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3. Leyes de la Termodinmica

3.4

Entalpa

En la resolucin de problemas de sistemas cerrados, hay determinados productos o sumas que aparecen con regularidad. Una de esas combinaciones de propiedades es la que aparece al estudiar el suministro de calor durante la evolucin a presin constante de la g. 3.2. El calor se comunica lentamente al sistema (el gas contenido en el cilindro), que se mantiene a presin constante suponiendo que no hay friccin entre el cilindro y el mbolo . Si se desprecian las variaciones de las energas cintica y potencial y no hay ningn otro modo de trabajo, el primer principio de la termodinmica exige que. Q W = U2 U1 (3.4)

Figura 3.2: Suministro de calor a presin constante.

El primer principio se puede escribir entonces

El trabajo realizado durante el proceso a presin constante para elevar el peso viene dado por W = p( V 2 V 1 ) . (3.5) Q = (U + pV )2 (U + pV )1 . (3.6)

La magnitud entre parntesis es una combinacin de propiedades y es, por tanto, una propiedad. Recibe el nombre de entalpa del sistema H , es decir H = U + pV. La entalpa especca h se obtiene dividiendo por la masa. Resulta h = u + pv. (3.8) (3.7)

La entalpa es una propiedad del sistema y puede encontrarse tambin en las tablas de vapor de agua. La ecuacin de la energa puede entonces escribirse para un proceso en equilibrio a presin constante como Q12 = H2 H1 ITESCAM MAF-1028 (3.9) Termodinmica para IMAT

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Se ha denido la entalpa utilizando un sistema a presin constante cuya diferencia de entalpa entre dos estados es igual al calor transferido. En un proceso en el que vara la presin, la diferencia de entalpa pierde su signicado fsico. Pero sigue teniendo utilidad en los problemas de ingeniera; sigue siendo una propiedad denida segn la ec. (3.7). En un proceso a presin constante que no sea de equilibrio, H no es igual al calor transferido. Debido a que nicamente son importantes las variaciones de entalpa o de energa interna, se puede elegir arbitrariamente el valor a partir del cual se miden h y u. Para el agua se elige el valor del lquido saturado a 0 C.

Aplicaciones de la primera Ley en sistemas abiertos


La primera ley de la termodinmica se emplea bajo diferentes consideraciones segn se aplique a procesos adiabticos, isotrmicos, isobricos e isocricos.

Proceso adiabtico
En termodinmica se designa como proceso adiabtico a aquel en el cual el sistema no intercambia calor con su entorno (Q = 0). Un proceso adiabtico que es adems reversible se conoce como proceso isentrpico (S = 0). El trmino adiabtico hace referencia a elementos que impiden la transferencia de calor con el entorno. Una pared aislada se aproxima bastante a un lmite adiabtico. En un proceso adiabtico la primera ley se puede escribir como: U + W = 0. El calentamiento y enfriamiento adiabtico son procesos que comnmente ocurren debido al cambio en la presin de un gas. Esto puede ser cuanticado usando la ley de los gases ideales.

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Proceso isotrmico
Se denomina proceso isotrmico o proceso isotermo a la evolucin reversible de un sistema termodinmico que transcurre a temperatura constante. La compresin o la expansin de un gas ideal en contacto permanente con un termostato es un ejemplo de proceso isotermo. La expansin isoterma de un gas ideal puede llevarse a cabo colocando el gas en contacto trmico con otro sistema de capacidad calorca muy grande y a la misma temperatura que el gas; este otro sistema se conoce como foco caliente. De esta manera, el calor se transere muy lentamente, permitiendo que el gas se expanda realizando trabajo. Como la energa interna de un gas ideal slo depende de la temperatura y sta permanece constante en la expansin isoterma, el calor tomado del foco es igual al trabajo realizado por el gas: Q = W. Una curva isoterma es una lnea que sobre un diagrama representa los valores sucesivos de las diversas variables de un sistema en un proceso isotermo. Las isotermas de un gas ideal en un diagrama P -V , llamado diagrama de Clapeyron, son hiprbolas equilteras, cuya ecuacin es P V = constante.

Figura 3.3: Proceso isotrmico.

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Proceso Isobrico
Proceso Isobrico es aquel proceso termodinmico que ocurre a presin constante. En l, el calor transferido a presin constante est relacionado con el resto de variables mediante: Q = U + pV. En un diagrama P -V , un proceso isobrico aparece como una lnea horizontal.

Figura 3.4: Proceso isobrico.

Proceso Isocrico
Un proceso isocrico, tambin llamado proceso isomtrico o isovolumtrico es un proceso termodinmico en el cual el volumen permanece constante; dV = 0. Esto implica que el proceso no realiza trabajo presin-volumen, ya que ste se dene como:
B

W =
A

p dV = 0

(3.10)

donde p es la presin. Aplicando la primera ley de la termodinmica, podemos deducir que Q, el cambio de la energa interna del sistema es: Q = U, es decir, para un proceso isocrico todo el calor que transramos al sistema quedar a su energa interna. Si la cantidad de gas permanece constante, entonces el incremento de energa ser proporcional al incremento de temperatura, Q = m cv T. En un diagrama P -V , un proceso isocrico aparece como una lnea vertical.

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Figura 3.5: Proceso isocrico.

Proceso politrpico
Un proceso de expansin y compresin de gases donde la presin y el volumen se relacionen, como sucede a menudo, mediante una ecuacin de la forma P V n = C, (3.11)

donde n y C son constantes, se denomina proceso politrpico. As pues, en un proceso de esta clase, el producto de la presin y la ensima potencia del volumen es una constante. Dicho de otro modo: si P1 y V1 son la presin y el volumen en un estado del proceso, y P2 y V2 son la presin y el volumen en otro estado del proceso, entonces P1 V1n = P2 V2n = C

Figura 3.6: Proceso politrpico.

En un proceso politrpico tenemos pues que, al despejar (3.11), la presin viene dada por P = CV n (3.12) Puesto que el trabajo de frontera realizado desde el comienzo de la expansin o compresin hasta el estado nal viene dado por
2

W =
1

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tenemos que el trabajo producido en un proceso politrpico se calcula mediante


2 2

W =
1

P dV =
1

CV

CV2n+1 CV1n+1 V2n+1 V1n+1 = dV = C n + 1 1n

En el nmerador, podemos tomar C = P2 V2n en el primer trmino y C = P1 V1n en el segundo trmino, y as obtener W = P2 V 2 P1 V 1 , 1n (3.13)

una formula sencilla que permite obtener el trabajo realizado en un proceso politrpico para n = 1. Si n = 1, entonces
2 2

W =
1

P dV =
1

CV 1 dV = P V (ln V2 ln V1 ), V2 V1 . (3.14)

es decir: W = P V ln

Para el caso de un gas ideal, donde P V = nRT , la frmula del trabajo en un proceso politrpico se convierte en: W = nR(T2 T1 ) , 1n (3.15)

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