fósforo de la biomasa de organismos heterótrofos (X
H
),
organismos acumuladores de fosfatos (X
PAO
) y organismos nitrificantes
(X
AUT
) (masa P/masa DQO).
c) Sólidos totales en suspensión
i
TSSXI
= relación sólidos totales en suspensión/materia orgánica inerte en suspensión
(masa TSS/masa DQO).
i
TSSXS
= relación sólidos totales en suspensión/materia orgánica en suspensión
lentamente biodegradable (masa TSS/masa DQO).
i
TSSBM
= relación sólidos totales en suspensión/biomasa conjunta de organismos
heterótrofos, organismos acumuladores de fosfatos y organismos
nitrificantes (masa TSS/masa DQO).
44
4 SISTEMAS DE DIGESTIÓN ANAEROBIA. MODELO ADM1
4.1 Variables de estado
Las variables típicas que definen el estado de un sistema de digestión anaerobia,
tal como considera el modelo ADM1 son:
a) Componentes disueltos:
S
su
: Monosacáridos (kgDQO/m
3
).
S
aa
: Aminoácidos (kgDQO/m
3
).
S
fa
: Ácidos grasos de cadena larga -LCFA- (kgDQO/m
3
). Se consideran como tales
todos los ácidos carboxílicos de más de 5 átomos de carbono (>C
5
).
S
va
: Valerianato total (kgDQO/m
3
).
S
bu
: Butirato total (kgDQO/m
3
).
S
pro
: Propionato total (kgDQO/m
3
).
S
ac
: Acetato total (kgDQO/m
3
).
S
h2
: Hidrógeno gaseoso (kgDQO/m
3
).
S
ch4
: Metano gaseoso (kgDQO/m
3
).
S
IC
: Carbono inorgánico (kmolC/m
3
).
S
IN
: Nitrógeno inorgánico (kmolN/m
3
).
S
I
: Materia inerte soluble (kgDQO/m
3
).
b) Componentes en suspensión:
X
C
: Materia orgánica no inerte en suspensión (kgDQO/m
3
).
X
ch
: Carbohidratos (kgDQO/m
3
).
45
X
pr
: Proteínas (kgDQO/m
3
).
X
li
: Lípidos (kgDQO/m
3
).
X
su
: Microorganismos acidogénicos degradadores de azúcares (kgDQO/m
3
).
X
aa
: Microorganismos acidogénicos degradadores de aminoácidos (kgDQO/m
3
).
X
fa
: Microorganismos acetogénicos degradadores de ácidos grasos de cadena larga
(kgDQO/m
3
).
X
c4
: Microorganismos acetogénicos degradadores de valerianato y butirato
(kgDQO/m
3
).
X
pro
: Microorganismos acetogénicos degradadores de propionato (kgDQO/m
3
).
X
ac
: Microorganismos metanogénicos aceticlásticos (kgDQO/m
3
).
X
h2
: Microorganismos metanogénicos hidrogenotróficos (kgDQO/m
3
).
X
I
: Materia orgánica inerte en suspensión (kgDQO/m
3
).
En la figura 14 se muestra el flujo de DQO en el
Materia orgánica compleja 100%
Inertes 10%
Carbohidratos 30% Proteínas 30% Lípidos 30%
Monosacáridos 31% Aminoácidos 30% LCFA 29%
HPr, Hbu, Hva 29%
Acético 64% H
2
26%
CH
4
90%
Desintegración
Acidogénesis
Hidrólisis
Acetogénesis
Metanogénesis
30% 30% 30%
10%
1%
29%
16% 13%
12%
2%
9%
20%
12%
9%
20%
6%
Figura 14. Transformaciones de la materia orgánica compleja (cuantificada como
DQO) durante la digestión anaerobia
46
Los procesos establecidos entre estas variables de estado son:
ρ
1
: desintegración;
ρ
2
: hidrólisis de carbohidratos;
ρ
3:
hidrólisis de proteínas;
ρ
4
: hidrólisis de lípidos;
ρ
5
: consumo de azúcares en acidogénesis;
ρ
6
: consumo de aminoácidos en acidogénesis;
ρ
7
: consumo de ácidos grasos de cadena larga en acetogénesis;
ρ
8
: consumo de valerianato en en acetogénesis;
ρ
9
: consumo de butirato en acetogénesis;
ρ
10
: consumo de propionato en acetogénesis;
ρ
11
: consumo de acetato en metanogénesis aceticlástica;
ρ
12
: consumo de hidrógeno en metanogénesis hidrogenotrófica;
ρ
13
: merma de microorganismos acidogénicos degradadores de azúcares;
ρ
14
: merma de microorganismos acidogénicos degradadores de aminoácidos;
ρ
15
: merma de microorganismos acetogénicos degradadores de ácidos grasos
de cadena larga;
ρ
16
: merma de microorganismos acetogénicos degradadores de valerianato y
butirato;
ρ
17
: merma de microorganismos acetogénicos degradadores de propionato;
ρ
18
: merma de microorganismos metanogénicos degradadores de acetato;
ρ
19
: merma de microorganismos metanogénicos hidrogenotróficos.
En las figuras 15 a 19 se representan las interacciones entre las variables de
estado debidas a los procesos ρ
1
a ρ
19
, indicando el sentido de las flechas, la producción
o pérdida de masa de cada variable de estado causado por el proceso.
4.2 Procesos en el digestor anaerobio
4.2.1. Desintegración e hidrólisis
La desintegración e hidrólisis son procesos extracelulares, biológicos o no, que
producen la ruptura de compuestos orgánicos de alto peso molecular y la solubilización
de materia orgánica compleja, formando sustratos solubles. Los productos de la
degradación de carbohidratos, proteínas y lípidos son, respectivamente, monosacáridos,
aminoácidos y ácidos grasos de cadena larga (figura 15).
47
ρ
1
S
bu
S
fa
S
va
S
ch4
S
aa
S
su
S
pro
S
h2
S
ac
X
C
X
ch
X
pr
X
aa
X
fa
X
su
X
li
S
IC
S
IN
S
I
X
I
X
h2
X
ac
X
c4
X
pro
Figura 15. Interacciones entre variables de estado debidas a los procesos de
degradación de materia orgánica compleja
La hidrólisis enzimática completa es un proceso complejo en múltiples etapas
que incluye etapas de producción enzimática, difusión, adsorción, reacción y
desactivación enzimática. No obstante, en la práctica se emplean formulaciones basadas
en cinéticas de primer orden como expresión empírica que recoge el efecto acumulativo
de todos los procesos microscópicos involucrados.
ρ
1
: Desintegración
Consiste en la ruptura de material orgánico complejo formando hidratos de
carbono, proteínas y lípidos en suspensión, así como una fracción de materia inerte
tanto en suspensión como soluble (figura 16):
( ) ( )
I li pr ch I C
X , X , X , X , S X ⇒
Se formula como un proceso de primer orden respecto a la concentración de
materia orgánica no inerte en suspensión:
C dis 1
X k ρ ⋅ = (46)
donde k
dis
es la velocidad específica de desintegración (d
-1
).
48
ρ
2
ρ
4
ρ
3
S
bu
S
fa
S
va
S
ch4
S
aa
S
su
S
pro
S
h2
S
ac
X
C
X
ch
X
pr
X
aa
X
fa
X
su
X
li
S
IC
S
IN
S
I
X
I
X
h2
X
ac
X
c4
X
pro
Figura 16. Interacciones entre variables de estado debidas a los procesos de hidrólisis
ρ
2
: Hidrólisis de carbohidratos
Consiste en la ruptura enzimática extracelular de hidratos de carbono
complejos para liberar monosacáridos. Se representa como un proceso:
( ) ( )
su ch
S X ⇒
Su cinética, se supone que es de primer orden respecto a la concentración de
carbohidratos:
ch ch , hyd 2
X k ρ ⋅ = (47)
siendo k
hyd,ch
la velocidad específica de hidrólisis de carbohidratos (d
-1
).
ρ
3:
Hidrólisis de proteínas
Consiste en la ruptura enzimática extracelular de proteínas para liberar
aminoácidos. Se representa como un proceso:
( ) ( )
aa pr
S X ⇒
49
La velocidad del proceso se supone proporcional a la concentración de
proteínas (proceso de primer orden):
pr pr , hyd 3
X k ρ ⋅ = (48)
donde k
hyd,pr
es la velocidad específica de hidrólisis de proteínas (d
-1
).
ρ
4
: Hidrólisis de lípidos
( ) ( )
fa su li
S , S X ⇒
Se considera que la velocidad del proceso es proporcional a la concentración
de lípidos en suspensión:
li li , hyd 4
X k ρ ⋅ = (49)
siendo k
hyd,li
la velocidad específica de hidrólisis de lípidos (d
-1
).
4.2.2. Acidogénesis
La acidogénesis (fermentación) es un proceso microbiano anaerobio que genera
ácidos orgánicos volátiles sin intervención de aceptores o donantes electrónicos
externos. Esta etapa incluye la degradación de azucares solubles y aminoácidos en una
gran variedad de compuesto simples (figura 17). La degradación de los ácidos
orgánicos de cadena larga (LCFA) es una reacción de oxidación con un aceptor
electrónico externo y es considerada dentro de la acetogénesis.
Los procesos de acidogénesis presentan rendimientos bacterianos mayores que
los integrantes de la acetogénesis y a diferencia de lo que ocurre con estos últimos,
pueden transcurrir en presencia de altas concentraciones de hidrógeno o formato.
ρ
5
: Consumo de azúcares en acidogénesis
El modelo ADM1 considera que todos los monosacáridos están formados por
glucosa (hexosa). La fructosa es energéticamente y estequiométricamente equivalente a
la hexosa y la pentosas exhiben rendimientos estequiométricos similares con una unidad
menos de CO
2
o ácidos carboxílicos producidos por mol de azúcar degradado.
El modelo ADM1 incluye acetato (S
ac
), propionato (S
pro
) y butirato (S
bu
) como
principales productos de la acidogénesis a partir de monosacáridos que se formarían a
partir de las reacciones:
50
1) Formación de ácido acetico:
C
6
H
12
O
6
+ 2 H
2
O → 2 CH
3
COOH + 2 CO
2
+ 4 H
2
2) Formación de ácidos acético y propiónico:
3 C
6
H
12
O
6
→ 4 CH
3
CH
2
COOH + 2 CH
3
COOH + 2 CO
2
+ 2 H
2
O
3) Fermentación butírica:
C
6
H
12
O
6
→ CH
3
CH
2
CH
2
COOH + CH
3
COOH + 2 CO
2
+ 2 H
2
ρ
13
ρ
14
ρ
5 ρ
6
S
bu
S
fa
S
va
S
ch4
S
aa
S
su
S
pro
S
h2
S
ac
X
C
X
ch
X
pr
X
aa
X
fa
X
su
X
li
S
IC
S
IN
S
I
X
I
X
h2
X
ac
X
c4
X
pro
Figura 17. Interacciones entre variables de estado debidas a los procesos de
acidogénesis
Llamando η
1,su
, η
2,su
y η
3,su
a las fracciones de glucosa que se degradan
mediante la primera, segunda y tercera reacción, respectivamente, y teniendo en cuenta
que η
1,su
, + η
2,su
+ η
3,su
= 1, las masas de cada producto que se producirían por unidad
de masa de glucosa degradada serían:
Acetato:
su , 2 su , 1
su
ac
η 22 , 0 η 67 , 0
S
S
⋅ + ⋅ = (50)
Propionato:
su , 2
su
pro
η 78 , 0
S
S
⋅ = (51)
51
Butirato: ( )
su , 2 su , 1 su , 3
su
bu
η η 1 83 , 0 η 83 , 0
S
S
− − = ⋅ = (52)
Hidrógeno: ( )
su , 2 su , 1 su , 1
su
bu
η η 1 17 , 0 η 33 , 0
S
S
− − + ⋅ = (53)
En su conjunto, el proceso de consumo de monosacáridos por microorganismos
acidogénicos, se simbolizaría como:
( ) ( )
su 2 h ac pro bu IN IC su
X , S , S , S , S S , S , S ⇒
La velocidad del proceso se considera proporcional a la concentración de
microorganismos degradadores de azúcares (X
su
) con factores de limitación por la
concentración de monosacáridos y nitrógeno inorgánico e inhibición por pH:
1 su
IN 3 NH , S
IN
su su , S
su
su , m 5
I X
S K
S
S K
S
k ρ ⋅ ⋅
+

+
⋅ = (54)
donde:
k
m,su
= velocidad específica de consumo de monosacáridos por
microorganismos acidogénicos (d
-1
);
K
S,su
= constante de semisaturación para los monosacáridos en el proceso de
consumo por microorganismos acidogénicos (kgDQO/m
3
);
K
S,NH3
= parámetro de inhibición (limitación por sustrato secundario) para el
nitrógeno inorgánico en los procesos biológicos (kmolDQO/m
3
)
e
I
1
= factor de inhibición del proceso por pH.
ρ
6
: Consumo de aminoácidos en acidogénesis
El proceso básicamente generaría biomasa (X
aa
), ácidos orgánicos volátiles de
cadena corta (S
ac
, S
pro
, S
bu
) e hidrógeno (S
h2
) a expensas de aminoácidos (S
aa
). Se
simbolizaría como:
( ) ( )
aa IN 2 h ac pro bu va IN IC aa
X , S , S , S , S , S , S S , S , S ⇒
La cinética se representaría de manera análoga a la del proceso anterior:
1 aa
IN 3 NH , S
IN
aa aa , S
aa
aa , m 6
I X
S K
S
S K
S
k ρ ⋅ ⋅
+

+
⋅ = (55)
donde:
52
k
m,aa
= velocidad específica de consumo de aminoácidos por
microorganismos acidogénicos (d
-1
);
y
K
S,aa
= constante de semisaturación para los aminoácidos en el proceso de
consumo por microorganismos acidogénicos (kgDQO/m
3
).
4.2.3. Acetogénesis
La degradación de ácidos orgánicos de cadena larga con producción de acetato
constituye una etapa de oxidación sin aceptores electrónicos internos. Por consiguiente,
los organismos oxidantes de ácidos orgánicos (bacterias principalmente), necesitan
utilizar un aceptor adicional de electrones como dióxido de carbono o hidrogeniones
para formar formato o hidrógeno molecular respectivamente:
CH
3
CH
2
COOH +2 H
2
O → CH
3
COOH + 3 H
2
+ CO
2
CH
3
CH
2
CH
2
COOH +2 H
2
O → 2 CH
3
COOH + 2 H
2
Los agentes de transporte electrónico en la acetogénesis pueden ser tanto
hidrógeno gaseoso (generado a partir de hidrogeniones) como formato (generado a
partir de dióxido de carbono):
H
2
+ CO
2
→ HCOOH
Usualmente, el hidrógeno molecular y el formato son consumidos por
microorganismos metanogénicos hidrogenotróficos. Las tres mayores diferencias entre
uno y otro aceptor son:
1) El hidrógeno tiene una mayor difusividad que el formato;
2) El formato es más soluble que el hidrógeno gas;
3) El ácido fórmico es un ácido más fuerte que el dióxido de carbono
Por todo esto, cuando la diferencia entre las concentraciones de hidrógeno y
formato es pequeña, la transferencia electrónica por el hidrógeno puede ser más rápida,
mientras que si esta diferencia es grande, la mayor solubilidad del formato permite un
mayor gradiente de concentraciones y por consiguiente una mejor transferencia
electrónica. Además, el formato provoca una diferente influencia en el sistema físico-
químico debido a su pK
a
menor que el CO
2
.
A pesar de esto, dado que tanto la estequiometría como la termodinámica de
los procesos es prácticamente idéntica cuando se usa un aceptor u otro; que tanto el ion
formato como los hidrogeniones están involucrados en equilibrios enzimáticos y que la
formulación cinética de los procesos implementados en el modelo ADM1 es
prácticamente insensible a uno u otro aceptor electrónico, el modelo considera
únicamente el hidrógeno como transportador electrónico.
53
Los aceptores de electrones deben mantenerse a concentraciones bajas para que
las reacciones sean termodinámicamente posibles.
La principal ruta para la degradación anaerobia de ácidos grasos de más de
tres átomos de carbono, es la β-oxidación, que es un proceso cíclico en el cual un grupo
acetato es eliminado en cada ciclo, produciendo 1/3 de ATP. El producto carbonado
final obtenido a partir de ácidos grasos con un número par de átomos de carbono es
acetato exclusivamente. Cuando los ácidos grasos tienen un número impar de átomos de
carbono (p. ej. valerianato C
5
), se produce un mol de propionato por mol de sustrato.
La mayoría de los ácidos grasos que se presentan de forma natural contienen
un número par de átomos de carbono, por lo que el acetato es el principal producto de
su degradación anaerobia
En el modelo ADM1 se consideran cuatro tipos principales de sustrato en
procesos de acetogénesis (figura 18):
C
3
: propionato (S
pro
);
C
4
: butirato (S
bu
);
C
5
: valerianato (S
va
);
>C
5
: ácidos grasos de cadena larga (S
fa
)
ρ
10
ρ
9
ρ
8
ρ
7
ρ
15
ρ
16
ρ
17
S
bu
S
fa
S
va
S
ch4
S
aa
S
su
S
pro
S
h2
S
ac
X
C
X
ch
X
pr
X
aa
X
fa
X
su
X
li
S
IC
S
IN
S
I
X
I
X
h2
X
ac
X
c4
X
pro
Figura 18. Interacciones entre variables de estado debidas a los procesos de
acetogénesis
54
En el modelo ADM1 se considera que tanto butirato como valerianato son
degradados por el mismo grupo de microorganismos (X
C4
), mientras que el propionato y
los ácidos grasos de cadena larga son degradados por grupos específicos de
microorganismos (X
pro
y X
fa
).
ρ
7
: Consumo de ácidos grasos de cadena larga en acetogénesis
Este proceso representa el consumo de ácidos orgánicos de cadena larga (S
fa
)
pro parte de microorganismos (X
fa
) con producción de acetato e hidrógeno molecular:
( ) ( )
fa 2 h ac IN fa
X , S , S S , S ⇒
La cinética del proceso se expresaría como:
2 fa
IN 3 NH , S
IN
fa fa , S
fa
fa , m 7
I X
S K
S
S K
S
k ρ ⋅ ⋅
+

+
⋅ = (56)
siendo:
k
m,fa
= velocidad específica de consumo de ácidos grasos de cadena larga por
microorganismos acetogénicos (d
-1
);
K
S,fa
= constante de semisaturación para los ácidos grasos de cadena larga en
el proceso de consumo por microorganismos acetogénicos
(kgDQO/m
3
)
e
I
2
= factor de inhibición del proceso por pH e hidrógeno gas.
Por las razones arriba expuestas, todos los procesos que integran la
acetogénesis, incluyen en sus expresiones cinéticas términos de inhibición por H
2
o por
pH.
ρ
8
: Consumo de valerianato en acetogénesis
Este proceso representa la degradación de valerianato en condiciones
anaerobias por los organismos X
C4
:
( ) ( )
4 C 2 h ac pro IN va
X , S , S , S S , S ⇒
La cinética del proceso se expresaría como:
2
va bu
4 C
IN 3 NH , S
IN
va va , S
va
4 C , m 8
I
S S 1
1
X
S K
S
S K
S
k ρ ⋅
+
⋅ ⋅
+

+
⋅ = (57)
siendo:
55
k
m,C4
= velocidad específica de consumo de valerianato por microorganismos
acetogénicos (d
-1
)
y
K
S,va
= constante de semisaturación para el valerianato en el proceso de
consumo por microorganismos acetogénicos (kgDQO/m
3
)
ρ
9
: Consumo de butirato en acetogénesis
El proceso representa el consumo de butirato para incrementar la biomasa de
microorganismos X
C4
con producción de acetato e hidrógeno:
( ) ( )
4 C 2 h ac IN bu
X , S , S S , S ⇒
La cinética del proceso se expresaría de manera análoga a la propuesta para el
consumo de valerianato por acetogénesis y tomaría la forma:
2
bu va
4 C
IN 3 NH , S
IN
bu bu , S
bu
4 C , m 9
I
S S 1
1
X
S K
S
S K
S
k ρ ⋅
+
⋅ ⋅
+

+
⋅ = (58)
siendo K
S,bu
la constante de semisaturación para el butirato en el proceso de consumo
por microorganismos acetogénicos (kgDQO/m
3
).
ρ
10
: Consumo de propionato en acetogénesis
La conversión microbiológica del propionato en acetato e hidrógeno en
condiciones anaerobias, vendría representada por:
( ) ( )
pro 2 h ac IN IC pro
X , S , S S , S , S ⇒
La cinética del proceso se expresaría como:
2 pro
IN 3 NH , S
IN
pro pro , S
pro
pr , m 10
I X
S K
S
S K
S
k ρ ⋅ ⋅
+

+
⋅ = (59)
donde:
k
m,pr
= velocidad específica de consumo de propionato por microorganismos
acetogénicos (d
-1
)
y
K
S,pro
= constante de semisaturación para el propionato en el proceso de
consumo por microorganismos acetogénicos (kgDQO/m
3
)
56
4.2.4. Metanogénesis
En esta etapa, se incluyen todos aquellos procesos que conducen a la producción
de metano, bien a partir de acetato (metanogénesis aceticlástica) como de hidrógeno
(metanogénesis hidrogenotrófica) tal como muestra la figura 19.
ρ
19
ρ
18
ρ
12
ρ
11
S
bu
S
fa
S
va
S
ch4
S
aa
S
su
S
pro
S
h2
S
ac
X
C
X
ch
X
pr
X
aa
X
fa
X
su
X
li
S
IC
S
IN
S
I
X
I
X
h2
X
ac
X
c4
X
pro
Figura 19. Interacciones entre variables de estado debidas a los procesos de
metanogénesis
( I ) Metanogénesis aceticlástica
La principal etapa metanogénica produce la ruptura bioquímica del ion acetato
formando metano y dióxido de carbono:
CH
3
COOH → CH
4
+ CO
2
Los géneros de microorganismos que producen la metanogénesis aceticlástica
son Methanosarcina y Methanosaeta, dominando el primero cuando la concentración
de acetato es superior a 0,001M y el segundo en caso contrario.
El género Methanosaeta tiene rendimientos bacterianos menores que
Methanosarcina, mientras que su velocidad específica de utilización de sustrato y su
afinidad por el mismo es mayor, siendo además más sensible al pH.
57
Methanosaeta usa dos moles de ATP para conseguir la activación de un mol de
acetato mientras que Methanosarcina usa sólo uno. Methanosarcina presenta una
velocidad de crecimiento mayor mientras que necesita tiempos de retención celular
mayores, si bien puede desarrollarse con bajas concentraciones de acetato.
La presencia de los dos grupos de organismos en los digestores es
normalmente mutuamente excluyente, de manera que Methanosaeta se encuentra a
menudo en biopelículas mientras que Methanosarcina se halla en los sólidos en
suspensión de los digestores. Por estas razones, para la modelización del digestor
anaerobio, el modelo ADM1 utiliza un único grupo de organismos para la
metanogénesis aceticlástica (X
ac
).
ρ
11
: Consumo de acetato en metanogénesis aceticlástica
El proceso se presentaría como:
( ) ( )
ac 4 ch IN IC ac
X , S S , S , S ⇒
y su cinética como:
3 ac
ac ac , S
ac
ac , m 11
I X
S K
S
k ρ ⋅ ⋅
+
⋅ = (60)
donde:
k
m,ac
= velocidad específica de consumo de acetato por microorganismos
metanogénicos (d
-1
);
K
S,ac
= constante de semisaturación para el acetato en el proceso de consumo
por microorganismos metanogénicos (kgDQO/m
3
)
e
I
3
= factor de inhibición del proceso por pH y amoniaco libre.
( II ) Metanogénesis hidrogenotrófica
La producción microbiológica de metano a partir de hidrógeno es un proceso
que ocurre de forma sintrópica con la producción de este último gas por las bacterias
acetogénicas; así, el hidrógeno, producto de la acetogénesis, es sustrato de la etapa de
metanogénesis.
ρ
12
: Consumo de hidrógeno en metanogénesis hidrogenotrófica
En proceso de metanogénesis a partir de hidrógeno (hidrogenotrófica), se
representaría como:
58
( ) ( )
2 h 4 ch IN IC 2 h
X , S S , S , S ⇒
y su cinética:
1 2 h
2 h 2 h , S
2 h
2 h , m 12
I X
S K
S
k ρ ⋅ ⋅
+
⋅ = (61)
siendo:
k
m,h2
= velocidad específica de consumo de hidrógeno por microorganismos
metanogénicos (d
-1
)
y
K
S,h2
= constante de semisaturación para el hidrógeno en el proceso de
consumo por microorganismos metanogénicos (kgDQO/m
3
)
4.2.5. Procesos de pérdida de biomasa
En este proceso se englobarían todos los procesos que tienen como resultado la
disminución de la biomasa activa de cada grupo de microorganismos. El mecanismo de
cada uno de los procesos implicaría la transformación de biomasa en materia orgánica
compleja. Todos los procesos se representan cinéticamente en el modelo ADM1 como
procesos de primer orden respecto a la biomasa. Así:
ρ
13
: Merma de microorganismos acidogénicos degradadores de azúcares
El proceso se representaría simbólicamente como:
( ) ( )
C su
X X ⇒
y la forma de su ecuación cinética sería:
su Xsu , dec 13
X k ρ ⋅ = (62)
donde k
dec,Xsu
es la velocidad específica de pérdida de biomasa de microorganismos
acidogénicos consumidores de azúcares (d
-1
).
ρ
14
: Merma de microorganismos acidogénicos degradadores de aminoácidos
El proceso se representaría simbólicamente como:
( ) ( )
C aa
X X ⇒
59
y la forma de su ecuación cinética sería:
aa Xaa , dec 14
X k ρ ⋅ = (63)
donde k
dec,Xaa
es la velocidad específica de pérdida de biomasa de microorganismos
acidogénicos consumidores de aminoácidos (d
-1
).
ρ
15
: Merma de microorganismos acetogénicos degradadores de ácidos grasos de
cadena larga
El proceso se representaría simbólicamente como:
( ) ( )
C fa
X X ⇒
y la forma de su ecuación cinética sería:
fa Xfa , dec 15
X k ρ ⋅ = (64)
donde k
dec,Xfa
es la velocidad específica de pérdida de biomasa de microorganismos
acetogénicos degradadores de ácidos grasos de cadena larga (d
-1
).
ρ
16
: Merma de microorganismos acetogénicos degradadores de valerianato y
butirato
El proceso se representaría simbólicamente como:
( ) ( )
C 4 c
X X ⇒
y la forma de su ecuación cinética sería:
4 C 4 XC , dec 16
X k ρ ⋅ = (65)
donde k
dec,XC4
es la velocidad específica de pérdida de biomasa de microorganismos
acetogénicos degradadores de valerianato y butirato (d
-1
).
ρ
17
: Merma de microorganismos acetogénicos degradadores de propionato
El proceso se representaría simbólicamente como:
( ) ( )
C pro
X X ⇒
y la forma de su ecuación cinética sería:
60
pro Xpro , dec 17
X k ρ ⋅ = (66)
donde k
dec,Xpro
es la velocidad específica de pérdida de biomasa de microorganismos
acetogénicos degradadores de propionato (d
-1
).
ρ
18
: Merma de microorganismos metanogénicos degradadores de acetato
El proceso se representaría simbólicamente como:
( ) ( )
C ac
X X ⇒
y la forma de su ecuación cinética sería:
ac Xac , dec 18
X k ρ ⋅ = (67)
donde k
dec,Xac
es la velocidad específica de pérdida de biomasa de microorganismos
metanogénicos degradadores de acetato (d
-1
).
ρ
19
: Merma de microorganismos metanogénicos hidrogenotróficos
El proceso se representaría simbólicamente como:
( ) ( )
C 2 h
X X ⇒
y la forma de su ecuación cinética sería:
2 h 2 Xh , dec 19
X k ρ ⋅ = (68)
donde k
dec,Xh2c
es la velocidad específica de pérdida de biomasa de microorganismos
metanogénicos consumidores de hidrógeno (d
-1
).
4.2.6. Mecanismos de inhibición en ADM1
Aparte de la limitación por nitrógeno inorgánico como sustrato secundario que
se incluye en todos los procesos de las fases de acidogénesis, acetogénesis y
metanogénesis, el modelo ADM1 emplea los siguientes factores de inhibición:
61
1) Inhibición por pH en los procesos de acidogénesis y metanogénesis
hidrogenotrófica:
pH 1
I I = (69)
2) Inhibición por pH e hidrógeno gas en los procesos de acetogénesis:
2 h pH 2
I I I ⋅ = (70)
3) Inhibición por pH y amoniaco libre en la metanogénesis aceticlástica:
Xac , 3 NH pH 3
I I I ⋅ = (71)
En la inhibición debida al pH, el modelo ADM1 admite el empleo de dos
expresiones empíricas:
a) Inhibición empírica superior e inferior
( )
( ) ( ) pH pH pH pH
pH pH 5 . 0
pH
LL UL
UL LL
10 10 1
10 2 1
I
− −

+ +
× +
= (72)
siendo pH
LL
y pH
UL
, respectivamente, los límites inferior y superior de pH donde son
inhibidos el 50% de los microorganismos
b) Inhibición empírica inferior
¦
¹
¦
´
¦
>
<

|
|
¹
|

\
|



=
UL
UL
2
LL UL
UL
pH
pH pH para 1
pH pH para
pH pH
pH pH
3 exp
I (73)
siendo pH
UL
y pH
LL
, respectivamente, el valor de pH al cual los microorganismos no
resultan inhibidos y el valor del pH al cual los microorganismos son totalmente
inhibidos.
En la figura 20 se muestran las formas de ambas funciones de inhibición por
pH.
62
Inhibición inferior
Inhibición
inferior y
superior
Figura 20. Funciones de inhibición por pH
Para la inhibición por hidrógeno gaseoso y amoniaco libre, ADM1 considera
mecanismos de inhibición no competitiva, dando las expresiones siguientes:
2 h , I 2 h
2 h
K S 1
1
I
+
= (74)
3 nh 3 nh
Xac , 3 NH
K S 1
1
I
+
= (75)
4.2.7. Efecto de la temperatura
En la digestión anaerobia, se definen principalmente tres rangos de operación
en función de la temperatura:
a) psicrófilo: entre 4 y 15ºC;
b) mesófilo: entre 20 y 40ºC;
c) termófilo: entre 45 y 70ºC
63
En general, para cada grupo de microorganismos, la velocidad de los procesos
se incrementa con la temperatura siguiendo el patrón dado por la ley de Arrhenius hasta
un cierto valor óptimo (figura 21), rebasado el cual esta velocidad disminuye
rápidamente.
Termófilas
(45 - 70ºC)
Mesófilas
(20-40ºC)
Psicrófilas
(4-15ºC)
Figura 21. Efecto de la temperatura sobre la velocidad relativa de crecimiento de
microorganismos metanogénicos
Como quiera que normalmente la temperatura de operación de los digestores es
controlada en un estrecho margen, el hecho de que los rendimientos bacterianos y la
afinidad por el sustrato disminuyan al aumentar la temperatura, puede resolverse
utilizando en cada caso los valores correspondientes al rango de temperatura en el que
opera el reactor. Una ecuación doble de Arrhenius puede representar adecuadamente el
incremento en la velocidad de los procesos hasta la temperatura óptima y su rápida
disminución rebasada ésta.
64
4.2.8. Procesos físico-químicos
( I ) Equilibrios de disociación. Balance iónico
Muchas de las variables de estado consideradas en el modelo ADM1, están
constituidas por especies químicas que participan en equilibrios, ácido-base. Si una
especie AH participa en un equilibrio ácido-base:
AH + H
2
O V A
-
+ H
3
O
+
con una constante de equilibrio:
[ ][ ]
[ ] AH
O H A
K
3
a
+ −
= (76)
llamando S
A-
y S
H+
a las concentraciones de anión y de hidrogenión en equilibrio y S
AH
a la concentración total de la especie A (tanto en forma ácida AH, como básica A
-
),
obtenemos la concentración en equilibrio para la especie aniónica A
-
:
+

+

=
H
a
AH a
A
S K
S K
S (77)
La condición de neutralidad eléctrica del medio nos conduce a la expresión del
balance iónico de forma que la suma de las concentraciones equivalentes iónicas
debidos a los cationes ha de ser igual a la suma de las concentraciones equivalentes
debida a los aniones:
∑ ∑
− +
=
A C
S S (78)
donde por concentración equivalente entendemos la concentración molar de una especie
iónica, dividida por su carga.
Haciendo uso del balance iónico junto con las expresiones de los equilibrios
químicos tendríamos un conjunto de ecuaciones algebraicas que permitirían calcular las
concentraciones de las diferentes especies iónicas de interés:
0 S S
208
S
160
S
112
S
64
S
S S S S
An OH
va bu
pro
ac
HCO H NH Cat
3 4
= − − − − − − − + +
− −
− −


− + + +
(79)
65
0
S
K
S
H
W
OH
= −
+

(80)
0
S K
S K
S
H
va , a
total , va va , a
va
=
+


+

(81)
0
S K
S K
S
H
bu , a
total , bu bu , a
bu
=
+


+

(82)
0
S K
S K
S
H
pro , a
total , pro pro , a
pro
=
+


+

(83)
0
S K
S K
S
H
ac , a
total , ac ac , a
ac
=
+


+

(84)
0
S K
S K
S
H
CO , a
IC CO , a
HCO
2
2
3
=
+


+

(85)
0
S K
S S
S
H NH , a
IN
H
NH
4
4
=
+


+ +
+
+
(86)
0 S S S
3
2 HCO
CO IC
= − −

(87)
0 S S S
4
3 NH
NH IN
= − −
+
(88)
siendo:
S
va,total
= concentración total de valerianato (equiv/l);
S
bu,total
= concentración total de butirato (equiv/l);
S
pro,total
= concentración total de propionato (equiv/l);
S
ac,total
= concentración total de acetato (equiv/l);
S
H+
= concentración de hidrogeniones (equiv/l);
S
OH-
= concentración de ion oxhidrilo (equiv/l);
S
va-
= concentración de ion valerianato (equiv/l);
S
bu-
= concentración de ion butirato (equiv/l);
S
pro-
= concentración de ion propionato (equiv/l);
S
ac-
= concentración de ion acetato (equiv/l);
S
HCO3-
= concentración de ion bicarbonato (equiv/l);
S
NH4+
= concentración de ion amonio (equiv/l);
S
CO2
= concentración de dióxido de carbono libre (mol/l);
S
NH3
= concentración de amoniaco libre ()
y
66
S
Cat+
, S
An-
representan la concentración (en equiv/l) de los cationes y aniones,
respectivamente, de especies presentes en el reactor pero que no intervienen en
los procesos de digestión modelizados (p. ej. Na
+
y Cl
-
).
No se consideran los equilibrios debidos a los ácidos grasos de cadena larga ya
que su peso equivalente expresado en unidades de DQO es muy bajo. Igualmente,
tampoco se consideran los aminoácidos ya que debido a la alta velocidad del proceso de
acidogénesis, su concentración en los reactores es baja y su efecto sobre el equilibrio
ácido base, despreciable respecto al debido a otras especies.
Las constantes de equilibrio dependen fuertemente de la temperatura. El efecto
global sobre el sistema debido a cambios en los parámetros físico-químicos provocados
por variaciones de la temperatura es, generalmente, más importante que él debido a
cambios en los parámetros bioquímicos.
En general, si la entalpía de reacción (calor de reacción) ∆H es independiente
de la temperatura, la relación entre las constantes de equilibrio K
1
y K
2
a las
temperaturas absolutas T
1
y T
2
viene dada por la forma integrada de la ecuación de
van’t Hoff:
|
|
¹
|

\
|
− =
2 1
0
1
2
T
1
T
1
R
H ∆
K
K
ln (89)
donde R es la constante universal de los gases (8,314 J mol
-1
K
-1
), ∆H
0
la entalpía de
reacción en condiciones estándar (J/mol) y T
1
, T
2
temperaturas (K).
Como los equilibrios químicos son procesos muy rápidos en comparación con
las velocidades de los demás procesos bioquímicos, ADM1 considera que todas las
especies se encuentran en equilibrio químico en todo momento.
( II ) Equilibrios gas-líquido.
Muchas de las especies que intervienen en el modelo ADM1 (tanto variables
de estado como variables auxiliares necesarias para el cálculo del equilibrio químico)
están en fase gaseosa siendo parcialmente solubles en agua, por lo que será necesario
considerar los procesos de transferencia a través de la interfase gas-líquido.
Las principales especies gaseosas consideradas por el modelo son el hidrógeno
gas (S
h2
), el metano (S
CH4
) y el dióxido de carbono (S
IC
). Si consideramos que, dada su
relativamente baja solubilidad (excepto para el CO
2
) la concentración de éstos en la fase
líquida es baja y que la fase acuosa está en equilibrio con la fase gaseosa, se cumplirá la
ley de Henry que relaciona la concentración de la especie en la fase líquida
(solubilidad) con la presión parcial de la misma en la fase gaseosa.
67
S
liq,i,eq
= K
H
p
gas,i,eq
(90)
donde S
liq,i,eq
y p
gas,i,eq
son, respectivamente, las concentraciones de equilibrio de la
especie i en la fase líquida (mol l
-1
) y su presión parcial en la fase gaseosa (bar
-1
)y K
H
es
la denominada constante de Henry (mol l
-1
·bar
-1
).
La resistencia para el transporte de estos gases a través de la interfase la ofrece
principalmente la fase líquida, utilizándose normalmente la teoría de la doble capa para
formular la transferencia a través de gases a través de esta. A una temperatura T, la
velocidad específica de transferencia de masa del gas i a través de la interfase se
formulará como:
( )
i , gas H i , liq L i , T
p K S a k ρ − =
donde k
L
a es el coeficiente global de transferencia de materia a través de la interfase
multiplicado por el área específica de transferencia (d
-1
). Para el caso del hidrógeno y
metano, como S
h2
y S
ch4
vienen expresados en unidades de DQO, el valor de la
constante de Henry, debe multiplicarse por 16 y 64 respectivamente que son los gramos
de DQO por mol de cada una de estas especies:
( )
2 2 2 2
H , gas H , H H , liq L H , T
p K 16 S a k ρ − = (91)
( )
4 4 4 4
CH , gas CH , H CH , liq L CH , T
p K 64 S a k ρ − = (92)
( )
2 2 2 2
CO , gas CO , H CO , liq L CO , T
p K S a k ρ − = (93)
Dado que la transferencia de los tres gases considerados está controlada por la
resistencia de la capa líquida y que sus difusividades son similares, se obtiene valores
para el coeficiente k
L
a del mismo orden de magnitud en los tres casos. Como además, el
valor de k
L
a depende de las condiciones de mezcla y agitación, temperatura y
propiedades físicas del líquido, siendo todas estas condiciones idénticas para los tres
gases en un mismo reactor, el modelo ADM1 emplea el mismo valor de k
L
a en todos los
casos.
Los mecanismos de transferencia dados por las ecuaciones (91) a (93), se
suman a los procesos bioquímicos y suponen una corriente de salida de masa desde la
fase líquida del reactor.
4.3 Matriz de coeficientes estequiométricos en ADM1.
Al igual que mencionamos en el caso del modelo de sistemas de fangos
activados, también aquí cada variable de estado puede estar afectada por más de un
proceso, por lo que los correspondientes balances de materia deberán contener la suma
de los diferentes procesos que les afectan multiplicados por el correspondiente
68
coeficiente estequiométrico. Como siempre, para un determinado componente i, la
velocidad de cambio de la concentración con el tiempo tomará la forma:

⋅ =
procesos
proceso i , proceso i
ρ ν dt dC (94)
En las tablas 5 y 6 se muestran los valores de los coeficientes estequiométricos
para cada una de las variables de estado consideradas.
69
Tabla 5. Coeficientes estequiométricos para componentes disueltos.
Proceso S
SU
S
aa
S
fa
S
va
S
bu
S
pro
ρ
1
Desintegración
ρ
2
Hidrólisis de carbohidratos 1
ρ
3
Hidrólisis de proteínas 1
ρ
4
Hidrólisis de lípidos 1-f
fa,li
f
fa,li
ρ
5
Consumo de azúcares -1 (1-Y
su
) f
bu,su
(1-Y
su
) f
pro,su
ρ
6
Consumo de aminoácidos -1 (1-Y
aa
) f
va,aa
(1-Y
aa
) f
bu,aa
(1-Y
aa
) f
pro,aa
ρ
7 Consumo de LCFA -1
ρ
8
Consumo de valerianato -1 (1-Y
C4
) 0,54
ρ
9
Consumo de butirato -1
ρ
10
Consumo de propionato -1
ρ
11
Consumo de acetato
ρ
12
Consumo de hidrógeno
f
fa,li
= masa de LCFA producidos por unidad de masa de lípidos hidrolizada.
f
bu,aa
= masa de butirato producida por acidogénesis por unidad de masa de aminoácidos consumida y no utilizada en síntesis de
biomasa.
f
va,aa
= masa de valerianato producida por acidogénesis por unidad de masa de aminoácidos consumida y no utilizada en síntesis de
biomasa.
f
pro,aa
= masa de propionato producido por acidogénesis por unidad de masa de aminoácidos consumida y no utilizada en síntesis de
biomasa.
f
bu,su
= masa de butirato producida por acidogénesis por unidad de masa de monosacáridos consumida.
f
pro,su
= masa de propionato producido por acidogénesis por unidad de masa de monosacáridos consumida.
Y
aa
= biomasa de microorganismos acidogénicos (X
aa
) producida por unida de masa de aminoácidos consumida (rendimiento
bacteriano).
70
Y
su
= biomasa de microorganismos acidogénicos (X
su
) producida por unida de masa de monosacaridos consumida (rendimiento
bacteriano).
Y
C4
= biomasa de microorganismos acetogénicos (X
C4
) producida por unida de masa de valerianato o propionato consumida
(rendimiento bacteriano).
71
Tabla 5 (continuación). Coeficientes estequiométricos para componentes disueltos.
Proceso S
ac
S
h2
S
ch4
S
IC
S
IN
S
I
ρ
1
Desintegración f
si,XC
ρ
2
Hidrólisis de carbohidratos
ρ
3
Hidrólisis de proteínas
ρ
4
Hidrólisis de lípidos
ρ
5
Consumo de azúcares (1-Y
su
) f
ac,su
(1-Y
su
) f
h2,su

− − =
⋅ −
24 11 , 9 1 i
i , 5 i
ν C
-Y
su
·N
bac
ρ
6
Consumo de aminoácidos (1-Y
aa
) f
ac,aa
(1-Y
aa
) f
h2,aa

− − =
⋅ −
24 11 , 9 1 i
i , 6 i
ν C
N
aa
-Y
su
·N
bac
ρ
7 Consumo de LCFA (1-Y
fa
) 0.7 (1-Y
fa
) 0.3 -Y
fa
·N
bac
ρ
8
Consumo de valerianato (1-Y
C4
) 0.31 (1-Y
C4
) 0.15 -Y
C4
·N
bac
ρ
9
Consumo de butirato (1-Y
C4
) 0.8 (1-Y
C4
) 0.2 -Y
C4
·N
bac
ρ
10
Consumo de propionato (1-Y
pro
) 0.57 (1-Y
pro
) 0.43

− − =
⋅ −
24 11 , 9 1 i
i , 10 i
ν C
-Y
pro
·N
bac
ρ
11
Consumo de acetato -1 (1-Y
ac
)

− − =
⋅ −
24 11 , 9 1 i
i , 11 i
ν C
-Y
ac
·N
bac
ρ
12
Consumo de hidrógeno -1 (1-Y
h2
)

− − =
⋅ −
24 11 , 9 1 i
i , 12 i
ν C
-Y
h2
·N
bac
f
ac,su
= masa de acetato producido por unidad de masa de monosacáridos consumidos por microorganismos acidogénicos degradadores
de azúcares (X
su
).
f
h2,su
= masa de hidrógeno producido por unidad de masa de monosacáridos consumidos por microorganismos acidogénicos
degradadores de azúcares (X
su
).
f
ac,aa
= masa de acetato producido por unidad de masa de monosacáridos consumidos por microorganismos acidogénicos degradadores
de aminoácidos (X
aa
).
72
f
h2,aa
= masa de hidrógeno producido por unidad de masa de monosacáridos consumidos por microorganismos acidogénicos
degradadores de azúcares (X
aa
).
Y
fa
= biomasa de microorganismos acetogénicos degradadores de ácidos grasos de cadena larga (X
fa
) producida por unidad de masa de
LCFA consumida (rendimiento bacteriano).
Y
pro
= biomasa de microorganismos acetogénicos degradadores de propionato (X
pro
) producida por unidad de masa de propionato
consumida (rendimiento bacteriano).
Y
ac
= biomasa de microorganismos metanogénicos aceticlásticos (X
ac
) producida por unidad de masa de acetato consumida
(rendimiento bacteriano).
Y
h2
= biomasa de microorganismos metanogénicos hidrogenotróficos (X
h2
) producida por unidad de masa de hidrógeno consumida
(rendimiento bacteriano).
N
bac
= fracción de nitrógeno contenido en la biomasa bacteriana.
N
aa
= fracción de nitrógeno contenido en los aminoácidos.
C
i
= fracción de carbono (kmolC/kg DQO) en el componente i.
73
Tabla 6. Coeficientes estequiométricos para componentes en suspensión.
Proceso X
C
X
ch
X
pr
X
li
X
su
X
aa
ρ
1
Desintegración -1 f
ch,xc
f
pr,xc
f
li,xc
ρ
2
Hidrólisis de carbohidratos -1
ρ
3
Hidrólisis de proteínas -1
ρ
4
Hidrólisis de lípidos -1
ρ
5
Consumo de azúcares Y
su
ρ
6
Consumo de aminoácidos Y
aa
ρ
7 Consumo de LCFA
ρ
8
Consumo de valerianato
ρ
9
Consumo de butirato
ρ
10
Consumo de propionato
ρ
11
Consumo de acetato
ρ
12
Consumo de hidrógeno
ρ
13
Merma de X
SU
1 -1
ρ
14
Merma de X
aa
1 -1
ρ
15
Merma de X
fa
1
ρ
16
Merma de X
C4
1
ρ
17
Merma de X
pro
1
ρ
18
Merma de X
ac
1
ρ
19 Merma de X
h2
1
f
ch,xc
= masa de carbohidratos producida por desintegración de una unidad de masa de materia orgánica no inerte en suspensión.
f
pr,xc
= masa de proteínas producida por desintegración de una unidad de masa de materia orgánica no inerte en suspensión.
f
li,xc
= masa de lípidos producida por desintegración de una unidad de masa de materia orgánica no inerte en suspensión.
74
Tabla 6 (continuación). Coeficientes estequiométricos para componentes en suspensión.
Proceso X
fa
X
C4
X
pro
X
ac
X
h2
X
I
ρ
1
Desintegración f
xi,XC
ρ
2
Hidrólisis de carbohidratos
ρ
3
Hidrólisis de proteínas
ρ
4
Hidrólisis de lípidos
ρ
5
Consumo de azúcares
ρ
6
Consumo de aminoácidos
ρ
7 Consumo de LCFA Y
fa
ρ
8
Consumo de valerianato Y
C4
ρ
9
Consumo de butirato Y
C4
ρ
10
Consumo de propionato Y
pro
ρ
11
Consumo de acetato Y
ac
ρ
12
Consumo de hidrógeno Y
h2
ρ
13
Disminución de X
SU
ρ
14
Disminución de X
aa
ρ
15
Disminución de X
fa
-1
ρ
16
Disminución de X
C4
-1
ρ
17
Disminución de X
pro
-1
ρ
18
Disminución de X
ac
-1
ρ
19 Disminución de X
h2
-1

Sign up to vote on this title
UsefulNot useful