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Formulario Resumen Transformaciones Energticas.

Transformaciones termodinmicas.
Conceptos bsicos de termodinmica.
Termodinmica
La termodinmica es la ciencia que estudia los cambios de energa que se producen en los procesos fsicos y qumicos.

Sistema termodinmico
Un sistema termodinmico es una parte del universo que consideramos separada del resto para su estudio. Puede ser abierto (permite intercambio de materia y energa), cerrado (slo permite intercambio de energa) o aislado (no puede realizar ningn intercambio).

Variables termodinmicas
Las variables termodinmicas son las magnitudes que definen el estado del sistema. Son variables termodinmicas la temperatura, el volumen, la presin, la masa, etc.

Procesos termodinmicos
Los procesos termodinmicos son transformaciones del sistema con intercambio de energa con su entorno. En un proceso termodinmico el sistema pasa de un estado inicial a un estado final. Pueden ser: - Isotrmicos: tienen lugar a temperatura constante (T = 0). - Adiabticos: tienen lugar sin intercambio de calor (Q = 0). - Iscoros: tienen lugar sin variacin de volumen (V = 0). - Isobricos: tienen lugar sin variacin de presin (p = 0). - Exotrmicos: desprenden calor. - Endotrmicos: absorben calor.

Funciones de estado
Las funciones de estado son variables termodinmicas cuyo valor slo depende de los estados inicial y final del sistema y no dependen del proceso seguido para pasar de un estado a otro. Las principales funciones de estado son el volumen V, la presin p, la temperatura T, la energa interna U, la entalpa H, la entropa S y la energa libre de Gibbs G. El calor Q y el trabajo W no son funciones de estado.

Principios fundamentales de la termodinmica.


Primer principio de la termodinmica
La variacin de energa interna de un sistema es igual a la suma del calor Q intercambiado entre el sistema y su entorno, y el trabajo W realizado por el sistema o sobre el sistema. U = Q + W Por ser U funcin de estado se cumple que U = Ufinal - Uinicial.

Calor (Q, en J)
El calor es una forma de intercambio de energa. Se calcula con la siguiente expresin matemtica: m: masa en kg m: masa en kg Q = m . c . T c: calor especifico en J.kg-1.K-1 T: variacin de temperatura (T - To) en K Si el calor produce un cambio de estado, se calcula: Q=m. : calor latente de cambio de estado en J.kg-1 Tambin pueden utilizarse el calor especfico molar (con unidades J.mol-1.K-1) y el calor latente molar (con unidades J.mol-1). En ese caso, la masa de sustancia debe expresarse en moles. En el SI, la unidad de calor es el joule (J). Tambin se utiliza la calora (cal): 1 J = 4,18 cal. Por convenio de signos, si el sistema absorbe calor del entorno: Q > 0; y si desprende calor: Q < 0.
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Trabajo (W, en J)
Se consideran procesos donde interviene trabajo mecnico como la expansin o la compresin de un gas. p: presin exterior en Pa V: variacin del volumen en m3 En el SI, la unidad de trabajo es el joule (1J = 1 Pa . m3). Tambin se utiliza la calora (cal). Por convenio de signos, si el sistema realiza trabajo (expansin): W < 0; y si se realiza trabajo sobre el sistema (compresin): W > 0. W=-p. V

Aplicaciones del primer principio


Caractersticas T = 0 U = 0 Q=0 V = 0 W=0 p = 0 W = - p. V U = Q + W 0=Q+W U = 0 + W U = Qv + 0 U = Qp - p V Conclusin Q=-W U = W U = Qv Qp = U + p. V = H

Procesos isotrmicos Procesos adiabticos Procesos isocros Procesos isobricos

El calor intercambiado en un proceso a presin constante Qp coincide con la variacin de una variable llamada entalpa (H, en joules), que se define como: H = U + p.V H = U + p. V Por ser H funcin de estado, en una reaccin qumica se cumple que: H = Hproductos Hreactivos Si Hproductos > Hreactivos H > 0, la reaccin es endotrmica (absorbe calor). Si Hproductos < Hreactivos H < 0, la reaccin es exotrmica (desprende calor).

Relacin entre Qp y Qv
Sustituyendo Qv = U y Qp = H en la expresin de H obtenemos: Qp= Qv + p.V Considerando que la variacin de volumen es debida a los gases: p.V = n R T (n = ntotal productos gaseosos - ntotal reactivos gaseosos) Qp= Qv + n R T H = U + n R T

Entalpa estndar de reaccin (H, en J)


La entalpa estndar de reaccin H es la variacin de entalpa en una reaccin en la que los reactivos y los productos se encuentran en su estado estndar. El estado estndar de una sustancia es la forma pura ms estable a 1 atm y 25 C.

Entalpa estndar de formacin (Hf)


La entalpa estndar de formacin Hf es la variacin de entalpa en la reaccin de formacin de un mol de sustancia en estado estndar a partir de sus elementos tambin en estado estndar. Por definicin, la entalpa de formacin de los elementos en estado estndar es cero.

Clculo de la entalpa de reaccin a partir de las entalpas de formacin


Hreaccin = npHf(productos) - nrHf(reactivos) donde np y nr son los coeficientes estequiomtricos de cada reactivo y cada producto.

Clculo de la entalpa de reaccin a partir de las energas de enlace Ley de Hess


La variacin de entalpa de una reaccin qumica es la misma tanto si la reaccin H, tiene lugar directamente en una sola etapa como si se realiza en varias etapas: H1 = H2 + H3

H1

A
H2

B
H3

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Formulario Resumen Transformaciones Energticas.

Entropa (S, en J/moI.K)


La entropa es una funcin de estado que mide el grado de desorden molecular. La entropa aumenta cuando el sistema se desordena, y disminuye cuando aumenta el orden molecular del sistema. En una reaccin qumica: Sreaccin = npSproductos - nrSreactivos

Segundo principio de la termodinmica


El universo tiende al estado de mximo desorden. Por tanto, la entropa del universo, en un proceso espontneo, siempre aumenta.

Tercer principio de la termodinmica


Una sustancia slida cristalina pura perfectamente ordenada y a la temperatura de 0 K tiene entropa cero.

Entalpa libre o energa libre de Gibbs (G, en J)


La entalpa libre o energa libre de Gibbs es una funcin de estado que se define: G = H T.S G de una reaccin puede calcularse de dos formas: Greaccin = npGproductos - nrGreactivos o G = H - T S Para una reaccin, el valor de G es un criterio de espontaneidad: - Si G < 0, la reaccin es espontnea. - Si G = 0, la reaccin est en equilibrio. - Si G > 0, la reaccin no es espontnea. Por lo tanto, la reaccin inversa s ser espontnea. El desprendimiento de energa (H < 0) y el aumento de desorden (S > 0) favorecen la espontaneidad de una reaccin. Si los signos de H y S son diferentes, la temperatura no influye en la espontaneidad.
H < 0 exotrmica > 0 endotrmica S > 0 produce desorden < 0 produce orden Temperatura Cualquiera Cualquiera G = H - T S <0 >0 Espontaneidad S No

Cuando H y S tienen el mismo signo, la temperatura es decisiva.


H < 0 exotrmica > 0 endotrmica S < 0 produce orden > 0 produce desorden Temperatura Baja Alta Baja Alta G = H - T S H>T.S H<T.S H>T.S H<T.S Espontaneidad S No No S

Cmo resolver un problema de...?


1.- Leer atentamente el enunciado y extraer los datos: 2.- Escribir y ajustar la reaccin qumica correspondiente. 3.- Identificar a qu tipo de problema pertenece, a) Problemas de energa de reaccin: Qp= Qv + n R T o H = U + n R T - Relacin Qp / Qv (relacin H / U) - Ley de Hess Buscar combinacin de reacciones equivalente a la reaccin que nos interesa. - Relacin Hreaccin / Hformacin, - Relacin Hreaccin / Henlace Hreaccin = npHf(productos) - nrHf(reactivos) Hreaccin = npHenlaces rotos - nrHenlaces formados
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b) Problemas de entropa o entalpa libre: - Clculo de S Sreaccin = npSproductos - nrSreactivos - Clculo de G Greaccin = npGproductos - nrGreactivos o G = H - T S - Espontaneidad Analizar las posibles combinaciones de signos de H y S y valores que hacen G < 0. 4.- Realizar los clculos. 5.- Revisar las unidades y la coherencia del resultado

Ojo, no falles!
Al sustituir los valores en las frmulas, no se puede operar con unas magnitudes en kJ y otras en J. Este error es frecuente al sustituir en la frmula H = U + n R T. La entalpa es un dato que frecuentemente se da en kJ, mientras que la constante de los gases que utilizamos es 8,31 J.K-1.mol-1. Las entalpas estndar de formacin de los elementos son cero. Las reacciones de formacin siempre debes ajustarse para formar 1 mol de sustancia. La entropa de los gases es mayor que la de los lquidos y sta, mayor que la de los slidos. Al utilizar la expresin Hreaccin = = npHenlaces rotos - nrHenlaces formados hay que multiplicar las Henlace por los coeficientes estequiomtricos tambin por el nmero de enlaces que hay en la sustancia. Para calcular Hreaccin a partir de las energas de enlace Henlace, si intervienen sustancias slidas o lquidas, hay que tener en cuenta la energa de sublimacin o de vaporizacin, respectivamente, que representan la energa necesaria para romper las uniones entre los tomos. Al aplicar la expresin H = U + n R T, hay que tener en atenta que n se refiere solamente a sustancias gaseosas. En las reacciones de combustin en condiciones estndar (25 C), hay que recordar que el agua es lquida.

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