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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA


ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA QUIMICA

TEMA

DIFUSION DE LIQUIDOS

CURSO

LABORATORIO DE INGENIERIA II

ALUMNAS:
PROFESOR :

ING. JUAN MEDINA COLLANA

2006

DIFUSIN LQUIDA

I.

OBJETIVOS

Determinar experimentalmente el Coeficiente de Difusin de lquidos para


sistemas binarios (NaCl 2M y H2O) mediante la medicin de la
conductividad elctrica.

Reconocer el equipo de Difusin Lquida del Laboratorio de Operaciones


y Procesos unitarios de la UNAC.

II.

FUNDAMENTO TERICO
DIFUSIVIDAD DE LIQUIDOS
La difusividad de lquidos para muchos sistemas binarios ha sido
determinada experimentalmente y se dispone de tablas que proporcionan la
informacin requerida. En contraste con los gases, para los cuales existe una
teora cintica avanzada para explicar el movimiento molecular, las teoras que se
disponen para explicar la estructura de los lquidos y sus caractersticas an son
inadecuadas para permitir un tratamiento riguroso.
En ausencia

de datos experimentales una expresin para estimar la

difusividad, es la Ecuacin de Wilke Chang que se aplica para soluciones


diluidas de no electrolitos y viscosidades no muy altas.

DAB

117.3 10 18 ( M B )
=
VA0.6

0.5

MB

= Peso molecular del solvente Kg. / Kmol

= Temperatura K

= Viscosidad de la solucin Kg. /Mm.

VA

= Volumen molar del soluto en el punto de ebullicin


normal m3 / Kmol

= Factor de asociacin de solvente ( agua = 2.26)

DETERMINACIN EXPERIMENTAL DE DIFUSIVIDADES

Existen diversos mtodos para determinar experimentalmente coeficientes de difusin en


lquidos. En uno de ellos se produce una difusin en estado no estacionario en un tubo
capilar y se determina la difusividad con base en el perfil de concentraciones. Si el soluto
A se difunde en B, el coeficiente de difusin que se determina es DAB. Adems, el valor
de difusividad suele depender en gran medida de la concentracin del soluto A que se
difunde. A diferencia de los gases la difusividad DAB no es igual que DBA, para lquidos.
Otro mtodo bastante comn se usa una solucin relativamente diluida y otra
concentrada que se introducen en cmaras ubicadas en lados opuestos de una membrana
porosa de vidrio sinterizado, tal como se muestra en la figura. La difusin molecular se
verifica a travs de los pequeos poros del vidrio sinterizado, mientras se agitan ambos
compartimientos. La longitud de difusin efectiva es K1, donde K1> 1 es una constante
que corrige por el hecho de que la trayectoria de difusin es mayor que cm en realidad.
En este mtodo, estudiado por Bidstrup y Geankoplis, la longitud efectiva de difusin se
obtiene por calibracin con un soluto de difusividad conocida como KCl.
CONDUCTIVIDAD
La conductividad de una disolucin se determina midiendo se resistencia elctrica. La
resistencia de una muestra crece con su longitud L y disminuye con el rea de su seccin
transversal A: R es proporcional a L/A. El coeficiente de proporcionalidad se denomina
resistividad (), y se escribe R = L/A. La conductividad (k) es la inversa de la
resistividad, por lo que:

( )

L
L
R= 1 k =
k A
RA

La resistencia se expresa en ohm (). El recproco, -1, es el siemens (S), se deduce as


que las unidades de la conductividad son S m-1.
La conductividad de una disolucin, que se debe a las contribuciones de los cationes y
aniones, depende del nmero de iones presentes, por eso se suele introducir la
conductividad molar (L) definida como:
m =

k
C

Donde C es la concentracin molar del electrolito aadido. La conductividad molar se


expresa normalmente en S cm2mol-1.

A veces se utiliza tambin la conductividad equivalente, que considera el hecho que


algunos iones tienen carga mltiple, por lo que pueden transportar ms carga, aunque se
muevan ms lentamente: la conductividad equivalente trata a todos los iones como si
estuviesen cargados.
III.

PARTE EXPERIMENTAL

El soluto difunde desde una concentracin mxima de un lado a otra casi-nula en el otro.
A medida que progresa la difusin del soluto, su concentracin es medida con un
conductmetro.

La velocidad
esta

de

expresada

por

siguiente ecuacin:
J = - D dC
dz
Donde:
J: Es la difusin del flujo por unidad de rea en la direccin z
D: Cte. de Difusin
dC : Es el gradiente de concentracin en la direccin z
dz

difusin
la

El signo negativo indica que el flujo va de alta a baja concentracin.


J esta en mol/cm2.seg

Si:

C esta en mol/cm3
x esta en cm
t esta en seg
Entonces

D estar en cm2/seg

El equipo del LOPU utiliza capilares verticales de 5mm de largo y 1mm de dimetro. La
concentracin en el fondo se toma como constante, la concentracin en el tope es cero
durante el experimento.
De este modo:
V k
d2
M
= D
N
C M t
4
z

D =

4 zV
k
d NMCM t
2

Donde:
V : Volumen del agua en el exterior del recipiente (L)
Z : Largo del capilar (0.5 cm.)
d : Dimetro del capilar (0.1cm)
N : Nmero de capilares (121)
M : Molaridad de la solucin salina
CM : Cambio de conductividad elctrica por cambio
de molaridad (soluciones diluidas) 1 /M
k
: Velocidad de cambio de conductividad respecto
t
al tiempo 1 /seg. (pendiente)
De esta manera por ploteo de la conductividad en funcin del tiempo el coeficiente de
difusin puede ser calculado de la pendiente de la grafica
PROCEDIMIENTO:

La celda es llenada con solucin NaCl 2M (117g/l). Llenar completamente la celda y


limpiar cualquier exceso de solucin del exterior, de la celda y los topes de los capilares
usando papel de filtro, la celda es entonces sujetada en posicin de modo tal que los topes
de los capilares estn en paralelo con la marca de graduacin en la vasija y 5mm debajo
de ella.
Luego el recipiente es llenado con 1 litro de agua destilada o desionizada hasta la marca
de graduacin (5mm por encima de los capilares). Luego se mide la conductividad
tomando lecturas cada 200 segundos teniendo en cuenta que la agitacin debe ser suave.
RESULTADOS:
TIEMPO (seg)
CONDUCTIVIDAD
()

200

400

600

800 1000 1200 1400 1600 1800 2000

La conductividad es ploteada como una funcin del tiempo y se determina la pendiente (


k
) de la grafica que reemplazado en la ec anterior nos da el coeficiente de difusin
t
usando CM = 0.41.
D =

4 zV
k
d NMC M t
2

CONDUCTIVIDAD
1/OHMIOS

GRAFICA CONDUCTIVIDAD VS TIEMPO


10
8
6
4
2
0
0

400

800

1200

1600

2000

TIEMPO (SEG)

Si otra solucin de sal es usada entonces C M debe ser determinado para calibrar el aparato
para bajas concentraciones (0.001- 0.002 M)
CALCULOS:
Elaboramos la siguiente tabla de la experiencia en el laboratorio:

t(seg.)
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
2000

conductividad
0,0006
0,00065
0,0006667
0,0007
0,00071677
0,000733
0,00075
0,0007667
0,00078333
0,0008
0,00081667

Graficando los datos conductividad vs. Tiempo, tenemos la siguiente grafica:

conductividad

conductidad VS tiempo
0,001
0,0008
0,0006
0,0004
0,0002
0
0

400

800

1200

1600

2000

t(seg)

De la grafica obtenemos la pendiente =


k
= 9.9994 10 4
t

k
:
t

Sabemos que la difusividad de los lquidos se puede hallar mediante la siguiente


ecuacin:
4 ZV
k
D=
*
.. (1)
2
d NMC M t

Teniendo los siguientes datos:


V=1*10-3m3

Z = 5*10-3m d =1*10-3m

N =121 CM =0.4 M=2

Reemplazando los datos en la ecuacin (1) tenemos:


D = 6.4158*10-5cm2/seg.
CUESTIONARIO:
1.- Defina usted el mecanismo de Difusin Liquida ?
Existen diversos mtodos para determinar experimentalmente coeficientes de
difusin en lquidos. En uno de ellos se produce una difusin en estado no estacionario
en un tubo capilar y se determina la difusividad con base en el perfil de concentraciones.
Si el soluto A se difunde en B, el coeficiente de difusin que se determina es D AB.
Adems, el valor de difusividad suele depender en gran medida de la concentracin del
soluto A que se difunde. A diferencia de los gases la difusividad D AB no es igual que
DBA, para lquidos.
2.- Detalle usted el Equipo de Difusin Liquida
El soluto difunde desde una concentracin mxima de un lado a otra casi nula en el
otro.
A medida que progresa la difusin del soluto , su concentracin es medida con un
conductmetro.

EQUIPO DE DIFUSIVIDAD
DE LIQUIDOS

3.- Cmo Se Determina Experimentalmente El Coeficiente De Difusin Liquida?


Experimentalmente el coeficiente de difusin liquida la hallamos siguiendo el
siguiente procedimiento:

Prepara una solucin 2 M cloruro de sodio


Llena con agua el equipo para medir conductividad con agua y verificar la
conductividad del agua a utilizar en la experiencia
Lavar el vaso y el capilar.
Llenar el recipiente con 1 litro de agua y el capilar con la solucin de NaCl
2M.
Colocar el capilar en su posicin dentro del equipo y comenzar a medir la
conductividad cada cierto tiempo.
Calcular la difusividad y compararla con la obtenida de tablas.
Registrar los datos obtenidos y mediante el empleo de la ecuacin:
D N d 2 AMC m
dk
= A
dt
4VX

4- Qu entiende por coeficiente de difusividad


La teora cintico-molecular de los lquidos est mucho menos desarrollada que la de
los gases. Por esta razn , la mayor parte de los conocimientos referente a las propiedades
de transporte se han obtenido experimentalmente. Se han elaborado varias teoras y
modelos , pero los resultados de las ecuaciones obtenidas an presentan desviaciones
notables con respecto a los datos experimentales.
En la difusin de lquidos, una de las diferencias mas notorias con la difusin en gases es
que las difusividades suelen ser bastante dependientes de la concentracin de los
componentes que se difunden.2,6
Transferencia del soluto a travs de la pelcula lquida hacia la superficie del adsorbente.
Caracterizada por el coeficiente de transferencia de masa global externa (Kf),
parmetro inversamente proporcional a la resistencia ejercida por la pelcula externa a la
transferencia de masa. El espesor de esta pelcula externa, &delta, y Kf dependen de las
turbulencias existentes en el interior de la fase lquida
Prediccin de las difusividades en lquidos
Las ecuaciones para predecir difusividades de solutos diluidos en lquidos son semiempricas por necesidad, pues la teora de la difusin en lquidos todava no esta
completamente explicada. Una de las primeras teoras es la ecuacin de Stokes-Einstein
que se obtuvo para una molcula esfrica muy grande de ( A ) difundindose en un
disolvente lquido ( B ) de molculas pequeas.
Se uso esta ecuacin para describir el retardo en la molcula mvil del soluto. Despus se
modific al suponer que todas las molculas son iguales, que estn distribuidas en un
retculo cbico y expresando el radio molecular en trminos de volumen molar.
9.96 x 10 12 T
DAB = (17)
V 1/3
donde:

DAB = es la difusividad en m2 / seg.


T = es la temperatura en K
= es la viscosidad de la solucin en cp
VA = es el volumen molar del soluto a su punto de ebullicin normal en
cm3/mol g
La ecuacin es bastante exacta para molculas de solutos muy grandes y sin hidratacin,
de peso molecular 1000 o ms o para los casos en los que VA est por encima de unos
500 cm3 / mol en solucin acuosa.
Esta ecuacin no es vlida para solutos de volmenes molares pequeos. Se han
intentado obtener otras deducciones tericas, pero las frmulas obtenidas no predicen
difusividades con precisin razonable. Debido a esto, se han desarrollado diversas
expresiones semi-tericas.
La correlacin de Wilke-Chang puede usarse para la mayora de los propsitos generales
cuando el soluto (A) est diluido con respecto al disolvente (B).
T
DAB = 7.4 x 10-12 ( j MB)1 / 2 (18)
m B VA0.6
DAB = coeficiente de difusin mutua del soluto A a muy baja concentracin
en el solvente B en m2/seg
j = Parmetro de asociacin del solvente B
MB = masa molecular de B
T = Temperatura en grados Kelvin
m B = viscosidad dinmica de B en cp
VA = volumen molar del soluto en su punto normal de ebullicin, m3/ mol kg
Volmenes moleculares a la temperatura del punto normal de ebullicin de algunos
compuestos comunes

5.-Mencione Aplicaciones En La Industria?


Una aplicacin se simula un experimento que permite estudiar la difusin del
vapor de un lquido voltil en aire.

Se dispone de un tubo delgado de algunos centmetros de largo y de


uno o dos milmetros de dimetro. Se llena con un lquido voltil tal
como ter, acetona o tetracloruro de carbono. A medida que el lquido
se evapora, desciende el nivel de la columna de lquido. El
experimento consiste en medir la distancia h entre el extremo superior
del tubo y la parte inferior del menisco en funcin del tiempo t.
Una grfica de h en funcin de la raz cuadrada del tiempo t da una
lnea recta. A partir de la pendiente de la recta, se obtiene el coeficiente
de difusin D.
Descripcin
Existe un proceso de difusin siempre que se establezca un gradiente de concentracin.
La concentracin de vapor decrece desde su valor cs
en la superficie del lquido a cero en el extremo
abierto del tubo, donde el vapor es arrastrado por las
corrientes imperceptibles de aire que siempre estn
presentes. El gradiente de concentracin es por tanto,
cs/h, siendo cs la concentracin de vapor saturado.
El descenso del nivel del lquido es suficientemente lento, para considerar el proceso de
difusin como cuasi-estacionario. La situacin anloga la hemos estudiado en el
fenmeno de la conduccin del calor por una barra metlica. Cuando se alcanza el estado
estacionario, la distribucin de temperaturas a lo largo de la barra no cambia con el
tiempo sin embargo, hay un flujo constante de calor desde el extremo caliente al fro que
es proporcional al gradiente de temperatura.
De acuerdo con la ley de Fick, el flujo JA (masa de vapor que atraviesa la seccin A del
tubo en la unidad de tiempo) es proporcional al gradiente de concentracin. La constante
de proporcionalidad se denomina coeficiente de difusin D.

La masa de vapor que atraviesa la seccin A del tubo en la unidad de tiempo JA, ser
igual a la masa de lquido evaporado en la unidad de tiempo. Si Adh es el volumen
evaporado en el tiempo dt y es la densidad del lquido

Llegamos a la ecuacin

Integramos con las condicin inicial siguiente: en el instante t=0, h=0, que da

La concentracin de vapor saturado cs se puede determinar a partir de los datos de la


presin de vapor saturado ps que suministran las tablas. Suponiendo que el vapor
saturado se comporta como un gas ideal

Siendo m la masa (en gramos) del gas y V su volumen (en litros), la concentracin
cs=m/V en (g/cm3). La presin de vapor ps se suele dar en mm de mercurio (torr), 1/760
de una atmsfera y la temperatura en Kelvin, de modo que la concentracin de vapor cs se
calcula mediante la siguiente frmula

Datos de los lquidos


Lquido
Acetona
ter
Tetracloruro de
carbono

Peso molecular
(g)
58.1
74.12
153.8

Densidad (g/cm3) Coef. difusin cm2/s


0.792
0.7135
1.595

0.101
0.091
0.079

Datos de la presin de vapor saturado ps (torr) para varias temperaturas


Lquido
Acetona
ter
Tetracloruro de carbono

10C
115.6
291.7
53.1

15C
147.1
360.7
68.7

20C
184.8
442.2
86.5

25C
229.2
537.0
109

30C
282.7
647.3
137

En general, el coeficiente de difusin D cambia con la temperatura, pero por razn de


simplicidad supondremos que se mantiene constante en el intervalo de temperaturas
estudiado.
-

Tambin se pueden aplicar en Procesos de osmosis inversa como es la


desalinizacin de agua de mar.
Y en cualquier proceso en que se requiera separar lquidos voltiles.

6.- Mencione otro mtodo experimental para determinar el coeficiente de difusin


de lquidos?

Otro mtodo bastante comn se usa una solucin relativamente diluida y otra
concentrada que se introducen en cmaras ubicadas en lados opuestos de una membrana
porosa de vidrio sinterizado, tal como se muestra en la figura.

Agitador
Vidrio poroso

Celda de difusin para determinar la difusin de lquidos.


BIBLIOGRAFA

GEANKOPLIS, CHRITIE J. Procesos de transporte y operaciones


unitarias. Editorial Continental. Primera edicin en espaol. 1982.

TREYBAL, ROBERT E. Operaciones de Transferencia de Masa.


Editorial McGraw Hill. Segunda Edicin. Mxico DF, 1997