ECUACIONES CONDUCTIVIDAD-ELECTROLITOS

RESISTENCIA, CONDUCTANCIA Y CONDUCTIVIDAD

Para un cierto volumen de una solucin su resistencia, R, viene dada por:

es la resistividad de la solucin (en O.cm),

Se define la conductancia electroltica (L) como la magnitud inversa de la resistencia
(L=1/R), ) cuya unidad son Siemens (S o O
-1
).
Definimos la inversa de la resistividad como la conductividad,k o o . Otro nombre
usado para la conductividad es conductancia especfica.

k =1/

(Para una disolucin: k
disolucin
=k
soluto
+k
disolvente
)
CONDUCTIVIDAD MOLAR

Generalmente la conductividad molar se expresa en (S cm
2
mol
-1
). Como la
conductividad, k, se expresa en (S cm
-1
) y la concentracin en (mol L
-1
) se
introduce un factor de correccin para hacer compatibles las unidades.







La ecuacin (9) permite calcular la conductividad equivalente A en
-1
a partir del valor
experimental de k en
-1
cm
-1
para una solucin de concentracin conocida N en eq/l.




Variacin de la conductividad molar con la concentracin: Ley de Kohlrausch



A
m
0
es la conductividad molar lmite



Conductividad equivalente a dilucin infinita. Ley de la migracin independiente de
los iones

A dilucin infinita, las atracciones entre los iones son nulas; la conductividad
equivalente de la solucin consiste entonces en la suma de las conductividades
equivalentes de cada ion individual. Esto se conoce como ley de Kohlrausch de la
migracin independiente de iones y se expresa como

A
m
0
para cualquier electrolito, se puede expresar como la suma de las contribuciones
de las conductancias inicas de cada una de las especies constituyentes.



donde
o
+
y
o
-
son las conductividades molares de los cationes y los aniones
respectivamente y v
+
y v

son el nmero de cationes y aniones por frmula unidad

del electrolito

Relacin entre la conductividad molar (Am) y la conductividad equivalente(A)
Am = n(+).z
(+)
A

Movilidades inicas
Son las velocidades de los iones en un campo elctrico de intensidad unidad.
v
()
=
2 1 1
/
/
V cm s
cm vol s
E vol cm

= =

Cantidad de corriente transportada
El nmero de iones de cada especie es: nmero de cationes = n
(+)
o. N
A
nmero de aniones = n
()
o. N
A
Corriente transportada por los iones (+) y (): I
T
= n
()
o N
A
. z
()
e

.(v
(+)
+ v
()
)
IT = n(+) o z
+
F (v(+) + v())
Relacin entre la conductividad equivalente y la movilidad inica
(+) = o.F v(+) = conductividad inica
A= o.F(v(+)+v()) () = o.F v() o = grado de disociacin
v( )= movilidad inica
F = 96500 culombios
Grado de disociacin =

(i= factor de Vant Hoff; n= n de iones)

ndices de transporte
Indican la fraccin de corriente que transporta cada tipo de in. t(+) + t() = 1


(+) =o.Fv(+) = A.t(+) a dilucin infinita o(+) =F v(+) = Ao.t(+)
(-) =o.Fv(-) = A.t(-) o(-) =F v(-) = Ao.t(-)

IONES EN DISOLUCIN ACUOSA. TEORA DE DEBYE-HCKEL

Fuerza inica

Ley lmite de Debye-Hckel (para I<0,01)