Problemas resueltos de equilibrio qu mico.

16 de marzo de 2011

1. La constante de equilibrio, Kc , de la reaccion: H2 !" # $ %2 !" H2 % !" # $ % !" es &,2 a 1650o $. Para iniciarla se in'ectan 0,(0 moles de H2 ' 0,(0 moles de $%2 en un reci)iente de 5,0 l. a " $alcule la concentracion de cada sustancia en el equilibrio. b " *+endra distinto ,alor K) de Kc -. a" H2 !"
0,(0 5

$ %2 !"
0,(0 5

H2 % !"

# $ % !"

moles.l iniciales

moles.l equilibrio 0, 16 /

0, 16 /

donde / es el numero de moles.l de H2 que reaccionan. 0n el equilibrio debe de cum)lirse: Kc 3 Por lo que: 1H2 %2 3 1$ %2 3 0, 11 5 4 1H2 2 3 1$ %2 2 3 0, 16 0, 11 3 0, 05 5 b" 0n este caso K) 3 Kc , 'a que: K) 3 6+ "
7no moles

1H2 %21$ %2 / / 3 3 &, 2 4 / 3 0, 11 5 1H2 21$ % 0, 16 /" 0, 16 /" 2 2

Kc

' 7no moles 3 no moles del 2o miembro 8 no moles del 1er miembro 3 0 2. 9n reci)iente de :06 ml contiene a :5o $ una mezcla en equilibrio de 0,:(& ! de

;%2 ' 1,65: ! de ;2 %& . <eterminar: a" La )resion en el reci)iente ' la densidad de la mezcla.

2 b" 0l ,alor de Kc ' K) )ara la reaccion ;2 %& !" 2;%2 !" .

<atos: 630,0(2 atm litro mol= 1 K= 14 5asas atomicas ;31&4 %316. La reaccion en equilibrio que tiene lu!ar es: ;2 %& !" 2; %2 !"

0n el momento de equilibrio las concentraciones de ; %2 ' ;2 %& son res)ecti,amente 0,02> 5 ' 0,05( 5. a" ? )artir de la ecuacion de los !ases )er@ectos, )odemos obtener la )resion, 'a que conocemos el numero de moles ' en las condiciones en que se encuentran. La )resion ser ser la densidad3masa.,olumen, la densidad de la mezcla ser 6,65 !.l. b" ?l ser: Kc 3 1; %2 22 1; 2 %& 2 2,1>2 atm. ?l

sustitu'endo las concentraciones molares de ambos, resulta Kc 3 0, 012>. ?l ser K) 3 Kc 6+ "7n

o

moles

' 7no moles 3 1, el ,alor de K) ser 0,:201. A2 !" # $l2 !" a cierta tem)eratura, el ,alor de Kc es 0,11.

:. Para la reaccion 2 A$l !"

Las concentraciones iniciales en mol l=1 )ara el A$l, A2 ' $l2 ,alen 0,204 0,00 ' 0,00, res)ecti,amente. Parte del A$l se descom)one ' el sistema alcanza el equilibrio. *$ual es la concentracion de cada es)ecie en el equilibrio0l equilibrio que tiene lu!ar: 2A $ l !" inicial 0, 20 equilibrio 0, 20 2/ A2 !" # $ l2 !" 0, 00 / 0, 00 /

Kc 3 0, 11 3

1A2 2 1$ l2 2 / / 3 2 1A $ l2 0, 20 2/"2

resol,iendo : / 3 0, 0&mol.l.

Las concentraciones en el equilibrio seran, )or tanto: 1A $ l2 3 0, 2 2/ 3 0, 12 5 1A2 2 3 / 3 0, 0& 5 1H2 2 3 / 3 0, 0& 5 &. Bi tenemos el equilibrio:

: $%2 !" # H2 !" $% # H2 % !" # C Kcal

a " *Cue )odemos Dacer )ara que el equilibrio se des)lace Dacia la derecDa o Dacia la izquierdab " *Cue relacion e/iste en este equilibrio entre las constantes Kc ' K) a" Para lo!rar que el equilibrio se des)lace Dacia la derecDa o Dacia la izquierda Da' que ,ariar la tem)eratura o la com)osicion de la mezcla de !ases. 9na ,ariacion de )resion no altera el equilibrio, 'a que el ,olumen ocu)ado en ambos miembros es i!ual. Bi se desea des)lazar el equilibrio Dacia la derecDa )uede Dacerse retirando @ormados o bien aumentando la concentracion de $ %2 !" el $ % !" o el H2 % !" la

o H2 !"

o disminu'endo

tem)eratura de la mezcla !aseosa. Bi se desea des)lazar el equilibrio Dacia la izquierda )uede Dacerse aumentando las concentraciones de $ % !" ' de H2 % !" o disminu'endo la tem)eratura de la mezcla de !ases. b" 0n todo equilibrio se cum)le que: K) 3 Kc 6+ "7n donde: K) Kc 6 + 3 constante de equilibrio en @ uncion de las )resiones )arciales 3 constante de equilibrio en @ uncion de las concentraciones 3 constante uni,ersal de los !ases 3 tem)eratura en !rados absolutos

7n 3 ,ariacion del no de moles en ambos miembros del equilibrio 0n este equilibrio: 7n 3 n2 n1 3 2 2 3 0 , )or lo que K) 3 Kc 6+ "o 3 Kc 5. $alcular las constantes de equilibrio en @uncion de la concentracion ' de la )resi on )ara la reaccion entre Didro!eno ' nitro!eno en equilibrio, a

concentraciones de nitro!eno 1,0: m.l, Didro!eno 1,62 m.l ' de amonaco 0,102 m.l. 0l equilibrio que tendr lu!ar sera: :H2 !" # ;2 !" en donde: Kc 3 ' como: K) 3 Kc 6+ "7n , siendo 7n 3 2 1; H: 22 0, 1022 3 3 0, 002& 1H 2 2: 1;2 2 1, 62: 1, 0: 2; H: !"

entonces K) 3 0, 002& 6+ "=2 siendo + la tem)eratura absoluta a la que transcurre la reaccion, ' 6 la constante de los !ases.

6. 0n una e/)eriencia realizada a &E0o $, )ara el estudio de la reaccion: H2 !" # A2 !" 2HA !"

se encontr que, una ,ez alcanzado el equilibrio, las concentraciones de Didro!eno, iodo e ioduro de Didro!eno eran res)ecti,amente 0,000(62, 0,0026: ' 0,0102 moF les.litro. $alculese a" el ,alor de la constante de equilibrio a la tem)eratura menF cionada. b" Las concentraciones, una ,ez alcanzado el equilibrio, cuando en un reci)iente de 2 litros, que Didro!eno ' otro de iodo. a" H2 !" # A2 !" Kc &E0" 3 2H A !" 1H A 22 1H 2 2 1A2 2 se mantiene a &E0o $ se introduce un mol de

sustitu'endo dicDas concentraciones )or las del enunciado en el momento del equilibrio: Kc &E0" 3 0, 01022 3 &5, (E2 0, 000(62 0, 0026:

Kc ' K) son i!uales, al tener la reaccion en los dos miembros el mismo numero de moles. b" 0stablezcamos las condiciones iniciales ' de equilibrio en la reaccion en moles.l": H2 !" inicial" equilibrio" 0, 5 0, 5 / # A2 !" 0, 5 0, 5 / 2H A !" 0 2/

?l ser la + 3 cte, la Kc tambien se mantiene constante: Kc &E0" 3 1H A 22 1H 2 2 1A2 2 3 &/2 3 &5, (E2 0, 5 /"2

resol,iendo: /1 3 0, :(60 , /2 3 0, >0E54 des)reciandose /2 )or carecer de sentido 'a que /2 G 1H2 2 o 1A2 2, lue!o: 1H A 2 3 2/ 3 2 0, :(60 3 0, >>2 moles.l 1H2 2 3 0, 5 / 3 0, 5 0, :(60 3 0, 11& moles.l 1A2 2 3 0, 5 / 3 0, 5 0, :(60 3 0, 11& moles.l >. 0n un reci)iente de :0 litros de ca)acidad se calienta una mezcla de 1 mol de

Didro!eno ' 1 mol de iodo Dasta &((o $, estableciendose a dicDa tem)eratura un equilibrio entre los dos elementos ' el ioduro de Didro!eno @ormado. Babiendo que el ,alor de la constante de equilibrio es entonces 50, determnese: a" el nu mero de

moles de iodo que quedan sin reaccionar en el equilibrio ' b" si se introduce 1 mol adicional de Didro!eno en el sistema *que cantidad de iodo ori!inal quedara toda, a sin reaccionar al alcanzarse de nue,o el equilibrioa" 0l equilibrio que tendra lu!ar ser a: H2 !" inicial" equilibrio" 1 mol 1 / moles # A2 !" 1 mol 1 / moles 2H A !" 0 moles 2/ moles

0n el equilibrio nos quedaran 1F/ moles de A2 . 0l ,alor de H/Hse )uede calcular a )artir de la constante de equilibrio: Keq 3 1H A 22 1A2 2 1H2 2 3 2/.:0"2 &/2 3 2 3 50 1 /".:0 1 /".:0 / 2/ # 1

en donde / resulta tener dos )osibles ,alores: /1 3 1,:E ' /2 3 0,>(, )ero /1 se )uede des)reciar )or absurdo, 'a que no se )uede disociar una cantidad ma'or que la que inicialmente )onemos en la reaccion. Lue!o, los moles de A2 que queden sin reaccionar seran: 1 0, >( 3 0, 22 moles de A2 b" ?l adicionar 1 mol de Didro!eno, el equilibrio se des)laza Dacia la izquierda ' la nue,a situacion de equilibrio sera: H2 !" inicial" equilibrio" 0, 22 moles 0, 22 / moles # A2 !" 0, 22 moles 0, 22 / moles 2H A !" 1, 56 moles 1, 56 # 2/ moles

' entonces la constante de equilibrio sera: Keq 3 en donde: /1 3 1, 5&6 /2 3 0, 15& lue!o los moles de A2 sin reaccionar seran 0,22 F 0,15& 3 0,066 moles. (. 0n un reci)iente de 1,: litros de ca)acidad, se tienen 2,6 ! de ;2 %& a 2>o $ ' una )resion de 0,6 atm. $alcular el !rado de disociacion del equilibrio: ;2 %& <atos: 6 3 0,0(2 l atm mol=1 K=1 4 ; 3 1& 4 % 3 16. 2;%2 . absurdo" 1H A 22 1A 2 2 1H2 2 3 1, 56 # 2/"2 3 50 0, 22 /" 1, 22 /"

?)licando la le' de los !ases )er@ectos, ,amos a obtener el numero de moles totales: P I 3 n+ 6 + sustituimos los ,alores del enunciado: 0, 6 1, : 3 n+ 0, 0(2 2>: # 2>" n+ 3 0, 6 1, : 3 0, 0:1> moles 0, 0(2 :00

donde 0,0:1> seran la suma de los moles de ; %2 ' ;2 %& . $alculamos aDora los moles de ;2 %& en el equilibrio: moles de;2 %& en el equilibrio 3 2, 6.E2 3 0, 02(2moles. Los moles de ; %2 en el equilibrio seran: moles ; %2 3 moles totales F moles de ;2 %& 3 2; %2 se deduce que:

0,0:1> F 0,02(2 3 :, 5 10=: moles. <el equilibrio ;2 %&

a" 0l numero de moles totales es c 1#J", siendo c la concentracion inicial de ;2 %& . b" 0l numero de moles de ;2 %& en el equilibrio es c 1FJ". Bustitu'endo los ,alores encontrados anteriormente: c 1 # J" 3 :, 1> 10
=2

c 1 J" 3 2, (2 10=2

con lo que se obtiene: J 3 0, 05( E. La densidad del tetro/ido de dinitro!eno ;2 %& es de 2,0( !.l a 60o $ ' P de 1 atm. $alculese el !rado de disociacion ' la constante de equilibrio de disociacion )ara ;2 %& 2;%2 en dicDas condiciones de )resion ' tem)eratura.

5asas atomicas: ; 3 1&4 % 3 164 6 3 0, 0(2 atm l mol=1 K=1 . ;2 %& !as" moles en el equilibrio" 1J 2; %2 !as" 2J

? la tem)eratura de 60o $ ' )resion de 1 atmos@era el tetro/ido de dinitro!eno se encuentra en equilibrio con el dio/ido de nitro!eno, consecuentemente, la densidad que se da en el enunciado corres)onder a la mezcla de !ases en equilibrio. Por tanto, )odemos resol,er el )roblema usando el conce)to de )eso molecular a)arente de una mezcla de !ases: P I 3 n 6 + 4 P I 3 ! 6 + P.5. mezcla

lue!o :

P.5.mezcla 3

! 6 + K 6 + 3 4 P I P

donde K es la densidad del ;2 %& en equilibrio con ;%2 , sustitu'endo K, 6, + ' P )or los ,alores del enunciado del )roblema, se obtiene que P.5.mezcla 3 56,>E6. Bu)oniendo un / L de ;%2 ' un ' L de ;2 %& en la mezcla, se tiene: / 56, >E6 3 100 P.5. ; %2 " # 100 3 / # '

' 100

P.5. ;2 %& "

resol,iendo: / 3 >6,5 L e ' 3 2:,5 L, que son los )orcentaMes de ;%2 ' ;2 %& en el equilibrio, es decir, Da' unas :,26 ,eces >6,5.2:,5" de ;%2 res)ecto al ;2 %& . Lue!o, el !rado de disociacion sera: 2 J 3 :, 26 1 J" 4 J 3 0, 61E ' la constante de equilibrio Kc )edida sera: Kc 3 2J"2 3& 1 J"

10. ?l calentar el )entacloruro de antimonio se disocia en tricloruro de antimonio ' cloro. ? 1(2o $ ' )resion de 1 atm se disocia en un 2E,2 L. $alculense las K) ' Kc )ara la disociacion de dicDo com)uesto a esta tem)eratura, as como la )resion a la cual se disociara en un 60 L. 0l equilibrio a 1(2o $ ' 1 atm" que tendr lu!ar ser de la @orma: Bb$ l5 equilibrio" 1 0, 2E2 Bb$ l: # 0, 2E2 $ l2 0, 2E2

'a que J 3 0,2E2, )orque est el 2E,2 L disociado. K) 1(2o $ " 3 P)

Bb$ l:

P)

P)

$ l2

Bb$ l5

NBb$ l: P+ N$ l2 P+ NBb$ l5 P+

recuerdese que P) 3 P+ N". Las @racciones molares de los tres com)onentes: NBb$ l: 3 N$ l2 3 no moles Bb$ l: no moles $ l2 3 no moles totales no moles totales

0, 2E2 3 0, 226 1 0, 2E2 # 0, 2E2 # 0, 2E2

NBb$ l5 3 1 NBb$ l: N$ l2 3 1 0, 226 0, 226 3 0, 5&( lue!o: K) 0, 5&(

0, 226 0, 226 1 atm 1(2o $ " 3

3 E, :2 10=2

?l ser : K) 3 Kc 6+ "7n ' 7n 3 2 F 1 3 1, des)eMando ' sustitu'endo: Kc 3 K) E, :2 10=2 =: 3 3 2, 50 10 6+ 0, 0(2 &55

Para calcular la )resion a la cual se disociar el Bb$ l5 en un 60 L utilizaremos la misma e/)resion del a)artado anterior: K) 1(2o $ " 3 donde: no de moles de $ l2 3 no de moles de Bb$ l: 3 0,6 60 L". no de moles de Bb$ l5 3 1 F 0,6 3 0,& siendo el numero total de moles de la mezcla 3 1,6, )or lo que: N$ l2 3 NBb$ l: 3 Bustitu'endo en la e/)resion de K) : K) 1(2o "$ 3 0, :>5 0, :>5 P+ 3 E, :2 10=2 atm 0, 250 0, 6 0, & 3 0, :>5 4 NBb$ l5 3 3 0, 250 1, 6 1, 6 NBb$ l: P+ N$ l2 P+ NBb$ l: N$ l2 P+ 3 NBb$ l5 NBb$ l5 P+

o)erando resulta: P+ 3 0,165> atm. Be obser,a )or tanto que la disminucion de )resion de 1 atm a 0,165> atm", @a,orece el des)lazamiento de ecuacion Dacia la derecDa. 11. La constante de equilibrio Kc )ara la reaccion !aseosa: H 2 # A2 ,ale 55,: a >00 K. Be )ide: a " <ecir lo que ocurrira al mezclar a dicDa tem)eratura, en un reci)iente cerrado, estas tres sustancias a las )resiones iniciales si!uientes: AH 3 0,>0 atm 4 H2 3 0,02 atm4 A2 3 0,02 atm. b " *$uales seran las res)ecti,as )resiones )arciales de equilibrioa" ?l ser : K) 3 Kc 6+ "7n donde 7n 3 no moles @ inales no moles iniciales 3 2 F 1 # 1" 3 0 , )or lo que K) 3 Kc 4 lue!o: Kc >00" 3 K) >00" 3
2 P )A H

2AH

P)A2 P)H2

3 5:, 5

K) >00" en el equilibrio Da de mantenerse constante en 55,:. Bi Dacemos el calculo de K) con las )resiones )arciales iniciales obtenemos: 0, >02

0, 022

3 122, 5

,alor bastante ma'or que 55,:. Para que 1225 disminu'a Dasta el ,alor de equilibrio 55,: debera disminuir la P) A H o aumentar las de P) A2 ' P) H2 4 es decir , la reaccion H2 # A2 2A H transcurrir de derecDa a izquierda Dasta alcanzar la situacion de equilibrio en donde se cum)lir que: K) 3 55, : 3 P)2 A H P) A2 P) H2

b" <el enunciado del eMercicio ' del a)artado anterior se )ueden )lantear las si!uientes condiF ciones iniciales ' de equilibrio en atmos@eras": H2 !" inicial" 0, 02 equilibrio" 0, 02 # / lue!o: 55, : 3 K) >00" 3 # A2 !" 0, 02 0, 02 # / 2H A !" 0, >0 0, >0 2/

0, >0 2/"2 0, 02 # /" 0, 02 # /"

en donde: / 3 0,05(& atm, )or lo que las )resiones )arciales en el equilibrio seran: P) A H 3 0, 5(: atm 4 P) A2 3 0, 0>(& atm 4 P) H2 3 0, 0>(& atm 12. 0l )entacloruro de @os@oro se disocia a alta tem)eratura en tricloruro de @ os@oro ' cloro ' el !rado de disociacion aumenta al ele,ar la tem)eratura. Andicar si la reaccion es e/otermica o endotermica ' el e@ecto de la )resion sobre el )unto de equilibrio.

$ l5 P !"

$ l: P !" # $ l2 !"

La reaccion es endotermica, 'a que el aumento de tem)eratura @a,orece el sentido endot ermico ' aqu se trata del $ l: P ' del $ l2 debido a que el !rado de disociacion aumenta. 9n aumento de la )resion @a,orece la )roduccion del $ l5 P ' al contrario si la )resion disminu'e. ?l aumentar la )resion el sistema se des)laza Dacia donde ocu)e un menor ,olumen. 1:. La sntesis industrial del metanol se ri!e eneo: $% # 2H2 0,12 atm. )or el si!uiente equilibrio Domo!

$H: %H # 2> Kcal. ? :00o $ las )resiones )arciales de

equilibrio son las si!uientes: P $% 3 &,20 atm4 P H2 3 1,>5 atm 4 P $H: %H 3

a " $alcular el ,alor de K) a dicDa tem)eratura. b " 0stablecer las in@luencias cualitati,as @a,orables o des@a,orables de los aumenF tos de tem)eratura ' de )resion, res)ecti,amente, sobre dicDa reaccion.

a" ?)licando la de@inicion de K) al equilibrio ' sustitu'endo los ,alores del enunciado: K) 3 P) $ H: %H 0, 12 3 3 E, :: 10=: 2 2 P) $ % P ) H2 &, 2 1, >5

b" ?l ser la reaccion e/otermica, al aumentar la tem)eratura, el equilibrio se des)laza absorF biendo calor, )or lo que se des@a,orecer la sntesis del metanol, 'a que el equilibrio se des)laza Dacia la izquierda. ?l aumentar la )resion el equilibrio se des)laza Dacia el lu!ar donde Da'a menor numero de moles, que ser la derecDa del equilibrio, ' )or tanto @a,oreciendo la sntesis del metanol.