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6.2 Propiedades 6.2.

1 Poder calorfico
El poder calorfico es la cantidad de energa que la unidad de masa de materia puede desprender al producirse una reaccin qumica de oxidacin (quedan excluidas las reacciones nucleares, no qumicas, de fisin o fusin nuclear, ya que para ello se usa la frmula E=mc). El poder calorfico expresa la energa mxima que puede liberar la unin qumica entre un combustible y el comburente y es igual a la energa que mantena unidos los tomos en las molculas de combustible, menos la energa utilizada en la formacin de nuevas molculas en las materias (generalmente gases) formadas en la combustin. La magnitud del poder calorfico puede variar segn como se mida. Segn la forma de medir se utiliza la expresin poder calorfico superior (abreviadamente, PCS) y poder calorfico inferior (abreviadamente, PCI). La mayora de los combustibles usuales son compuestos de carbono e hidrgeno, que al arder se combinan con el oxgeno formando dixido de carbono (CO2) y agua (H2O) respectivamente. Cuando se investig cientficamente el proceso de la combustin, se consider que para el buen funcionamiento de las calderas donde se produca, era necesario que los gases quemados salieran por el conducto de humos a una cierta temperatura mnima para generar el tiro trmico necesario para un buen funcionamiento. Esta temperatura est por encima de los 100 C, por lo que el agua producida no se condensa, y se pierde el calor latente o calor de cambio de estado, que para el agua es de 2261 kilojulios (540 kilocaloras) por kilogramo de agua, por lo que hubo necesidad de definir el poder calorfico inferior, para que las calderas tuvieran, aparentemente, unos rendimientos ms alentadores. Por ello, se us la denominacin poder calorfico superior para el calor verdaderamente producido en la reaccin de combustin y poder calorfico inferior para el calor realmente aprovechable, el producido sin aprovechar la energa de la condensacin del agua y otros procesos de pequea importancia. La mayor parte de las calderas y los motores suelen expulsar el agua formada en forma de vapor, pero actualmente existen calderas de condensacin que aprovechan el calor de condensacin, con rendimientos mucho ms altos que las tradicionales, superiores al 100% del PCI, pero, por supuesto, siempre inferiores al 100% del PCS. Sin embargo, para condensar el vapor, no pueden calentar el agua a ms de a unos 70 C, lo que limita sus usos y adems, solamente pueden usarse con combustibles totalmente libres de azufre (como la mayora de los gases combustibles), para evitar condensaciones cidas; por falta de temperatura suficiente y, por lo tanto, por falta de tiro trmico, en estas calderas la evacuacin de los gases debe hacerse por medio de un ventilador. Poder calorfico superior Es la cantidad total de calor desprendido en la combustin completa de 1 Kg de combustible cuando el vapor de agua originado en la combustin est condensado y se contabiliza, por consiguiente, el calor desprendido en este cambio de fase. Tambin es llamado poder calrico neto.

El poder calorfico de una muestra de combustible se mide en una bomba calorimtrica. La muestra de combustible y un exceso de oxgeno se inflama en la bomba y tras la combustin, se mide la cantidad de calor. La bomba se enfra con este fin a temperatura ambiente. Durante dicho enfriamiento, el vapor de agua se condensa y este calor de condensacin del agua est incluido en el calor resultante. Poder calorfico inferior Es la cantidad total de calor desprendido en la combustin completa de 1 kg de combustible sin contar la parte correspondiente al calor latente del vapor de agua de la combustin, ya que no se produce cambio de fase, y se expulsa como vapor.

Tabla ilustrativa de los diferentes combustibles con su respectivo poder calorfico

6.2.2 Explosividad
Explosividad: Capacidad de ciertas sustancias, slidas, liquidas, gaseosas, mezcla o combinacin de ellas, por la cual pueden por s mismas emitir, mediante reaccin qumica, un gas a temperatura, presin y velocidad tales que las hace susceptibles de provocar daos a la salud, zona circundante y/o al ambiente en general. Explosividad (E). Capacidad de las sustancias qumicas que provocan una liberacin instantnea de presin, gas y calor a temperatura, ocasionado por un choque repentino, presin o alta temperatura. El Fuego El fuego es una reaccin qumica de oxidacin - reduccin fuertemente exotrmica, siendo los reactivos el oxidante y el reductor. En otros trminos, el reductor se denomina combustible y el oxidante comburente; las reacciones entre ambos se denominan combustiones. Si bien existen varios comburentes el ms comn y que la naturaleza brinda en proporciones adecuadas es el Oxgeno.

Los elementos necesario para que exista "fuego" deben ser siempre tres: combustible, comburente y temperatura. Si uno de estos tres elementos no se encuentra presente no habr fuego. Es uno de los criterios bsicos utilizados para combatirlo, eliminar uno cualquiera de estos tres elementos.

Para que exista fuego, tambin es necesario, no solo que se encuentren presentes estos tres elementos sino que su presencia responda a determinados parmetros. Calor: Es la energa necesaria para que tenga lugar dicha reaccin y se denomina energa de activacin; esta energa de activacin es la aportada por los focos de ignicin. La reaccin de combustin, como hemos mencionado, es una reaccin fuertemente exotrmica. De la energa desprendida, parte es disipada en el ambiente produciendo los efectos trmicos del fuego y parte calienta a ms reactivos. Cuando esta energa es igual o superior a la necesaria, el proceso contina mientras existan reactivos. Se dice entonces que hay reaccin en cadena. De acuerdo con la velocidad a la que ocurre el proceso, los fuegos pueden ser: De combustin lenta. Caracterizada por la poca produccin de calor. Propiamente se trata de una oxidacin. De combustin rpida. Es la que se presenta acompaada de luz, y con gran generacin de calor; es decir fuego. De combustin instantnea. Como su nombre lo indica se realiza en fracciones de segundo, generando un intenso calor y desplazando gran cantidad de gases a alta presin. Si la velocidad de propagacin es superior a la velocidad del sonido se denomina Detonacin. Tetraedro del fuego Para que el fuego se inicie tienen que coexistir tres factores: combustible, comburente y foco de ignicin que conforman el conocido "tringulo del fuego"; y para que progrese, la energa desprendida en el proceso tiene que ser suficiente para que se produzca la reaccin en cadena. Estos cuatro factores forman lo que se denomina el "tetraedro del fuego".

Mientras exista energa suficiente, combustible y oxgeno en las proporciones necesarias, el fuego continuar, solamente se extinguir cuando se consuma uno de los tres componentes, sus parmetros estn fuera de los valores necesarios o intencionalmente se elimine uno de ellos.

Recordemos que la temperatura se transmite de tres formas: Conduccin, Conveccin y Radiacin. Por conduccin: Se produce cuando un objeto est en contacto directo con otro. Pasando el calor del objeto ms caliente hacia el ms fro. Por radiacin: El calor del fuego se siente a cierta distancia, debido a que se transmite por medio de ondas calricas invisibles. Por lo tanto, no es necesario que un objeto toque el fuego para que entre en combustin, el calor puede transmitirse de un objeto en llamas a otro sin que estn en contacto. Por conveccin: En los fluidos (Aire, agua, etc.) las ondas de calor se transmiten hacia arriba, el aire caliente sube y en los espejos de agua las capas superiores tienen mayor temperatura que las inferiores. Combustibles - Temperatura de Inflamacin Los combustibles pueden ser slidos, lquidos y gaseosos pero ninguno de ellos podr llegar a arder si no ha rebasado la Temperatura de Inflamacin, llamado tambin "Punto de ebullicin" que es aquella en la que un combustible slido o lquido llega a desprender vapores, que inflamarn en presencia de una llama o chispa. Combustibles Slidos: Cuando existe combustin en un combustible slido, el elemento que est formando parte de la reaccin no es en s el material slido sino los gases combustibles que este genera a determinada temperatura. Su grado de fragmentacin es fundamental ya que a mayor divisin se precisa de menor energa (en intensidad y duracin) para iniciar la combustin. El calor recibido por un cuerpo slido aumenta su temperatura en las capas exteriores y por contacto entre sus partculas se transmite hacia el centro del mismo. Parte del calor recibido se pierde al ser transferido al interior. Cuanto mayor sea el volumen del cuerpo ms tiempo tardar en unificar la temperatura

de todo el volumen. Esta es la razn por la cual es mucho ms sencillo comenzar el fuego con una astilla que con el tronco de un rbol. La madera y el papel necesitan alrededor de 200C para desprender vapores; para cada tipo de material slido existe una Temperatura de Inflamacin. Combustibles Lquidos: En el caso de los combustibles lquidos ser necesario que el calor supere la temperatura de inflamacin para que se produzcan gases inflamables en la superficie. El caso de la nafta esta temperatura es de -40 C y el Gasoil libera gases combustibles a partir de los 45 C. Combustibles Gaseosos: Dado que se encuentran en el estado gaseoso no es necesario que estn expuestos a determinada temperatura, en estos casos el factor que entra en juego para que exista fuego es la relacin combustible-aire. Temperatura de Auto-Ignicin: Es la menor temperatura a la cual un gas inflamable, o una mezcla de vapor y aire, se enciende debido a que ha llegado a una temperatura en la que no son necesarios chispa o llama para provocar fuego. Como ejemplo en el caso de las naftas es de 220 C y del Gasoil 225 C. Cuanto ms baja sea la Temperatura de Inflamacin de un combustible, tanto ms peligroso resultar el manipularlo. COMBURENTES. LIMITES DE EXPLOSIVIDAD Son los elementos que permiten que el fuego se desarrolle una vez que el combustible alcanz la temperatura adecuada. Normalmente slo tendremos en cuenta el OXIGENO del aire, aunque en casos especiales existen otros. Lmite inferior de inflamabilidad o explosividad (L.I.I. o L.I.E.) Se define como la concentracin mnima de vapor o gas en mezcla con el aire, por debajo de la cual, no existe propagacin de la llama al ponerse en contacto con una fuente de ignicin. Se entiende que aunque un gas est en concentracin dentro de los dos lmites de explosividad, si no hay punto de ignicin o no se alcanz la temperatura de auto-ignicin no habr inflamacin. Los porcentajes no son rigurosamente exactos, pero si muy indicativos. Lmite superior de inflamabilidad o explosividad (L.S.I. o L.S.E.)

Se define como la concentracin mxima de vapor o gas en aire, por encima de la cual, no tiene lugar la propagacin de la llama, al entrar en contacto con una fuente de ignicin. Por ejemplo el Lmite Inferior de Explosividad (LIE) del vapor de nafta en el aire es aproximadamente 1,4% en volumen. Esto significa que en 100 volmenes de mezcla vapor de combustible-aire hay 1,4 % de vapor de nafta y 100 - 1,4 = 98,6 % de aire. Recordemos que la reaccin qumica tiene disponible como comburente el oxgeno que en condiciones normales es el 21% del volumen del aire. El Lmite Superior de Explosividad (LSE) para el mismo combustible es de 7,6%. Quiere decir que si el vapor de combustible en relacin con el volumen de aire es superior a ese porcentaje no habr posibilidades de inflamabilidad o explosin. En los buques petroleros existe siempre el peligro de explosividad. Una de las tcnicas para reducir el peligro es mantener la atmsfera de los tanques por debajo del Lmite Inferior de Explosividad (L.I.E.) o por encima del Lmite Superior de Explosividad (L.S.E.). A esta operatoria se la denomina inertizacin de gases. Esto se puede conseguir procurando en estos espacios confinados una atmsfera muy rica o muy pobre en gases explosivos, es decir, mantener la mezcla de gas y oxgeno fuera de los valores de explosividad. si se encuentra por debajo del lmite inferior de explosividad, la mezcla no es lo suficientemente densa como para provocar una explosin, mientras que si se halla por encima del lmite superior es excesivamente rica y carece de oxgeno suficiente. Para reducir la concentracin de oxgeno normalmente se sustituye parte del aire o todo l por nitrgeno. Otros gases o vapores empleados para la inertizacin son el CO2 y el vapor de agua con ciertas limitaciones. Cuando un buque tanque descarga combustible a medida que el volumen decrece es necesario que el gas que ingresa al tanque no contenga el oxgeno suficiente como para entrar dentro de los valores de explosividad. Un mtodo econmico es tomar los gases de combustin de las calderas que ya han consumido el O y contienen altos porcentajes de CO2 Nafta L.I.E. (Lmite inferior de explosividad)* L.S.E. (Lmite superior de explosividad)* Temperatura de autoignicin Temperatura de Inflamacin 1,4 7,6 220 C -40 C Gas-Oil 0,6 5,5 225 C 45 C

* % de vapor del combustible respecto del volumen de aire.

Tabla comparativa de Nafta y Gas- Oil de acuerdo a los lmites de explosividad

Explosin

Simulacin de explosin con gasolina, durante un espectculo areo. Una explosin es la liberacin de energa en un intervalo temporal nfimo. De esta forma, la potencia de la explosin es proporcional al tiempo requerido. Los rdenes de magnitud rondan los gigavatios. Los orgenes de las explosiones se suelen dividir en dos clases:

Fsicos: mecnicos (choques de mviles), electromagnticos (relmpagos) o neumticos (presiones y gases). Qumicos: de reacciones de cintica rpida.

Una explosin causa ondas de presin en los alrededores donde se produce. Las explosiones se pueden categorizar segn si las ondas son subsnicas y detonaciones si son supersnicas (ondas de choque). Estas velocidades deben considerarse respecto del medio de propagacin (el explosivo). El efecto destructivo de una explosin es precisamente por la potencia de la detonacin que produce ondas de choque o diferencias de presin subyacentes de duracin muy corta, extremadamente bruscas. La bomba atmica, por ejemplo, adems de producir calor intenso produce presiones elevadsimas que causan las destructivas ondas de choque. (Bombardeos atmicos sobre Hiroshima y Nagasaki).

6.2.3 Volatividad
Esto significa que el grado en que se libera vapor, especialmente a temperaturas ambiente. Si hay vapor de importantes que puede hacer el combustible ms peligroso que el vapor puede inflamarse si hay una fuente de ignicin.

El combustible, que puede ser gasolina o diesel se almacena en un tanque de combustible, la gasolina es un combustible muy voltil, mientras que diesel no lo es. GASOLINA La volatilidad es una medida de la facilidad con que se evapora de combustible. Si la gasolina no se vaporiza por completo, no se quema correctamente (el combustible lquido no se queme). Si la gasolina se evapora muy fcilmente la mezcla ser demasiado pobre para grabar correctamente. Dado que las temperaturas aumentan la volatilidad alta, es conveniente contar con un combustible de baja volatilidad a temperaturas clidas y un combustible de alta volatilidad para el fro. La mezcla ser diferente para el verano y el invierno los combustibles. El bloqueo de vapor que fue persistente hace aos un problema, existe muy raramente en la actualidad. DIESEL El combustible diesel, como la gasolina es una mezcla compleja de compuestos de carbono e hidrgeno. Esto tambin requiere aditivos para el funcionamiento mximo. Hay dos tipos de combustibles diesel que se utiliza en los automviles de hoy: 1-D y 2-D. Nmero 2 de combustible diesel tiene una menor volatilidad y se mezcla para cargas ms altas y velocidades constantes, por lo tanto funciona mejor en aplicaciones en camiones grandes. Debido a el nmero 2 del gasleo es menos voltil, que tiende a crear dificultades en el arranque en climas fros. En cambio otro nmero de un diesel es ms voltil, y por tanto ms conveniente para el uso en un automvil, donde hay constantes cambios en la carga y la velocidad. Desde el combustible diesel se evapora en una temperatura mucho ms alta que la gasolina, no hay necesidad de un sistema de control de la evaporacin de combustible como la gasolina. combustibles diesel son clasificados con un nmero de cetano en lugar de un nmero de octano. Mientras que un octanaje ms alto de la gasolina indica que la resistencia a la ignicin, el ndice de cetano ms alto de combustible diesel indica la facilidad con que el combustible se inflama. La mayora de nmero 1: Los combustibles diesel tienen un ndice de cetano de 50, mientras que el nmero dos de combustible diesel tienen una calificacin de 45

(*) La composicin de stos sern las sustancias menos voltiles que obtendremos en la rectificacin primaria de la hulla El crudo de petrleo contiene un gran nmero de compuestos hidrocarbonados, pero que a su vez, dentro de las clases que pueden presentarse, estos abarcan un amplio espectro de compuestos hidrocarbonados.

Las principales caractersticas que caracterizan a un combustible lquido sern: poder calorfico, densidad especfica, viscosidad, volatilidad, punto de inflamacin, punto de enturbiamiento y congelacin, contenido de azufre, punto de anilina y presin vapor Red. Volatilidad. Curva de destilacin: La volatilidad se determina con la curva de destilacin. Un combustible lquido es una fraccin de la destilacin del crudo de petrleo. Tendremos una u otra cosa dependiendo de donde cortemos en la destilacin, es decir, de las temperaturas donde recojamos en el intervalo de destilacin. No tendremos una temperatura nica, sino que a medida que el volumen recogido va aumentando va variando la temperatura. La temperatura va a ascendiendo porque tenemos otros compuestos con ms tomos de C en la cadena que se van evaporando poco a poco. Despus de condensan al ponerse en contacto con las paredes fras y se recogen. As, cuanto mayor sea la temperatura, se evaporarn los ms pesados, los de mayor nmero de tomos de carbono en la cadena Presin de vapor de Red: Aunque esta no sea una medida exacta de la volatilidad, nos mide la tendencia que presenta el combustible a pasar a fase vapor. Para determinarla se mide la presin de vapor formado en el calentamiento de una muestra de un combustible lquido a 37.8C (ASTM-D323) Esta puebla se emplea para saber qu ocurrir en el almacenamiento de los productos en la refinera. Este ensayo no es una medida de la presin de vapor real, porque el aire que contiene la cmara va a estar en contacto con los vapores que se producen en el ensayo. Los s es una medida indirecta de elementos ligeros o muy voltiles que contiene el combustible a ensayar. De esto deduciremos las conclusiones necesarias de cara al almacenamiento y transporte del combustible. Gasolinas: Abarcan compuestos hidrocarbonados que van desde C4 a C10. Kerosenos: C10 a C14: cadenas hidrocarbonadas de 10 a 14 tomos de C Turboreactores: C10 - C18/C14 Gasleos: C15-C18 Fuel-oil: Van a ser lo que tengan un punto de destilacin ms altos; es decir, los de mayor nmero de tomos de carbono y los ms pesados.

6.2.4 Corrosividad
Se define corrosin como el agente qumico que desgasta un metal o la erosin qumica de un metal estos pueden ser corrodos por gases, lquidos, etc. Gas corrosivo es aquel que produce una corrosin de, mas de 6mm/ao en acero A-37 a una temperatura de 55C

Los gases tienen unas propiedades fsicas y qumicas, las primeras conducen a que los gases sean comprensibles, que ocupen todo el volumen del recinto en donde se encuentren, etc. En cuanto a las propiedades qumicas, conducen a la existencia de los siguientes tipos de gases:

Gases inertes: No arden, no mantienen la combustin y en su seno no es posible la vida, argn, nitrgeno, etc. Gases comburentes: Son indispensables para mantener la combustin, oxgeno, protxido de nitrgeno, etc. Gases combustibles: Arden fcilmente en presencia del aire o de otro oxidante, hidrgeno, acetileno. Gases corrosivos: Capaces de atacar a los materiales y destruir los tejidos cutneos, cloro.

Gases txicos: Producen interacciones en el organismo vivo, pudiendo provocar la muerte a determinadas concentraciones, monxido de carbono. ESPECIFFICACIN GASOLLIINAS MOTOR Proyecto NTP 3211..1102..2000

ESPECIFFICACIN KEROSENE PROYECTO NTP 3211.0011.2000

ESPECIFICACIN COMBUSTIBLES DIESEL PROYEECTO NTP 321.003.200

ESPECIFICACIN COMBUSTIBLES DIESEL PROYECTO NTP 321.003.200

Otro ejemplo del poder de corrosin de algunos combustibles es la combustin del fuel-oil en el motor, estas impurezas forman diversos tipos de vanadatos sdicos que tienen un punto de fusin bajo, por lo que se encuentran en estado lquido o semilquido, y son corrosivos a la temperatura de los gases en las vlvulas de escape. La mxima corrosividad se da cuando la relacin vanadio/sodio es de 3, lo que corresponde a un vanadato con la temperatura de fusin ms baja (340-350 C). Esta causa de las corrosiones, aceptada por la prctica totalidad de los fabricantes de motores, se contrarresta y elimina mediante el tratamiento del fuel-oil con el aditivo rb bertomeu beco F1/ASF, que contiene, entre otros componentes, magnesio orgnico el cual, durante la combustin del fuel-oil, forma vanadatos de magnesio, de alto punto de fusin, en estado slido y no corrosivos.