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Qumica Inorgnica

Temario INTRODUCCIN A LA QUMICA INORGNICA


Qumica Inorgnica 2007
Introduccin a la Qumica Inorgnica Estructura de elementos y compuestos Metales y aleaciones cidos y bases Qumica en solucin acuosa Qumica de los elementos del bloque s Qumica de los elementos del bloque p Qumica de los elementos de los bloque d y f Introduccin a la Qumica de la Coordinacin Estabilidad de los compuestos de coordinacin
2

Conceptos previos
Estructura atmica Periodicidad Enlace qumico Estequiometra Termodinmica qumica Electroqumica

Introduccin a la Qumica Inorgnica

Caracterizacin de elementos

Clase 1

Cambios energticos y propiedades qumicas

Clase 2

Compuestos del H
3

Clase 3

Compuestos del O
4

Clase 4

Caracterizacin de elementos
400 350

Tamao atmico
Radio atmico/pm

Clase 1

Propiedades Tamao Energa de ionizacin Electroafinidad Electronegatividad Tabla peridica


5

300 250 200 150 100 50 0

10

20

30

40

50

nmero atmico
6

60

70

80

Introduccin...2007

Qumica Inorgnica

Primera energa de ionizacin


2500 2000 1500 1000 500 0 10 20 30 40 50 60 70 80

Primera electroafinidad
500 450 400 350 300 250 200 150 100 50 0

kJ/mol

kJ/mol

nmero atmico
7

10

20

30

40

50

nmero atmico

60

70

80
8

Electroafinidad y Energa de ionizacin


2500 2000 1500 1000 500 0 10 20 30 40 50

Electronegatividad
6 5 4 3 2 1 0

kJ/mol

Electroafinidad

E. Ionizacin

Escala: Allred-Rochow

nmero atmico
9

60

70

80

10

20

30

40

50

60

70

80

nmero atmico
10

Tabla Peridica
H Li Be Na Mg He B C N O F Ne Al Si P S Cl Ar 1 1

Estructura de la Tabla Peridica


2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 He B C N O F Ne Al Si P S Cl Ar V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn Db Sg Bh Hs Mt Ds
Uuu Uub

K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn Fr Ra Ac Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds La Ac
Uuu Uub

H 2 Li Be 3 Na Mg

GRUPOS O FAMILIAS

La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
11

4 K Ca Sc Ti 5 Rb Sr Y Zr 6 Cs Ba La Hf 7 Fr Ra Ac Rf

PERODOS
12

Introduccin...2007

Qumica Inorgnica

Los bloques
H Li Be Na Mg He

3d

Tamao atmico
Radios atmicos ()

B C N O F Ne Al Si P S Cl Ar

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18

K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn Fr Ra Ac Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds
3 2 1 0
13

Ce Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu Ce Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr

P1 P2 P3 P4 P5 P6
14

Primera energa de ionizacin


Valores en MJ/mol 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
P1 P2 P3 P4 P5 P6

3d

3d

Electronegatividad
Escala: Allred-Rochow
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18

2.50 2.00 1.50 1.00 0.50 0.00

P1 P2 P3 P4 P5 P6

6 4 2 0
16

15

Mapa

Mapa

Tamao atmico
Radios en pm 250 R 150 R<200 100 R< 150 R< 100

Primera energa de ionizacin


Valores en MJ/mol 1.5 I1 1.0 I1 <1.5 0.5 I1< 1.0 I1< 0.5

H Li Be Na Mg

He B C N O F Ne Al Si P S Cl Ar

H Li Be Na Mg

He B C N O F Ne Al Si P S Cl Ar

K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn

K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn

17

18

Introduccin...2007

Qumica Inorgnica

Mapa

Mapa

Primera electroafinidad
Valores en kJ/mol 300 EA1 200 EA1 < 300 100 EA1< 200 EA1< 100

Electronegatividad
Escala: Allred-Rochow 3x 2.0 x < 3.0 1.0 x< 2.0 x < 1.0

H Li Be Na Mg

He B C N O F Ne Al Si P S Cl Ar

H Li Be Na Mg

He B C N O F Ne Al Si P S Cl Ar

K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn

K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn

19

20

Mximos

Tendencias
H Li Na K Rb Cs Be Mg Ca Sr Ba Sc Y La Ti Zr Hf V Nb Ta Cr Mo W Mn Tc Re Fe Ru Os Co Rh Ir Ni Pd Pt Cu Ag Au Zn Cd Hg B Al Ga In Tl C Si Ge Sn Pb N P As Sb Bi O S Se Te Po F Cl Br I At He Ne Ar Kr Xe Rn

Mnimos

Cambios energticos y reacciones qumicas

Tamao atmico

H Li Na K Rb Cs Be Mg Ca Sr Ba Sc Y La Ti Zr Hf V Nb Ta Cr Mo W Mn Tc Re Fe Ru Os Co Rh Ir Ni Pd Pt Cu Ag Au Zn Cd Hg B Al Ga In Tl C Si Ge Sn Pb N P As Sb Bi O S Se Te Po F Cl Br I At

He Ne Ar Kr Xe Rn

eacciones: caracterizacin
Primera energa de ionizacin

Clase 2

H Li Na K Rb Cs Be Mg Ca Sr Ba Sc Y La Ti Zr Hf V Nb Ta Cr Mo W Mn Tc Re Fe Ru Os Co Rh Ir Ni Pd Pt Cu Ag Au Zn Cd Hg B Al Ga In Tl C Si Ge Sn Pb N P As Sb Bi O S Se Te Po F Cl Br I At

He Ne Ar Kr Xe Rn

Electronegatividad
21

ontrol de la reaccin Ciclos termodinmicos Estabilidad de compuestos


22

Caracterizacin de reacciones qumicas


Termodinmica y cintica
G

Reaccin

aA+bB cC+dD

Relaciones estequiomtricas Constante de equilibrio Keq Variacin en las funciones de estado termodinmicas

aA+bB

G G

cC+dD

G = -RT lnKeq G = H - T S
23

Aspectos cinticos y mecansticos

Coordenada de reaccin
24

Introduccin...2007

Qumica Inorgnica

Productos de la reaccin

Control termodinmico: entlpico o entrpico?


Control termodinmico:

2 Al(s) + 3/2 O2(g) Al2O3(s)


G =-1576 G =-1324 G =-1312 G =+65 H =-1676 H =-1368 H =-1040

Los productos de la reaccin representan el estado termodinmicamente ms favorable del sistema Los productos estn determinados por factores mecansticos, predominando los que se forman por el camino de reaccin con la menor energa de activacin

TS =-100

Control cintico:

C2H5OH(l) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(l)


TS =-44

2 N2H4(l) + N2O4(l) 4 H2O(g) + 3 N2(g)


TS =+272 TS =+52
26

El control termodinmico de los productos es el ms frecuente en las reacciones inorgnicas


25

MgCO3(s) MgO(s) + CO2(g)


H =+117
T = 298 K
Valores en kJ

Ciclos termodinmicos (I)


CH4(g) + 2 O2(g)
G 1 G

Ciclos termodinmicos (II)


CH4(g) + 2 O2(g)
G 1 G

CO2(g) + 2 H2O(g)
G 2

CO2(g) + 2 H2O(g)

C(g)+4H(g)+4O(g)
G 3

G 4

C(g) + 4H(g) + 4O(g)


G = G 1 + G 2 G = -800 H = -802 T S = -2
T = 298 K Valores en kJ
27

C(g)+4H+(g)+2O=(g)+2O(g)
G = G 1 + G 3 + G 4
28

fH = subH + I1 + disH + EA1 + U


K+(g) + Cl(g) K+(g) + Cl2(g) K(g) + Cl2(g) K(s) + Cl2(g) fG = -409 fH = -438 T fS = -29 -438 +89 +122 +425 K+(g) + Cl-(g) -355

Estabilidad termodinmica de compuestos


La energa libre de formacin como criterio de estabilidad de un compuesto Importancia en la reaccin qumica Las limitaciones del criterio

-719
T = 298 K
Valores en kJ

Descomposicin en otros compuestos Agentes atmosfricos

La estabilidad por causas cinticas


30

KCl(s)

29

Introduccin...2007

Qumica Inorgnica

Compuestos del hidrgeno

Propiedades del hidrgeno


Radio: 37 pm E. ionizacin: 1.31 MJ/mol 1.5 I1 1.0 I1 <1.5 H 0.5 I1< 1.0 I1< 0.5 Electronegatividad: 2.2 (A-R) 3x 2.0 x < 3.0 H 1.0 x< 2.0 x < 1.0
32

Clase 3

ropiedades atmicas del H Reacciones Uso industrial Compuestos binarios Hidruros moleculares Hidruros inicos
31

250 R 150 R<200 100 R< 150 R< 100 H Electroafinidad: 73 kJ/mol 300 EA1 200 EA1 < 300 100 EA1< 200 H EA1< 100

Reacciones del H2 (I)


Reacciones del H2 (II)


Agente reductor

Hidrogenacin

FeO + H2 Fe + H2O FeS + H2 Fe + H2S 2 NO + 2 H2 N2 + 2 H2O

Sntesis de hidrocarburos

m CO + (2m+1) H2 CmH2m+2 + m H2O catalizada por Fe, Co, Ni CO + 2 H2 CH3OH catalizada por Cu/ZnO CH3C CH CH3CH=CH2 CH3CH2CH3 catalizada por Pd
34

Sntesis de metanol

Combinacin directa con elementos


N2 + 3 H2 2 NH3 (catalizada por Fe) Cl2 + H2 2 HCl (iniciada por luz UV) O2 + 2 H2 2 H2O
33

Hidrogenacin de enlaces C=C y CC


Energas de enlace

Molculas diatmicas homonucleares

Disociacin del dihidrgeno


Homoltica
H H + Pd Pd Pd Pd Pd H Pd H+ H Pd HPd

Molcula EEAA (kJ/mol)

H2

N2

O2

F2

Cl2

Br2

I2

Heteroltica
2+ 22+ 2H H + Zn O Zn O

435 942 494 155 240 190 149

Zn2+ O2- Zn2+ O2-

Formacin de radicales
Cl2 Cl + Cl (energa trmica o fotoqumica) H H + Cl HCl + H
35 36

Introduccin...2007

Qumica Inorgnica

Usos industriales del H2


N2 -C=CH2 CO NH3 (53%) -C- C- (30%) CH3OH (7%) Otros (10%)
Plsticos Fertilizantes Hidrogenacin de hidrocarburos H Li Be Na Mg HCl Combustible Metales
37

Hidruros binarios
Inicos Covalentes Intermedios Metlicos

He B C N O F Ne Al Si P S Cl Ar

K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
38

Propiedades

Hidruros covalentes

Clasificacin
Con deficiencia electrnica Hidruros del grupo 13 AH3 Con

Hidruros covalentes

Gases o lquidos moleculares Bajos puntos de ebullicin


13 14 15 16 17 B C N O F Si P S Cl Ga Ge As Se Br In Sn Sb Te I Tl Pb At

Enlace de hidrgeno

Propiedades qumicas muy variables, dependientes del elemento que se combina con el hidrgeno

el nmero justo de electrones

Hidruros del grupo 14 AH4

Estabilidad termodinmica Reactividad


39

Con

exceso de electrones

Hidruros de los grupos 15, 16, 17 AH3E, AH2E2, AHE3


40

Hidruros de los halgenos


kJ/mol 298 K (g)

Hidruros covalentes

fH = disH (Cl2) + disH (H2) + EECl-H


Cl(g) + H(g) +218 Cl(g) + H2(g) -431 +121 Cl2(g) + H2(g) -92
T = 298 K
Valores en kJ

fG fH -271 -95 -53 2 -267 -92 -36 26

EEH-X 564 431 364 297

disH (H2) 218 218 218 218

disH (X2) 79 121 96 75


41

Cl(g) + H(g)

HF HCl HBr HI

ClH(g)

42

Introduccin...2007

Qumica Inorgnica

Energa de enlace
kJ/mol 2 3 4 5 14 C-H 402 Si-H 323 Ge-H 289 Sn-H 253 15 N-H 391 P-H 321 As-H 297 Sb-H 257

Hidruros covalentes 17 F-H 568 Cl-H 432 Br-H 366 I-H 351
43

Estabilidad termodinmica
fG kJ/mol 2 (g) 298K

Hidruros covalentes

16 O-H 463 S-H 368 Se-H 312 Te-H 267

14 CH4 -50.7 SiH4 +56.9 GeH4 +113.4

15 NH3 -16.5 PH3 +13.4 AsH3 +68.9

16 H2O -228.6 H2S -33.6 H2Se +15.9 H2Te +75

17 HF -270.7 HCl -95.3 HBr -53.5 HI +1.7


44

3 4 5

SnH4 SbH3 +188.3 +147.8

Energa de enlace Estabilidad termodinmica


14 2 3 4 5 CH4 SiH4 GeH4 SnH4 15 NH3 PH3 AsH3 SbH3 16 OH2 SH2 SeH2 TeH2

Mximos Mnimos

Propiedades

Hidruros inicos

17 FH ClH BrH IH
45

Li Na Mg K Ca Rb Sr Cs Ba

Slidos de alto punto de fusin Redes cristalinas tridimensionales Estabilidad termodinmica baja Fuertemente reductores Reaccionan con agua, violentamente

46

Estabilidad termodinmica
kJ/mol (s) 298K

Hidruros inicos

fH = subH + I1 + disH + EA1 + U


Na+(g) + H-(g) Na+(g) + H2(g)
T = 298 K
Valores en kJ

NaH -34 -56 -22

KH -36 -58 -22

RbH -34 -54 -20

CaH2 -147 -192 -45

SrH2 -140 -177 -37

BaH2 -131 -171 -40


47

+145

Na+(g) + H-(g)

fG fH

+605

-806

T fS

Na(s) + H2(g)

-56

NaH(s)

48

Introduccin...2007

Qumica Inorgnica

Compuestos del oxgeno

Propiedades del oxgeno


Radio: 66 pm E. ionizacin: 1.31 MJ/mol 1.5 I1 1.0 I1 <1.5 O 0.5 I1< 1.0 I1< 0.5 Electronegatividad: 3.5 (A-R) 3x O 2.0 x < 3.0 1.0 x< 2.0 x < 1.0
50

Clase 4

ropiedades atmicas del O Reacciones Uso industrial Compuestos binarios xidos inicos Superxidos y perxidos
49

250 R 150 R<200 100 R< 150 R< 100 O Electroafinidad: 141 kJ/mol 300 EA1 200 EA1 < 300 100 EA1< 200 O EA1< 100

Reacciones del O2 (I)


Usos industriales del O2


Acero-Hierro (75%) Reactivo en Industria Qumica (20%) Otros (5%)
51

H2(g) + O2(g) H2O(l) C(s) + O2(g) CO2(g)

G = -237 H = -286 TS = -49 G = -394 H = -393 TS = +1 G = -818 H = -890 TS = -72

CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l) 2 Fe(s) + 3/2O2 (g) Fe2O3(s)


G = -741 H = -824 TS = -83

O2

TiO2 HNO3 (CH3CH2)2O Soldadura H2 + CO Combustin


52

T = 298 K
Valores en kJ

xidos binarios
Inicos Moleculares Intermedios Metales de transicin

Propiedades

xidos inicos

H Li Be Na Mg

He B C N O F Ne Al Si P S Cl Ar

K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
53

Slidos de alto punto de fusin Redes inicas tridimensionales Termodinmicamente estables Reaccionan con agua, para dar soluciones bsicas

54

Introduccin...2007

Qumica Inorgnica

fH =2subH +2I1 + disH +EA1+ EA2 + U


2Na+(g) + O=(g) 2Na+(g) + O2(g) +1190 2Na(s) + O2(g) -2494
T = 298 K
Valores en kJ

Estabilidad termodinmica
kJ/mol (s) 298K

xidos inicos

+888 2Na+(g) + O=(g)

Na2O -376 -416 -40

K2O -322 -363 -41

MgO -569 -602 -33

CaO

Al2O3 Cr2O3

fG fH

-604 -1576 -1053 -635 -1676 -1135 -31 -100 -82


56

-416 Na2O(s)
55

T fS

Entalpa de formacin
1000 0 Li -1000 -2000 -3000 Na K Rb Cs

xidos inicos

Enlace en dioxgeno
O: [He] 2s2 2p4 E n e r g a 2p4

fH
T = 298 K
Valores en kJ/mol
xido Metal U Formacin

2s2 O O
58

57

O2

O2-

O2=

Compuestos

xidos

Perxidos

Frmula: O= (sin enlace O-O) Estado de oxidacin: -2 Ejemplos: Na2O, Mn2O7, CO2 Frmula: O2=(con enlace O-O) Estado de oxidacin: -1 Ejemplos: H2O2, K2S2O8 Frmula: O2- (con enlace O-O) Estado de oxidacin: - Ejemplos: KO2, CsO2

O2 Distancia O-O 121 pm EE O-O 494 kJ/mol Radio inico X pm

O2134 318 144

O2= 149 142 159

Superxidos

59

60

Introduccin...2007

10

Qumica Inorgnica

Compuestos binarios con metales alcalinos


Li XIDO PERXIDO SUPERXIDO X Na X X K X X X Rb X X X Cs X X X

Metales del G1

Entalpa de formacin
-fH
350 300 250 200 150 100 50 0

T = 298 K
XIDO

Valores en kJ/mol de metal

PERXIDO

SUPERXIDO

Li
61

Na

Rb

Cs
62

Interconversiones

Na2O(s) + O2(g) Na2O2(s) Reaccin 1 Na2O2(s) + O2(g) 2NaO2(s) Reaccin 2 fH -418 -513 -261 rH -95 -9 fG -379 -449 -219 rG -70 11

T = 298 K Valores en kJ/mol

T fS
-39 -64 -42 T rS 25 20
63

Na2O Na2O2 NaO2 Reaccin 1 Reaccin 2

Introduccin...2007

11