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UNIVERSIDAD DE CARABOBO

FACULTAD DE INGENIERA
ESCUELA DE INGENIERA QUMICA
DEPARTAMENTO DE QUMICA TECNOLGICA
LABORATORIO DE FISICOQUMICA

INFORME 1
DETERMINACIN DEL CALOR DE COMBUSTIN DE UNA
SUSTANCIA PROBLEMA

Profesor: Mara Cristina Colmenares

Valencia, 25 de Abril de 2001

ARVELO, Eliana
C.I.:14861237
ESTOPIN, Lisyor
C.I.:15258056

SUMARIO
En el presente trabajo se presentaron como objetivos principales la determinacin de la
capacidad calorfica del equipo a partir de la combustin de una sustancia patrn, la
determinacin del calor de combustin de una sustancia problema para su posterior
identificacin, y por ltimo a partir de los calores de combustin y utilizando los calores de
formacin estndar del CO2 y del H2O, calcular el calor de formacin de la muestra problema.
En el desarrollo de esta prctica se utiliz como sustancia patrn el cido benzico, para
lo cual se coloc una pastilla de la sustancia dentro del equipo con todas las condiciones
necesarias o requeridas por el calormetro, con la finalidad de hacerla reaccionar y registrar el
aumento de temperatura que sufre el bao, luego de la combustin de la sustancia. A
continuacin, se sigui el mismo procedimiento, pero con la sustancia problema, tomndose la
misma cantidad de datos necesarios.
Con esta experiencia se pudo determinar que la capacidad calorfica del equipo es del
orden de (0,0024 0.00965) Kcal/g*C, y que el calor de combustin de la muestra problema
estudiada fue de (6.745 27.173)Kcal/gmol
La muestra problema fue identificada como cido saliclico, ya que el calor de combustin
correspondiente es muy parecido al determinado experimentalmente, sin embargo no se puede
decir a ciencia cierta que ese es el cido que corresponde a la muestra problema ya que se
necesita otra propiedad de la muestra tal como el punto de fusin para tener ms indicios de que
realmente es el cido salcico, esto radica principalmente en que los errores obtenidos son un
valor elevado.

NDICE

TABLAS DE DATOS Y RESULTADOS...............................................................................1


OBSERVACIONES EXPERIMENTALES.....................................................................................7
DISCUSIN DE RESULTADOS....................................................................................................8
CONCLUSIONES......................................................................................................................10
BIBLIOGRAFA............................................................................................................................11
APNDICES..................................................................................................................................12

TABLAS DE DATOS Y RESULTADOS


TABLA 1
DATOS DE LA TEMPERATURA DEL CALORMETRO
CON RESPECTO AL TIEMPO DE REACCIN
TIEMPO
(t 0,01)s
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
240
250
260
270
280
290
300
310
320
330
340
350
360
370
380
390

TEMPERATURA
(T 0,05)C
CIDO BENZICO
MUESTRA PROBLEMA
CORRIDA 1
CORRIDA 2
CORRIDA 1
CORRIDA 2
28.0
28.1
28.1
28.1
28.1
28.1
28.2
28.2
28.3
28.5
28.5
28.7
28.8
28.9
29.0
29.1
29.1
29.3
29.4
29.4
29.5
29.5
29.6
29.7
29.7
29.7
29.7
29.7
29.7
29.7

28.0
28.0
28.0
28.0
28.0
28.0
28.1
28.2
28.3
28.4
28.5
28.6
28.7
28.8
28.9
29.0
29.1
29.2
29.3
29.3
29.4
29.4
29.5
29.5
29.5
29.6
29.6
29.6
29.7
29.7
29.7
29.8
29.8
29.9
29.9
29.9
30.0
30.0
30.0
30.0

27.8
27.8
27.8
27.9
27.9
28.0
28.1
28.2
28.3
28.4
28.5
28.7
28.8
28.9
28.9
29.0
29.1
29.1
29.2
29.2
29.3
29.3
29.4
29.4
29.4
29.5
29.5
29.5
29.5
29.6
29.6
29.6
29.6
29.7
29.7
29.7
29.7
29.7
29.7
29.7

27.0
27.0
27.0
27.0
27.1
27.2
27.3
27.4
27.4
27.5
27.5
27.6
27.7
27.8
27.8
27.9
28.0
28.1
28.1
28.2
28.3
28.4
28.4
28.5
28.6
28.6
28.7
28.8
28.8
28.9
28.9
29.0
29.0
29.1
29.1
29.2
29.2
29.3
29.3
29.4

TABLA 1
DATOS DE LA TEMPERATURA DEL CALORMETRO CON RESPECTO AL
TIEMPO DE REACCIN (CONTINUACIN)
TIEMPO
(t 0,01)s

TEMPERATURA
(T 0,05)C
CIDO BENZICO
MUESTRA PROBLEMA
CORRIDA 1
CORRIDA 2
CORRIDA 1
CORRIDA 2

400
410
420
430
440
450
460
470
480
490
500
510
520
530
540
550
560
570
580
590
600
610
620
630
640
650
660
670
680
690
700
710
720
730
740
750
760
770
780
790

Presin Ambiente (722,00 0,05)mmHg


Temperatura Ambiente (29,0 0,5)

30.1
30.1
30.1
30.2
30.2
30.3
30.3
30.3
30.3
30.4
30.4
30.4
30.4
30.4
30.5
30.5
30.5
30.5
30.5
30.6
30.6
30.6
30.6
30.6
30.7
30.7
30.7
30.7
30.7
30.7
30.7
30.7
30.8
30.8
30.8
30.8
30.8
30.8
30.8
30.8

29.7

29.5
29.5
29.5
29.5
29.5
29.6
29.6
29.6
29.6
29.7
29.7
29.7
29.7
29.7

TABLA 2
VALORES PARA EL CLCULO DE MASA DE LOS REACTANTES Y PRODUCTOS
EN LA DETERMINACION DE LOS CALORES DE COMBUSTIN
MASA DE LA
CPSULA CON
LA PASTILLA
(m10,001)g

SUSTANCIA

MASA DEL ALAMBRE VOLUMEN


DEL NaOH
INICIAL
FINAL
(m20,001)g (m30,001)g GASTADO
(V0,05)ml

12,730

0,016

-----

2,4

12,824

0,016

0,006

2,2

12,824

0,017

0,005

3,1

12,757

0,020

0,007

2,8

CIDO
BENZOICO

MUESTRA
PROBLEMA
Presin Ambiente (722,00 0,05)mmHg
Temperatura Ambiente (29,0 0,5)C
Masa de la Cpsula Vaca(11,7660,001)g
Concentracin del NaOH 0,0231 N
TABLA 3
CAPACIDAD CALRICA DEL CALORMETRO
CAPACIDAD CALRICA (Cv 0.00965) KJ/(g*C)
CORRIDA 1
CORRIDA 2
PROMEDIO
0,00288
0,00192
0,0024
Presin ambiente (722,00 0,05)mmHg
Temperatura ambiente (29,0 0,5)C

TABLA 4
CANTIDAD DE CIDO NTRICO RECOLECTADA
MUESTRA

Masa de HNO3
(m 0.000076)g
0,0035
0,0032
0,0045
0,0041

CORRIDA
1
2
3
4

cido Benzico
Problema
Presin ambiente (722,00 0,05)mmHg
Temperatura ambiente (29,0 0,5)C

TABLA 5
CALORES DE COMBUSTIN Y DE FORMACIN DE LA SUSTANCIA
ESTUDIADA EN LA PRCTICA
SUSTANCIA

HCOMB (Kcal/g)
Terico

Exp

cido
5,2353
6,745
Saliclico
Presin ambiente (722,00 0,05)mmHg
Temperatura ambiente (29,0 0,5)C

%
Desviacin
28,84

HFOR (Kcal/mol)
Terico

Exp

-108,64

-67,516

OBSERVACIONES EXPERIMENTALES

%
Desviacin
37,85

Se prepararon para el experimento dos patillas de cido benzico y dos de la muestra


problema, ambos slidos, polvorientos de color blanco. Al introducir cada pastilla con el alambre
de hierro y 1 ml de agua destilada para quemarla en la bomba calorimtrica, se deba esperar que
la temperatura de la camisa y la del bao se igualaran, es de hacer notar que estas dos
temperaturas nunca llegan a igualarse aunque se espere mucho tiempo, siempre se tiene una
ligera diferencia. Una vez que se acciona la tecla de ignicion la temperatura del agua de la vasija
comienza a ascender luego de unos pocos segundos hasta que se estabiliza y se apaga el
calormetro.
Dentro de la cpsula se observ en algunos casos la presencia de holln y de hierro
fundido, los restos de alambre de hierro se pesan, y dentro de la bomba calorimtrica se nota la
presencia de un liquido incoloro (cido ntrico).
Al lavar la bomba con agua destilada se obtuvo igualmente una solucin incolora y al
titularla con NaOH para poder determinar la cantidad de cido ntrico formado, se obtuvo una
solucin de color rosado plido.

DISCUSIN DE RESULTADOS
La combustin de los productos que se encontraban dentro de la bomba calorimtrica
produjo un aumento de temperatura en el agua de la vasija, debido a la transferencia de calor por
conduccin y conveccin desde el interior de la bomba hacia la cara externa de la misma. Dicho
desprendimiento de calor se produjo por la reaccin entre la sustancia problema el cido
benzico y oxgeno, dando como productos dixido de carbono y agua, tal como se describe a
continuacin:
C7H6O2 (S) + 15/2 O2 (g) 7CO2 (g) + 3H2O(l)
Al graficar la relacin entre la temperatura de reaccin de combustin y el tiempo (Ver
figuras 1, y 2), se puede observar que para los intervalos de tiempo iniciales la temperatura del
agua de la vasija se mantuvo constante, luego comenz a incrementarse apreciablemente por la
transferencia de calor que ocurre desde la bomba calorimtrica hacia el interior de la vasija; para
que en los ltimos intervalos de tiempo la temperatura vuelva a ser aproximadamente constante,
lo que indica que la reaccin lleg a su final porque no se produjo ms desprendimiento de calor.
Durante la combustin se form cido ntrico, como producto de la reaccin entre el
monxido de nitrgeno proveniente de la combustin del aire con l oxigeno, y el agua que
contena la bomba calorimtrica era necesaria para que el monxido de nitrgeno se disolviera y
as poder cuantificar la cantidad de cido ntrico y tomarlo en cuenta para el balance de energa
realizado para el clculo de la capacidad calrica del equipo, tal como se muestra a continuacin:
NO2 (g) + H2O (l) HNO3(AC)
Ya que el monxido de nitrgeno necesit parte del calor producido por la combustin
del cido benzico o de la sustancia problema con el oxgeno para la formacin de cido ntrico,
se resta del balance de energa. Todo esto a consecuencia de haberle suministrado aire en lugar
de oxigeno puro, por razones de seguridad y factores econmicos.
El proceso de combustin se llev a cabo a volumen constante para impedir la fuga de
gases al ambiente, y en un equipo adiabtico (Q = 0) para poder determinar la variacin de
temperatura de la vasija por la combustin y obtener la capacidad calrica del equipo, con mayor
exactitud; siendo esta igual a (0,0024 0,00965) Kcal /g C (ver tabla 3).
A partir del valor de la capacidad calrica del equipo, se determin el calor de combustin
de la sustancia problema, siendo este igual a (6,745 27,173) Kcal/g (ver tabla 5), este valor
indica la cantidad necesaria de calor para que la combustin se lleve a cabo. Dicho valor se
encuentra muy prximo al calor de combustin del cido saliclico, siendo este igual 5,2353
Kcal/g, obtenindose 28,84% de desviacin. Para identificar el compuesto es necesario analizar
otras propiedades de los compuestos tales como la temperatura de fusin, entre otras; debido a
que los errores obtenidos son algo elevados, por lo que asegurar que la muestra es cido saliclico
no es muy correcto.
El calor de formacin de la sustancia problema se obtuvo utilizando los calores de
formacin estndar del dixido de carbono y del oxgeno, y el calor de combustin del cido del

cido saliclico; obtenindose un calor de formacin igual a (-67,516 0,0001) Kcal/mol, el cual
es la cantidad necesaria de calor para formar un mol de cido.

CONCLUSIONES
1. La capacidad calrica del equipo de calorimetra del laboratorio de Fisicoqumica es igual
a (0,0024 0,00965) Kcal /g C.
2. El calor de combustin de la muestra problema es (6,745 27,173) Kcal/g lo cual nos
indica que la muestra posible es el cido saliclico.
3. Para el cido saliclico el calor de formacin
Kcal/gmol respectivamente.

determinado es (-67.516 0,001)

BIBLIOGRAFA
GLASSTONE, S. (1972) Tratado de Qumica Fsica. Aguilar.
MARON,
S. Y PRUTTON, C.
(1998)
Edicin. Limusa Noriega Editores. Mxico.

Fundamentos de Fsicoqumica. 1ra.

PERRY, R. (1992 ) Manual del Ingeniero Qumico. 6ta. Edicin.


Hill. Mxico. Tomos I y IV.

Editorial McGraw-

PLUNKETT, E.R. (1972). Manual de toxicologa industrial. 1era. Edicin. Editorial


URMO. Espaa.

APNDICE
Clculo de la diferencia de temperatura de la vasija:
T=TF - Ti
donde:
T: Diferencia de temperatura de la vasija (C)
TF: Temperatura final de la vasija (C)
Ti: Temperatura inicial de la vasija (C)
Sustituyendo valores para el primer ensayo de cido Benzico, se tiene:
T=29.7C-28.0C=1.7C
Clculo de la capacidad calrica del equipo:
Aplicando la primera ley de la termodinmica, se tiene:
mU = Q + W + mH
Como el equipo trabaja de forma adiabtica y no hay trabajo de eje, estos se consideran iguales a
cero, quedando la ecuacin anterior de la siguiente forma:
mU=mH
mH2O Cv T= mFe HF(Fe) - mHNO3 Hf(HNO3) + mC7H6O2 Hc(C7H6O2) (I)
donde:
Cv: Capacidad calrica del equipo (Kcal/gC).
mH2O: Masa de agua dentro de la vasija (g)
mHNO3: Masa de cido Ntrico (g)
mFe: Masa de hierro (g)
mC7H6O2: Masa de cido Benzico (g)
HF(Fe): Calor de fusin del hierro (Kcal/g)
Hf(HNO3): Calor de formacin del cido ntrico (Kcal/g)
Hc(C7H6O2): Calor de combustin del cido Benzico (Kcal/g)
Clculo de la masa de HNO3 :
Sabiendo que en el punto de equivalencia de la titulacin de HNO3 y NaOH:
Eq-gHNO3=Eq-gNaOH
Eq-gHNO3=VNaOHNNaOH

donde:
Eq-gHNO3: Equivalentes gramos de cido ntrico
VNaOH: Volumen de hidrxido de sodio utilizado para titular el cido ntrico
NNaOH: Normalidad del hidrxido de sodio (eq-g Soluto/1 litro de solucin)
Sustituyendo en la ecuacin anterior valores del primer ensayo de cido benzcio, se tiene:
Eq-gHNO3 = (0,0024l) (0,0231N) = 0,000055eq-g
Clculo del error de los equivalente gramos de cido ntrico:
eq gHNO3 =

( eq gHNO3 )
V = N NaOH V
V

donde:
eq-gHNO3: Error de los equivalentes gramos de cido ntrico
V: Error del volumen de hidrxido de sodio
Sustituyendo en la ecuacin anterior valores del primer ensayo de cido benzico, se tiene:
eq-g HNO3 = (0,0231N)*0,00005l = 0,0000012 eq-g
Clculo de la masa de cido ntrico que se form:
Sabiendo que 1 eq-g HNO3 = 1 mol HNO3 , se tiene:
mHNO3= moles HNO3 * PMHNO3
donde:
mHNO3: Masa del cido ntrico (g)
PM HNO3: Peso molecular del cido ntrico (adim)
Sustituyendo en la ecuacin anterior valores del primer ensayo de cido benzico, se tiene:
mHNO3 = 0,000055 mol * 63g/mol = 0,0035g
Clculo del error de la masa de cido ntrico que se form:
mHNO3 =

mHNO3
molesHNO3 = PMHNO3 molesHNO3
molesHNO3

donde:
mHNO3 :Error de la masa de cido ntrico que se formo (g)
moles HNO3: Error de los moles de cido ntrico (moles)

Como eq-g HNO3 = 1 mol HNO3 eq-g HNO3 = mol HNO3, se tiene que:
mHNO3 = (63g/mol)* 0,0000012mol = 0,000076 g
Clculo de la masa del alambre de hierro que se consumi:
mFe = m0 Fe - mf Fe
donde:
mFe : Masa del alambre de hierro que se consumi (g)
m0 Fe : Masa del alambre de hierro inicial (g)
mf Fe : Masa del alambre de hierro final (g)
Sustituyendo en la ecuacin anterior valores del primer ensayo con cido benzico, se tiene:
mFe = 0,016g 0,000g = 0,016g
Clculo del error de la masa del alambre de hierro que se consumi:
mFe =

mFe
mFe
m0 Fe +
m f Fe = m 0 Fe + m f Fe
m 0 Fe
m f Fe

donde:
mFe: Error de la masa del alambre de hierro que se consumi (g)
m0Fe: Error de la masa del alambre de hierro inicial (g)
mf Fe: Error de la masa del alambre de hierro final (g)
Sustituyendo en la ecuacin anterior valores del primer ensayo con cido benzico, se tiene:
mFe = 0,001g + 0,001g = 0,002g
Clculo de la masa de agua de la vasija:
mH2O = VH2O * H2O
donde:
mH2O: Masa de agua dentro de la vasija (g)
VH2O: Volumen de agua dentro de la vasija (m3)
H2O: Densidad del agua (Kg/m3)
Sustituyendo en la ecuacin anterior el volumen de agua utilizado y la densidad de la misma, se
tiene:
mH2O = (0,00125m3)(995,945Kg/m3)=1,244Kg=1244g

Clculo del error de la masa de agua de la vasija:


m H 2O =

m H 2O
VH2O

VH 2O = H2O VH2O

donde:
mH2O: Error de la masa de agua de la vasija (g)
VH2O: Error del volumen de agua dentro de la vasija (m3 )
Sustituyendo en la ecuacin anterior el error del volumen de agua utilizado y la densidad de la
misma, se tiene:
mH2O = (995,945Kg/m3)(0,0000025m3) = 0,002Kg = 2g
Clculo de la masa de cido benzico:
m

C H O
7 6 2

=m

cp

cv

donde:
mC7H6O2: Masa de cido benzico (g)
mcp: Masa de la cpsula con la pastilla (g)
mcv: Masa de la cpsula vaca (g)
Clculo del error de la masa de cido benzico:
m
m

C H O
7 6 2

C H O
7 6 2 m
+
CP
m
CP

C H O
7 6 2 m
= m
+ m
CV
CP
CV
m
CV

donde:
m C7H6O2: Error de la masa del cido benzico (g)
mcp: Error de la masa de la cpsula con la pastilla (g)
mcv: Error de la masa de la cpsula vaca (g)
Sustituyendo en la ecuacin anterior valores del primer ensayo con cido benzico, se tiene:
mC7H6O2 = 0,001g + 0,001g = 0,002g
Sustituyendo en la ecuacin I y despejando Cv con los valores del primer ensayo de cido
benzico, se tiene:

2 Kcal ( 0.0035g ) 0.507 Kcal + ( 0.964g ) 6.3154 Kcal


( 0.016g ) 6.37 10

g
g
g
Kcal

Cv =
= 0.00288
(1244g ) (1.7C )
gC

Clculo del error de la capacidad calrica del equipo:


Cv =

(m
(m

Hf HNO3

m H2O T

HNO3 Hf HNO3

HNO3 Hf HNO3

m HNO3 +

H F(Fe)
m H2O T

m Fe +

HcC7 H6O2
m H2O T

+ m Fe H F(Fe) + mC7H6O2 HcC7H6O2

m H 2O T

)(m

H 2O T

)(m

H 2O T

+ m Fe H F(Fe) + mC7H6O2 HcC7H6O2


m H 2O T

m C7 H6O2 +

m H2O +

donde:
Cv: Error de la capacidad calrica del equipo (Kcal/g C)
mHNO3: Error de la masa de cido ntrico (g)
mFe: Error de la masa del alambre de hierro que se fundi (g)
mH2O: Error de la masa de agua dentro de la vasija (g)
Sustituyendo en la ecuacin anterior valores del primer ensayo de cido benzico, se tiene:
Cv = 0,00579Kcal/g C
De igual forma se obtiene el valor de Cv para la segunda corrida de cido benzico.
Clculo de la capacidad calrica promedio del equipo:

Cv =

Cv1 + Cv 2
2

donde:
Cv : Capacidad calrica promedio del equipo (Kcal/g C)
Cv1: Capacidad calrica del equipo para el primer ensayo con cido benzico (Kcalg C)
Cv2: Capacidad calrica del equipo para el segundo ensayo con cido benzico (Kcalg C)
Sustituyendo valores de Cv1 y Cv2 en la ecuacin anterior, se tiene:
Cv =

0.00288 + 0.00192
Kcal
= 0.0024
2
g C

resultando:
Cv = (0,0024 0.00965) Kcal/g C
Clculo del calor de combustin de la muestra problema:
HcPr oblema =

m H 2O CvT m Fe H F(fe) + m HNO3 Hf HNO3


m Pr oblema

donde
mProblema: Masa de la sustancia problema (g)
HF(Fe): Calor de fusin del hierro (Kcal/g)
Hf(HNO3): Calor de formacin del cido ntrico (Kcal/g)
HcProblema: Calor de combustin de la sustancia problema (Kcal/g)
Sustituyendo en la ecuacin anterior valores para el primer ensayo con la sustancia problema, se
tiene:
Hc Pr oblema =

(1244) ( 0.0024) (1.9 ) ( 0.012) (6.37 10 2 ) + ( 0.0045) ( 0.507 ) = 5.36 Kcal


gC

1.058

Clculo del error del calor de combustin de la sustancia problema:


( HcPr oblema ) =
+

TCvm H 2O

( m Pr oblema ) 2

m H 2O T
m Pr oblema

m Pr oblema

Cv +

m H2O Cv
m Pr oblema

H F(Fe)
m Pr oblema

m Fe +

T +

TCv
m H2O
m Pr oblema

Hf HNO3
m Pr oblema

m HNO

donde:
(HcProblema): Error del calor de combustin de la sustancia problema (Kcal/g)
Sustituyendo en la ecuacin anterior valores para el primer ensayo con la muestra problema, se
tiene:
(HcProblema)=21.595Kcal/g
Clculo del calor de formacin de la sustancia problema:
Para el cido saliclico (sustancia identificada), se tiene:
C7H6O3 (S) + 7O2 (g)

7CO2 (g) + 3H2O(l)

Sabiendo que: Hc(C7H6O3) = Hf(C7H6O3) + 7HfO2 - 7HfCO2 +3HfH2O


donde:
Hf(C7H6O3): Calor de formacin del cido saliclico (Kcal/g)
HfO2: Calor de formacin del oxigeno (Kcal/g)
HfCO2: Calor de formacin del dixido de carbono (Kcal/g)
HfH2O: Calor de formacin del agua (Kcal/g)
Hc(C7H6O3): Calor de combustin del cido saliclico (Kcal/g)
Despejando Hf(C7H6O3) de la ecuacin anterior y sustituyendo los calores de formacin, se tiene:
Hf(C7H6O3) = 7(-94,052Kcal/mol) + 3(-68,31Kcal/mol) + 930.81Kcal/mol = -67.516Kcal/mol