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Profesor: Ing.

PACHECO ACERO Curso: FISICOQUIMICA DE SUPERFICIE Tema:


ENERGIA LIBRE DE SUPERFICIES

Alumno: ISLA HUAMN Gabriel Germn Fecha: 19 de julio. Hyo-Peru 2013

INDICE

1. 2. 3. 4.

INTRODUCCION FENOMENOS DE SUPERFICIE TENSIN SUPERFICIAL CUL ES LA EXPLICACIN MOLECULAR DE LA TENSIN SUPERFICIAL? 5. TENCIN INTERFACIAL 6. QU ES LA ENERGA SUPERFICIAL? 7. ENERGA LIBRE DE SUPERFICIE? 8. ENERGA INTERFACIAL 9. CMO SE COMPORTA LA SUPERFICIE DE UN LQUIDO EN CONTACTO CON LA SUPERFICIE DE UN SLIDO? 10. BIBLIOGRAFIA

INTRODUCCION

Siempre que tenemos un sistema de dos fases hay una separacin entre ellas . La s molculas de ambas fases ubicadas en este plano lado interfase o regin interfacial la propiedad mas importante es al tensin superficial . La tensin superficial es una fuerza normal al plano superficial dirigida hacia el ulterior d la fase y que tiene su origen en la descompensacin de fuerzas entre molecular de la regin superficial. Las molculas del interior de una fase liquida. Se encuentran rodeadas por un # de molculas las cuales interactan. Las molculas de superficie sern energticamente ms ricas y ser necesario aportar trabajo para llevar las molculas desde el interior de una fase liquida. Hasta la superficie. .luego ejerce cierta presin sobre el resto de la fase lo cual determina que los lquidos se comporten como si los lquidos. Estuvieran rodeados por una membrana elstica contrctil. Energa libre Superficial: el cambio de energa libre debe incluir un trmino que represente el trabajo requerido para aumentar el rea de la superficie dA a T ,P y composicin Cte. y=dG/dA,T,P,n La tensin superficial se erg./cm2. se expresa en dina/cm , y la energa libre en

Puesto que son numricamente iguales se usa y para expresar la tensin sup. O la energa libre por unidad de rea.

ENERGIA LIBRE EN SUPERFICIE FENOMENOS DE SUPERFICIE Los flujos multi-fase o de interfase son aquellos flujos en los que existen al menos dos fluidos en contacto separados por una superficie o interfaz (por ejemplo, agua en contacto con el aire). Las fuerzas a considerar en los flujos con interfase son

Fuerzas de inercia Fuerzas gravitatorias Fuerzas viscosas Tensin superficial

Existen muchos fenmenos, bien conocidos desde hace tiempo, que ponen de manifiesto que la superficie libre de los lquidos se comporta en muchos aspectos como una membrana elstica tensa. Como ejemplos de este fenmeno se pueden citar los siguientes:

Ciertos insectos que, como el hidrmetra, andan sobre el agua. Las gotas de agua que se producen en el extremo de un cuentagotas. la formacin de una pelcula jabonosa que ofrece una resistencia a la deformacin al introducir un aro de alambre en una disolucin jabonosa.

Tanto la tensin superficial en lquidos como la tensin que aparece en una membrana es funcin de la longitud l de la superficie. La principal diferencia existente entre ambas tensiones es que si la superficie que define la membrana o la superficie del lquido duplican su tamao, la tensin en la membrana tambin aumenta proporcionalmente al aumento de superficie, mientras que en el caso de la tensin superficial esto no ocurre, permaneciendo su valor constante. PROPIEDADES DE LAS INTERFACES TENSIN SUPERFICIAL La tensin superficial es el trabajo que se requiere para incrementar el rea ).

de superficie de un lquido, isotrmicamente por unidad de rea ( Otra versin de esta definicin sera:

La tensin superficial de un lquido se puede definir como la fuerza por longitud unitaria que acta paralelamente sobre la superficie pero de manera perpendicular a la una lnea imaginaria ( ).

Hay experiencias cotidianas que nos permiten observar el fenmeno de tensin superficial. Por ejemplo, en nuestras clases de secundaria, cuando tratbamos de fabricar nuestra primera brjula casera, magnetizbamos una pequea aguja de acero con un imn y luego la colocbamos sobre una superficie de agua. Entonces, observbamos como sta giraba hasta eventualmente apuntar hacia el norte. Es curioso que la aguja de acero pudiera flotar sobre el agua, siendo que fsicamente el acero es mucho ms denso que el agua. Si observamos la imagen anterior -en la que se muestra un acercamiento de la aguja de acero flotando sobre el agua (vista de frente)- vemos que su masa causa una pequea depresin en la superficie del agua, de tal manera que las fuerzas de tensin actan en la superficie y tienen una componente dirigida hacia arriba que es capaz de soportar el peso de la aguja. Otra experiencia cotidiana se da cuando, sin querer, derramamos un vaso de agua sobre un mantel. Podemos notar que, mientras no frotemos el agua que se haya derramado, sta suele agruparse en pequeas gotitas que si pudisemos retirar sin romperlas, no mojaran al mantel. En cambio, si nos ponemos a frotar el agua, vamos a formar con ella una pelcula delgada de agua ms extendida, que se metera entre las fibras del mantel y diramos que mojamos el mantel. Ambos ejemplos ilustran el concepto de tensin superficial: un fenmeno que pareciera sugerir que la superficie del agua se comporta como una delgada membrana o piel elstica que se encuentra bajo presin. Este efecto lo podemos analizar con detalle considerando los efectos de las fuerzas intermoleculares.

EXPLICACIN MOLECULAR DE LA TENSIN SUPERFICIAL

Las molculas que componen un lquido, interactan mutuamente por medio de sus fuerzas intermoleculares, mismas que provocan una fuerza de atraccin colectiva mutua. Dentro del volumen del lquido, cada molcula se encuentra totalmente rodeada por muchas otras, , digamos. Se dice que estas molculas tienen un nmero de coordinacin igual a . Cada una de estas molculas, sometida a la interaccin de todas las dems que la rodean, es atrada igualmente por todas sus vecinas, lo cual tiene una fuerza resultante igual a cero. Por el contrario, las molculas que se encuentran justo en la superficie, no estn rodeadas totalmente por sus vecinas, sino solamente por aquellas que las tocan desde el interior del fluido (en el exterior, realmente no

hay existe una misma influencia intermolecular por el ambiente: sea vaco, sea atmosfrico, etc.). Diramos que las molculas que se encuentran en la superficie, solamente se encuentran en contacto con molculas (su

nmero de coordinacin es de ). Por lo tanto, las molculas en la superficie solamente reciben una fuerza de atraccin hacia adentro: hacia el resto del volumen del fluido. Estas molculas no sienten una fuerza de atraccin equilibrada como sus contrapartes internas en el fluido (mismas que sienten una fuerza neta igual a cero). Estas fuerzas de atraccin dirigidas hacia adentro deben ser equilibradas por la resistencia del fluido a la compresin, lo que significa que no hay una fuerza neta hacia adentro. Adicionalmente, existe una fuerza que tiende a disminuir el rea de la superficie, y en este sentido, la superficie del lquido se comporta como una piel o membrana elstica sujeta a una tensin. Podemos imaginar que el lquido se aprieta a s mismo hasta que alcance a tener el rea superficial menor posible, localmente. Esto explica porque las gotas de agua y las burbujas son casi esfricas (en la ausencia le la gravedad, son totalmente esfricas). Se llama tensin interfacial a la energa libre existente en la zona de contacto de dos lquidos inmiscibles. Esta energa es consecuencia de las tensiones superficiales de los dos lquidos, y evita que se emulsiones espontneamente. Las unidades de medida de la tensin interfacial son las mismas que las de la tensin superficial. El valor de la tensin interfacial del aceite es indicativo de varias caractersticas del aceite:

Es una medida de la inmiscibidad del aceite: Cuando dos lquidos inmiscibles estn en contacto, las molculas en el interior del lquido se atraen unas a otras en todas direcciones. Sin embargo, en la zona de contacto de los lquidos las molculas de cada lquido estn en contacto con las del otro y experimentan fuerzas distintas, unas debidas a las molculas de su fase y otras debidas a las molculas de la otra fase. Al formarse la emulsin, el rea de contacto entre los lquidos se incrementa notablemente, incrementndose la tensin interfacial. En consecuencia, la tensin interfacial tender a unir las gotas y reducir el rea de contacto. Cuanto ms alta sea la tensin interfacial del aceite, ms difcil ser romper la interfase y formar la emulsin, y, una vez conseguido, lograr que la emulsin sea estable ser igualmente difcil. En el caso de los aceites aislantes, la tensin interfacial es un indicativo de la capacidad aislante del aceite. Con el paso del tiempo, y debido a la combinacin de calor, campos elctricos, agua y oxgeno se van generando compuestos polares en el aceite que afectan a su capacidad aislante, ya que estos compuestos facilitan el paso de la corriente elctrica a travs del aceite. Los compuestos polares se van acumulando y afectan a la tensin superficial, reducindola. Esta reduccin facilita que el agua y otros contaminantes se emulsionen con el aceite, aumentando su conductividad. Este aumento de la conductividad del conlleva que el calor disipado por ste sea menor, lo que facilita a su vez la degradacin del aceite y la acumulacin de contaminantes

insolubles, que forman lodos. Se produce as un efecto "bola de nieve", acelerndose el proceso exponencialmente. El valor de la tensin interfacial, comparado con el del aceite nuevo, nos da una indicacin bastante precisa de la capacidad aislante del aceite. Debido a que la acumulacin de contaminantes y productos de la degradacin del aceite hacen bajar el valor de la tensin interfacial (como se acaba de decir), este valor, comparado con el del aceite nuevo, nos da una indicacin del grado de envejecimiento del aceite, de su nivel de oxidacin, y /o de la presencia de impurezas. En el aceite nuevo y sin aditivos, la tensin interfacial tiene un valor de entre 40 y 45 dinas/cm, que con el uso de aditivos puede bajar a 25-30 dinas/cm. El valor de la tensin interfacial en un aceite nuevo, comparado con otros, es un indicativo del grado de refino. Una tensin interfacial alta en un aceite nuevo indica la ausencia de compuestos polares orgnicos (aromticos) en el aceite. (Estos compuestos han sido eliminados durante el refinado del aceite). Al ser la tensin interfacial consecuencia directa de la tensin superficial, la tensin interfacial se ve afectada por los mismos factores que la tensin superficial. La tensin interfacial (al igual que la superficial) puede reducirse con el uso de aditivos emulsificantes. Estas sustancias se acumulan en la zona de contacto de las dos fases de la emulsin, reduciendo la tensin interfacial. Las siliconas, por ejemplo, se utilizan en los aceites minerales para reducir la tensin superficial y facilitar la formacin de emulsiones. La tensin interfacial est en relacin con otras propiedades del aceite, tales como la viscosidad, el pH y la viscosidad.

LA ENERGA SUPERFICIAL La energa superficial se define como la energa necesaria para romper los enlaces intermoleculares dando lugar a una superficie. En la fsica del slido, las superficies deben ser intrnsecamente menos favorables energticamente que la masa; es decir, debe haber una fuerza que genera la superficie. La energa superficial puede ser definida como el exceso de energa de la superficie de un material comparado con la que tendra si estuviera inmersa en la masa. Para los lquidos, la tensin superficial (fuerza por unidad de longitud) y la densidad de energa superficial son idnticos. El agua tiene una densidad de energa superficial de 0.072 J/m2 y una tensin superficial de 0.072 N/m. Si se corta un slido en piezas se rompen sus enlaces y entonces se consume energa. Si el corte es reversible la conservacin de energa nos dice que la energa consumida en el proceso de corte debe ser igual a la energa inherente en las dos nuevas superficies creadas. La unidad de energa superficial de un material debe ser, por lo tanto, la mitad de su energa de cohesin, siendo el

resto de condiciones iguales. En la prctica esto es cierto solo para una superficie recin cortada preparada en vaco. Las superficies a veces cambian su forma de forma irreversible alejndose de modelos simples. Se han encontrado regiones altamente dinmica, que reaccionan o cambian rpidamente, lo que hace que la energa superficial se ve reducida por procesos de pasivacin o absorcin.

ENERGA LIBRE SUPERFICIAL

La energa libre superficial

se define como el trabajo requerido para crear ).

una nueva rea superficial unitaria (

Una manera alterna de describir el fenmeno de tensin superficial es mediante la energa libre superficial. Consideremos a las molculas que componen a un volumen de agua y observemos primero a aquellas que se encuentran dentro del mismo. Cada molcula que se encuentra en contacto con un vecino, est en un estado de energa ms bajo que si no se encontrara en contacto con l. Las molculas que se encuentran en el interior del volumen del lquido tienen vecinos. Por lo contrario, aquellas que se encuentran en la

superficie, tienen menos vecinos: , y por lo tanto, se encuentran en un estado de energa ms alto. Para que el lquido pueda minimizar su estado energtico, ste debe disminuir el nmero de molculas en la superficie y por lo tanto tiende a disminuir su rea de superficie. La tensin superficial opera bajo este principio, en trminos energticos. Si se quisiera incrementar el rea de la superficie, se requerira de una energa adicional para pasar algunas de las molculas del interior del fluido (que tenan menos energa potencial que las de la superficie) y romper la interaccin intermolecular con sus vecinos, que le permita migrar a la superficie. Esta energa necesaria para crear un rea de superficie unitaria se denomina energa libre de superficie o energa libre superficial.

ENERGIA INTERFACIAL Por definicin, la energa interfacial o energa libre interfacial es G = G0 + A y se entiende como el exceso de Energa libre de Gibbs que aparece como consecuencia de la existencia de una intercara de rea A. Otra manera de verlo, es pensar que es el trabajo necesario para crear una intercara de rea unidad a presin y temperaturas constantes.

Para entender la variacin de ste concepto, se suele recurrir a las pompas de jabn que se forman en una lnea cerrada de alambre o similar, puesto que es un ejemplo fcilmente medible e imaginable. Si consideramos una lnea de alambre rectangular, en la que uno de los lados es mvil, y en donde F es la fuerza necesaria para mantener la barra en la posicin inicial:

Si movieramos el lado mvil una distancia dx, produciramos una variacin de rea de la superficie jabonosa dA realizando un trabajo:

Por lo que si no es funcin de A, vemos que F = . En lquidos podemos considerar que no es funcin de A, puesto que no hay fuerzas tangenciales. Sin embargo, en los slidos la viscosidad es mucho ms elevada, por lo que puede ocurrir que no se cumpla la igualdad anterior. Esto se debe a que para viscosidades ms altas, los tomos necesitan mucha ms energa para reordenarse, por lo que es ms difcil que se produzca la transferencia de tomos entre la superficie y el volumen necesaria para que se mantenga la estructura superficial. Pero teniendo en cuenta que en muchos casos de inters la movilidad de los tomos no ser tan reducida debido a que se producen a altas temperaturas cercanas a la de fusin, es posible aceptar que la fuerza F = , pero siempre recordando que se mantenga esta condicin. El origen atmico de la energa interfacial, es el hecho de que los tomos de las capas atmicas prximas a la superficie no tienen todos los vecinos que deberan, y por tanto la energa interna de cada tomo de la superficie aumenta con respecto a los tomos internos en el material. Por ejemplo, para el caso de una red fcc en la que el nmero de vecinos prximos es 12, en la superficie de la cara {1 1 1} faltaran 3 de esos tomos, por lo que la energa del resto se ve aumentada una cantidad de 3/2 con respecto a los tomos internos. Podemos ver que por cada mol de material que

se sublime se rompen 12NA enlaces, por lo que podemos considerar Ls = 12NA/2. Por lo que a partir de esta estimacin, la energa superficial para la cara {1 1 1} descrita anteriormente, sera Esv = 0,25 Ls / NA. De esta forma, vemos que la energa interfacial depende del tipo de estructura que estudiemos y del plano en el que se encuentra la superficie, puesto que el nmero de enlaces rotos vara mucho. Como mostramos en la siguiente figura, el nmero de enlaces rotos es mucho mayor en la primera imagen que en la segunda, por lo que la energa interfacial ser mayor:

Si nos vamos ahora al lmite macroscpico, el plano superficial tiene ndices de miller irracionales, y estar compuesta por una serie de terrazas con alto grado de empaquetamiento y escalones (algo parecido a la segunda imagen). Por tanto, si definimos como el ngulo que forma el plano superficial (la lnea roja) con la direccin normal de la estructura atmica (lnea verde), vemos que los enlaces rotos en las terrazas son cos /a y en los escalones sen /a, por lo que aplicando las ecuaciones anteriores: Esv = ((cos + sen ))/2a^2 Lo que nos da una primera aproximacin para la energa interfacial en funcin del ngulo. Si representamos la ecuacin anterior obtenemos:

Podemos observar que existe un mnimo para =0, que evidentemente corresponde a un corte paralelo a la direccin natural de la estructura atmica, en el que no se han formado terrazas. Por tanto, todos los planos de ndices bajos estarn colocados en puntos similares de la figura y las superficies escalonadas en puntos de energa creciente cuanto mayor sea el ngulo que formen. Por tanto, la energa ser mxima en el corte de la primera figura (=45), en donde se ha formado el mayor nmero de escalones posible. Por tanto, si estudiamos la representacin de con respecto a la orientacin del plano de la superficie, llegamos a la construccin de Wulff:

Para realizarla, se construye una superficie alrededor del origen de tal forma que la energa libre de cualquier plano sea igual a la distancia entre el origen y la superficie medida a lo largo de la normal al plano en cuestin.

La energa superficial total ser el sumatorio de los diferentes Aii, y la superficie de equilibrio ser la que haga de este sumatorio un valor mnimo. Por ltimo, si para cada punto del diagrama trazamos un plano como el OA (como se muestra en la figura), la forma de equilibrio sera simplemente la envolvente interior de todos los planos de Wulff.

Cmo se comporta la superficie de un lquido en contacto con la superficie de un slido?

Cuando un lquido se encuentra en contacto con una superficie (ya sea que se encuentre dentro de un contenedor, haya sido derramado sobre una superficie, etc.), la superficie del lquido suele exhibir una ligera curvatura junto en el punto donde toca la superficie. Esta curvatura se puede medir mediante el ngulo de contacto. sta es la que existe entre la superficie del slido con el cual el lquido est en contacto, y el plano tangente a la curvatura de la superficie del lquido donde toca la superficie. Este ngulo se mide dentro del lquido, como se muestra a continuacin:

La forma particular que adopta esta curvatura se determina mediante las magnitudes relativas de lo que llamamos las fuerzas adhesivas y cohesivas. La fuerza adhesiva es una fuerza atractiva que ejercen las molculas del slido sobre la superficie del lquido. La fuerza cohesiva es la fuerza atractiva que es ejercida sobre las molculas de la superficie del lquido por las dems molculas del mismo lquido. Consideremos un lquido dentro de un contenedor cuyas paredes son verticales. Si la fuerza adhesiva es grande en comparacin con la fuerza cohesiva, la curvatura del ngulo de contacto (es decir, el menisco) ser cncavo: su ngulo de contacto ser menor a 90. Con este ngulo caracterstico, se dice que el lquido moja el slido con el cual est en contacto. Por lo contrario, si la fuerza adhesiva es pequea en comparacin con la fuerza cohesiva, el menisco ser convexo: su ngulo de contacto ser mayor a 90. Cuando el mercurio reposa sobre una superficie de vidrio limpio y pulido, forma pequeos volmenes esfricos cuyos ngulos de contacto son aproximadamente de 140. Bajo este caso se dice que se tienen gotas de mercurio y ste no moja a la superficie de vidrio.

BIBLIOGRAFIA

http://es.wikipedia.org/wiki/Energ%C3%ADa_superficial http://es.wikipedia.org/wiki/Tensi%C3%B3n_superficial http://fismat.uia.mx/fismat/PAGINA/HTML/Materia%20%C3%8Dndice/En ergia%20libre%20superficial/Energia%20libre%20superficialFrameset.html http://catarina.udlap.mx/u_dl_a/tales/documentos/leip/alva_d_mm/capitul o5.pdf http://www.slideshare.net/gueste9e8e9/diapositivas-interfasespresentation http://www.geocities.ws/ivanmet1/tension.html

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