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Universidad Nacional Jos Faustino Snchez Carrin

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y METALRGICA


Ao de la Inversin para el Desarrollo Rural y la Seguridad Alimentaria

Diagramas de Equilibrio de Fases y
Transformaciones de Fase

Ciclo :

Docente : Ing.

Integrantes:


Huacho Per
2013


Ing. Metalrgica U.N.J.F.S.C.
ii


RESUMEN

En termodinmica y ciencia de materiales se denomina diagrama de fase, diagrama de
equilibrio de fases o diagrama de estados de la materia, a la representacin grfica de
las fronteras entre diferentes estados de la materia de un sistema, en funcin de
variables elegidas para facilitar el estudio del mismo. Cuando en una de estas
representaciones todas las fases corresponden a estados de agregacin diferentes se
suele denominar diagrama de cambio de estado.
Los diagramas de equilibrio son grficas que representan las fases y estado en que
pueden estar diferentes concentraciones de materiales que forma una aleacin a
distintas temperaturas. Dichas temperaturas van desde la temperatura por encima de
la cual un material est en fase lquida hasta la temperatura ambiente y en que
generalmente los materiales estn en estado slido.
Existen diferentes diagramas de equilibrio segn los materiales sean totalmente
solubles en estado slido y lquido o sean miscibles a que sean insolubles. Tambin
pueden darse casos particulares. Uno de los diagramas de equilibrio ms clsico es el
de los aceros que tiene particularidades y donde afecta claramente la concentracin y
las diferentes cristalizaciones que puede darse en el hierro estando en estado slido y
a diferentes temperaturas.







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NDICE
INTRODUCCIN vii
CAPITULO I: DEFINICIONES Y CONOCIMIENTOS PREVIOS 8
1. MICROESTRUCTURA 8
2. FASE 13
3. COMPONENTE 15
4. SOLUBILIDAD 15
a. Solucin Solida 18
b. Solucin Saturada 19
c. Solucin Insaturada 19
5. LMITE DE SOLUBILIDAD 19
CAPITULO II: EQUILIBRIO DE FASES 21
1. PRINCIPIOS TERMODINMICOS 21
a. Energa Libre De Gibbs G 22
b. Equilibrio 24
i. Meta Estable 26
ii. Estable 27
2. REGLA DE FASES DE GIBBS 27
a. Equilibrio De Fases Termodinmico 27
CAPITULO III: DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO DE FASES 28
1. INTRODUCCIN 29
2. DIAGRAMA DE FASE DE EQUILIBRIO (MONO COMPONENTE) 29
a. Ejemplo: Diagrama De Fases Del Agua 31
b. Ecuacin De Clausius Clapeyron 32
3. DIAGRAMA DE FASES BINARIAS 33
a. Tipos 35
i. Solubilidad Total En Fase Slida Y Liquida (Aleacin
Isomorfa)
35
1. Ejemplo Aleacin Cu-Ni 38
ii. Separacin De Fase 38
1. Ejemplo Cr-W 40
iii. Sistema Eutctico Con Solubilidad Parcial 40
1. Ejemplo Ag-Cu 41
iv. Diagrama De Fases Con Compuestos Intermedios 42
1. Ejemplo Mg-Pb 44
v. Puntos Singulares 44
1. Reacciones Invariables 44
a. Reaccin Eutctica 46
b. Reaccin Eutectoide 46
c. Reaccin Peritectica 47
4. INTERPRETACIN DE LOS DIAGRAMAS DE FASES 47
a. Zona Bifsica: Proporcin De Cada Fase 49
b. La Ley De La Palanca 49
5. CONSTRUCCIN DE DIAGRAMAS DE FASE 51
6. RELACIN ENTRE DIAGRAMAS DE FASE Y MICROESTRUCTURAS 53
7. EL DIAGRAMA DE FASES FE-C (ACEROS) 55
CAPITULO IV: CINTICA: NUCLEACIN Y CRECIMIENTO DE FASES 63


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iv
1. DIFUSIN 63
a. Primera Ley De Fick 64
b. Segunda Ley De Fick 64
2. INTERCARAS 65
a. INTERCARAS EN FASE SOLIDA 65
i. Coherente 65
ii. Incoherente 65
3. FUERZA IMPULSORA DE TRANSFORMACIN (CAMBIO DE ENERGIA
DE GIBBS)
66
4. NUCLEACIN DE UNA NUEVA FASE 66
a. Nucleacin Homognea 66
b. Nucleacin Heterognea 68
5. CRECIMIENTO 68
6. TRANSFORMACIN 68
CAPITULO V: TRATAMIENTO TRMICO DE LAS ALEACIONES METLICAS 71
1. IMPORTANCIA 71
2. TRATAMIENTO TRMICO DE PRECIPITACIN 72
3. RECOCIDO 73
CONCLUSIONES 75
BIBLIOGRAFA 77
ANEXOS 78



























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NDICE DE FIGURAS

Pg.
Fig. 1 La Energa Libre De Gibbs 9
Fig. 02 energa libre de superficie 9
Fig. 3 tomos 10
Fig. 4 Energa Total 10
Fig. 5 Proceso De Solidificacin 11
Fig. 6 Formaciones De Ncleos 11
Fig. 7 Tipos De Ncleos 12
Fig. 8 Microestructura Del Acero 13
Fig. 9 Cambio De Fase 14
Fig. 10 Soluciones Solidas Ab 17
Fig. 11 Solucin Solida 18
Fig. 12 Lmites De Solubilidad 20
Fig. 13 Estados De Equilibrio 22
Fig. 14 Equilibrios 25
Fig. 15 Un Sistema Metaestable Con Un Estado Dbilmente Estable (1), Un Estado
Inestable De Transicin (2) Y Un Estado Fuertemente Estable (3).
26
Fig. 16 Equilibrio De Fases Termodinmico 27
Fig. 17 Diagrama De Fases 29
Fig. 18 En El Diagrama De La Figura Las Lneas Ab, Bd Y Bc Corresponden A Valores (P,T)
En Las Que Coexisten Dos Fases:
30
Fig. 19 Diagrama De Fase Binario 35
Fig. 20 Cambio De La Composicin A Medida Que Cambia La Temperatura 36
Fig. 20 B Aleacin Isomorfa 38
Fig. 21 Nucleacin 40
Fig. 22 Separaciones De Fases 41
Fig. 23 Sistema Eutctico 41
Fig. 24 Compuestos Intermedios 44
Fig. 25 Diagrama De Fases En Equilibrio Plomo-Estao. 45
Fig. 26 Diagrama De Fases Fe- Fe3c. La Lnea Vertical A 6.67% C Es El Compuesto
Estequiomtrico Fe3c.
46
Fig. 27 Un Diagrama De Equilibrio Peritectica Generalizado 47
Fig. 28 Sistema Eutctico 52
Fig. 29 Difusin 63
Fig. 30 Intercaras 65
Fig. 31 Grfica Del Recocido Normal 74









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NDICE DE ANEXOS

Pg.
Anexo 01 diagrama de fases Fe-C 78



















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INTRODUCCION
Existen diferentes diagramas de equilibrio segn los materiales sean totalmente
solubles en estado slido y lquido o sean miscibles a que sean insolubles. Tambin
pueden darse casos particulares. Uno de los diagramas de equilibrio ms clsico es el
de los aceros que tiene particularidades y donde afecta claramente la concentracin y
las diferentes cristalizaciones que puede darse en el hierro estando en estado slido y
a diferentes temperaturas.
Dos metales (A, B) a temperaturas superiores a sus respectivos puntos de fusin (TA,
TB) se encuentran en estado lquido pudindose disolver y conformar as una fase
nica lquida. Esto quiere decir que no podemos establecer diferencias de
comportamiento u observacin entre las distintas partes del lquido y que los metales
en las proporciones mezcladas tienen la propiedad de miscibilidad. Si la mezcla
lquida, XA + XB, la sometemos a un proceso de solidificacin, mediante enfriamiento,
llegamos a obtener el producto que se denomina aleacin de los metales A y B.
Es conocido que las aleaciones mejoran las caractersticas de los metales puros.
Realmente debera decirse que introducen variables que diferencian el
comportamiento de los metales puros que las componen, porque en algunas
circunstancias pueden perjudicar sus propiedades. Obviamente, conformar una
aleacin es uno de los medios ms primitivos que la ingeniera ha dispuesto para
actuar sobre las propiedades de los metales puros, incluso histricamente la aleacin
es predecesora como lo justifica el bronce, Edad del bronce
En ciencia de materiales se utilizan ampliamente los diagramas de fase binarios,
mientras que en termodinmica se emplean sobre todo los diagramas de fase de una
sustancia pura.


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CAPITULO I
DEFINICIONES Y CONOCIMIENTOS PREVIOS

En la actualidad, conocer las propiedades y las caractersticas de los materiales
empleados en la ingeniera es de gran importancia, entre ellas la microestructura de
los mismos; ya que mediante ellas podemos determinar qu clase de material emplear
en ocasiones determinadas.
1. MICROESTRUCTURA
La microestructura es la estructura ms fina de un material que es detectada con la
ayuda de un microscopio. Esta puede ser modificada, lo que le permite al ingeniero
escoger una combinacin con las propiedades ms adecuadas segn la aplicacin a
emplear, tomando en cuenta que sea un material el cual lleve un proceso de
produccin industrial.
Los materiales en estado slido poseen microestructura. La microestructura no es
ms que el conjunto de granos, o cristales, observados generalmente por medio de un
microscopio ptico. La microestructura de un material se forma durante el proceso de
solidificacin del mismo. Suponga que se tiene un metal cualquiera en estado lquido
dentro de un recipiente. Los tomos que forman al metal poseen una cierta cantidad
de energa almacenada. A esa energa almacenada se le llama Energa Libre de
Volumen, y se representar por la letra G. El metal en estado lquido posee entonces
una Energa Libre de Volumen Gs.
Imagnese que el metal dentro del recipiente se vuelve slido. Suponga que la
solidificacin se da a temperatura constante, es decir, la temperatura del metal lquido
es la misma que la del metal slido. Los tomos en estado slido tambin poseen una
cierta cantidad de Energa Libre de Volumen almacenada. A esa cantidad se le
representar por Gl.


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Para la misma cantidad de material y para la misma temperatura, la Energa Libre de
Volumen en estado lquido es diferente a la Energa Libre en estado slido. El lquido
posee mayor Energa Libre que el slido a la misma temperatura.

Fig. 1 la energa libre de Gibbs
Cuando el material pasa de lquido a slido a temperatura constante, debe cambiar su
Energa Libre de Volumen en una cantidad G = Gs - G L. Como la Energa del slido es
menor que la del lquido, durante el cambio de fase el material libera energa en una
cantidad igual a G.
Por otro lado, cuando se va formando el slido durante el cambio de fase, se forma
tambin una superficie, la cual no es ms que una interface entre el slido y el entorno
que lo rodea. Los tomos que forman la superficie poseen mayor energa que los
tomos que se encuentran en el interior del slido. A la energa que se guarda en la
superficie del slido se le llama Energa Libre de Superficie, y se representa por la
letra .

Fig. 2 energa libre en la superficie


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En el proceso de solidificacin se dan entonces dos fenmenos de transferencia de
energa:
Los tomos que pasan del estado lquido al slido liberan la energa G.
Los tomos que forman la superficie del slido absorben la energa .
Suponga que los tomos cuando solidifican forman una esfera de radio r.

Fig. 3 tomos
El cambio total de energa para la esfera ser:

()



Fig. 4 energa total


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De la termodinmica sabemos que los fenmenos espontneos en la naturaleza
siempre se dan en la direccin hacia donde la energa total disminuye. Para el proceso
de solidificacin se ha propuesto lo siguiente:

Fig. 5 proceso de solidificacin
Si el radio r de la partcula es menor que r*, al aumentar el radio de la esfera (lo que
significa que el lquido que la rodea solidifica debido a que los tomos se adhieren a la
esfera) aumenta la energa total de la esfera. Este fenmeno no puede ser espontneo
y la partcula (llamada embrin) se desintegra (sus tomos vuelven al estado lquido).
Sin embargo, si el radio de la partcula es mayor que r*, la energa total de la esfera
disminuye cuando sta aumenta su radio. La esfera crece espontneamente haciendo
que los tomos que le rodean se adhieran al slido. En este caso la esfera recibe el
nombre de ncleo. Durante la solidificacin se forman muchos ncleos
simultneamente y cada uno de ellos crecer y formar un grano de material.

Fig. 6 formaciones de ncleos


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La solidificacin del material se da por medio de un proceso de nucleacin y
crecimiento.
La nucleacin se divide en dos tipos:
1. Nucleacin Homognea: cuando se juntan varios tomos y forman un ncleo
completamente rodeado de lquido.
2. Nucleacin Heterognea: cuando el ncleo se forma sobre impurezas o en
las paredes que contienen lquido. El ncleo no se encuentra totalmente
rodeado de lquido.

Fig. 7 tipos de ncleos
El rea superficial del ncleo heterogneo es menor, por lo que requiere de menor
cantidad de energa para formarse. Normalmente los procesos de solidificacin
reales comienzan debido a una nucleacin heterognea. La nucleacin homognea
raras veces se da en la vida real. Cuando el material es puro, es decir cuando est
formado por tomos de la misma naturaleza qumica, todos los granos que se forman
durante la solidificacin poseen la misma estructura cristalina. Cuando el material
posee impurezas (tomos de diferente naturaleza qumica), pueden formarse granos
con diferente estructura cristalina. La microestructura del material no es ms que el
conjunto de granos (ya sean iguales o diferentes) observados por medio de un
microscopio ptico.


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Fig. 8 microestructura del acero
En la microestructura del material, al conjunto de granos que poseen la misma
estructura cristalina y las mismas propiedades se le llama fase. En la fotografa
anterior, el material est formado por dos fases: la fase clara y la fase oscura. Cada
fase est formada por muchos granos. Todos los granos que pertenecen a la misma
fase tienen la misma estructura cristalina y las mismas propiedades. En estado slido,
un material puede poseer varias fases slidas. La combinacin de estas fases define
las propiedades del material.
2. FASE
En termodinmica y qumica, se denomina fase (del latn phase: partes o fase) a cada
una de las partes macroscpicas de una composicin qumica y propiedades fsicas
homogneas que forman un sistema. Los sistemas monofsicos se denominan
homogneos, y los que estn formados por varias fases se denominan mezclas o
sistemas heterogneos.
Se debe distinguir entre fase y estado de agregacin de la materia. Por ejemplo, el
grafito y el diamante son dos formas alotrpicas del carbono; son, por lo tanto, fases


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distintas, pero ambas pertenecen al mismo estado de agregacin (slido). Tambin es
frecuente confundir fase y microconstituyente; por ejemplo, en un acero cada grano
de perlita es un microconstituyente, pero est formado por dos
fases, ferrita y cementita.
Los lquidos provenientes de diferentes reacciones suelen contener diferentes fases,
es decir, dos o ms lquidos que se separan tras un corto tiempo en reposo,
generalmente se obtiene una fase acuosa y otra orgnica. Una fase posee
caractersticas fsicas y qumicas relativamente homogneas y puede constar de uno o
varios compuestos. Sin embargo, cuando las propiedades de otro o ms compuestos
difieren en tal grado que dejan de ser compatibles, entonces hay separacin de fases.
Esta caracterstica se observa, por ejemplo, al mezclar agua y aceite y dejarlos reposar
unos minutos. Se observa una lnea divisoria o interface, dado que estos materiales no
son compatibles y se separan en fases.
Fase: porcin homognea de un sistema que tiene caractersticas fsicas y
qumicas uniformes: un material puro, un lquido o un gas se consideran fases.
Si una sustancia slida puede existir en dos o ms formas al mismo tiempo
(por ej., puede tener tanto la estructura FCC como la BCC), cada una de estas
estructuras es una fase separada.

Fig. 9 cambio de fase


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3. COMPONENTE
Un componente es un elemento, un metal y/o un compuesto qumico que forma parte
del sistema.
Un compuesto es una sustancia formada por la unin de dos o ms elementos de
la tabla peridica. Una caracterstica esencial es que tiene una frmula qumica. Por
ejemplo, el agua es un compuesto formado por hidrgeno y oxgeno en la razn de 2 a
1 (en nmero de tomos): H2O.
En general, esta razn es debida a una propiedad intrnseca (ver valencia). Un
compuesto est formado por molculas o iones con enlaces estables y no obedece a
una seleccin humana arbitraria. Por este motivo el bronce o el chocolate son
denominados mezclas o aleaciones, pero no compuestos.
Los elementos de un compuesto no se pueden dividir o separar por procesos fsicos
(decantacin, filtracin, destilacin, etctera), sino slo mediante procesos qumicos.
4. SOLUBILIDAD
Solubilidad es una medida de la capacidad de disolverse una determinada sustancia
(soluto) en un determinado medio (solvente); implcitamente se corresponde con la
mxima cantidad de soluto disuelto en una dada cantidad de solvente a una
temperatura fija y en dicho caso se establece que la solucin est saturada. Su
concentracin puede expresarse en moles por litro, en gramos por litro, o tambin en
porcentaje de soluto (m(g)/100 mL) . El mtodo preferido para hacer que el soluto se
disuelva en esta clase de soluciones es calentar la muestra y enfriar hasta temperatura
ambiente (normalmente 25 C). En algunas condiciones la solubilidad se puede
sobrepasar de ese mximo y pasan a denominarse como soluciones sobresaturadas.
No todas las sustancias se disuelven en un mismo solvente. Por ejemplo, en el agua, se
disuelve el alcohol y la sal, en tanto que el aceite y la gasolina no se disuelven. En la
solubilidad, el carcter polar o apolar de la sustancia influye mucho, ya que, debido a
este carcter, la sustancia ser ms o menos soluble; por ejemplo, los compuestos con


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ms de un grupo funcional presentan gran polaridad por lo que no son solubles en
ter etlico.
Entonces para que un compuesto sea soluble en ter etlico ha de tener escasa
polaridad; es decir, tal compuesto no ha de tener ms de un grupo polar. Los
compuestos con menor solubilidad son los que presentan menor reactividad, como
son: las parafinas, compuestos aromticos y los derivados halogenados.
El trmino solubilidad se utiliza tanto para designar al fenmeno cualitativo del
proceso de disolucin como para expresar cuantitativamente la concentracin de las
soluciones. La solubilidad de una sustancia depende de la naturaleza del disolvente y
del soluto, as como de la temperatura y la presin del sistema, es decir, de la
tendencia del sistema a alcanzar el valor mximo de entropa. Al proceso de
interaccin entre las molculas del disolvente y las partculas del soluto para formar
agregados se le llama solvatacin y si el solvente es agua, hidratacin.
La solubilidad se define para fases especficas. Por ejemplo, la solubilidad
de aragonito y calcita en el agua se espera que difieran, si bien ambos son polimorfos
de carbonato de calcio y tienen la misma frmula molecular.
La solubilidad de una sustancia en otra est determinada por el equilibrio de fuerzas
intermoleculares entre el disolvente y el soluto, y la variacin de entropa que
acompaa a la solvatacin. Factores como la temperatura y la presin influyen en este
equilibrio, cambiando as la solubilidad.
La solubilidad tambin depende en gran medida de la presencia de otras sustancias
disueltas en el disolvente como por ejemplo la existencia de complejos metlicos en
los lquidos. La solubilidad depender tambin del exceso o defecto de
algn ion comn, con el soluto, en la solucin; tal fenmeno es conocido como el efecto
del ion comn. En menor medida, la solubilidad depender de la fuerza inica de las
soluciones. Los dos ltimos efectos mencionados pueden cuantificarse utilizando la
ecuacin de equilibrio de solubilidad.


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Para un slido que se disuelve en una reaccin redox, la solubilidad se espera que
dependa de las posibilidades (dentro del alcance de los potenciales en las que el slido
se mantiene la fase termodinmicamente estable). Por ejemplo, la solubilidad
del oro en el agua a alta temperatura se observa que es casi de un orden de magnitud
ms alta cuando el potencial redox se controla mediante un tampn altamente
oxidante redox Fe3O4-Fe2O3 que con un tampn moderadamente oxidante Ni-NiO.

Fig. 10 soluciones solidas AB
La solubilidad (meta estable) tambin depende del tamao fsico del grano de cristal o
ms estrictamente hablando, de la superficie especfica (o molar) del soluto. Para
evaluar la cuantificacin, se debe ver la ecuacin en el artculo sobre el equilibrio de
solubilidad. Para cristales altamente defectuosos en su estructura, la solubilidad
puede aumentar con el aumento del grado de desorden. Ambos efectos se producen
debido a la dependencia de la solubilidad constante frente a la denominada energa
libre de Gibbs asociada con el cristal. Los dos ltimos efectos, aunque a menudo difcil
de medir, son de relevante importancia en la prctico pues proporcionan la fuerza
motriz para determinar su grado de precipitacin, ya que el tamao de cristal crece de
forma espontnea con el tiempo.


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a. Solucin Solida:
Una solucin slida es una solucin en estado slido de uno o ms solutos en
un disolvente. El soluto puede incorporarse dentro de la estructura cristalina
del disolvente bien mediante sustitucin, reemplazando cada tomo del
disolvente por un tomo del soluto (y formar una solucin slida
sustitucional), o bien de forma intersticial, encajndose los tomos de soluto
dentro del espacio que hay entre los tomos del disolvente. Ambos tipos de
solucin slida afectan a las propiedades del material ya que distorsionan,
aunque sea poco, la estructura cristalina y porque perturban la homogeneidad
fsica y elctrica del material disolvente.

Fig. 11 solucin solida
Algunas mezclas constituirn fcilmente soluciones slidas en un determinado
rango de concentraciones, mientras que otras mezclas no constituirn nunca
soluciones slidas. La propensin de dos sustancias a formar una solucin
slida sustitucional es un asunto complicado que depender de las
propiedades qumicas, cristalogrficas y cunticas de los materiales en
cuestin. Por regla general, se pueden formar soluciones slidas (con
solubilidad total) siempre que solvente y soluto tengan:


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Similar radio atmico (menos del 15 % de diferencia, para tener
solubilidad total): Cuanto ms similares sean, menor distorsin de red y
por tanto mayor solubilidad.
Igual estructura cristalina.
Similar electronegatividad: Los metales deben tener poca afinidad
electroqumica para formar solucin slida. En caso de tener gran
afinidad electroqumica se pierde el carcter metlico y se refuerza el
carcter inico o covalente en la aleacin.
Similar valencia: Si el soluto aporta ms electrones a la nube electrnica
que el disolvente, se favorece la solubilidad.
Existen 2 tipos de soluciones solidas:
Sustitucional: El tomo o ion del soluto, ocupa el lugar de los tomos o
iones del solvente
Intersticial: l tomo o ion del soluto se coloca en el intersticio de la
celda unitaria del solvente.
b. Solucin saturada: en las soluciones en que existe la mayor cantidad de
soluto capaz de mantenerse disuelto, a una temperatura estable, en un
solvente, se las conoce bajo el nombre de soluciones saturadas. En caso de
que se agregue mayor cantidad de soluto, la mezcla superara su capacidad
de disolucin.
c. Solucin insaturada: estas soluciones, tambin conocidas bajo el nombre
de diluidas, son aquellas en las que la masa de solucin saturada es, en
relacin a la del soluto disuelta, mayor para la misma masa de solvente y a
igual temperatura.

5. LMITE DE SOLUBILIDAD
Lmite de solubilidad: en muchas aleaciones y para una temperatura especfica, existe
una concentracin mxima de tomos de soluto. La adicin de un exceso de soluto a


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este lmite de solubilidad forma otra disolucin slida o compuesto con una
composicin totalmente diferente.

Fig. 12 lmites de solubilidad

















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CAPITULO II
EQUILIBRIO DE FASES

1. PRINCIPIOS TERMODINMICOS
Este principio o ley cero, establece que existe una determinada propiedad
denominada temperatura emprica , que es comn para todos los estados de
equilibrio termodinmico que se encuentren en equilibrio mutuo con uno dado.
En palabras llanas: Si pones en contacto un objeto fro con otro caliente, ambos
evolucionan hasta que sus temperaturas se igualan.
Tiene una gran importancia experimental pues permite construir instrumentos que
midan la temperatura de un sistema pero no resulta tan importante en el marco
terico de la termodinmica.
El equilibrio termodinmico de un sistema se define como la condicin del mismo en
el cual las variables empricas usadas para definir o dar a conocer un estado del
sistema (presin, volumen, campo elctrico, polarizacin, magnetizacin, tensin
lineal, tensin superficial, coordenadas en el plano x, y) no son dependientes del
tiempo. El tiempo es un parmetro cintico, asociado a nivel microscpico; el cual a su
vez est dentro de la fsico qumica y no es parmetro debido a que a la
termodinmica solo le interesa trabajar con un tiempo inicial y otro final. A dichas
variables empricas (experimentales) de un sistema se las conoce como coordenadas
trmicas y dinmicas del sistema.
Este principio fundamental, aun siendo ampliamente aceptado, no fue formulado
formalmente hasta despus de haberse enunciado las otras tres leyes. De ah que
recibiese el nombre de principio cero.
La materia puede existir en diferentes estados (slido, lquido, gas) en funcin de las
condiciones de temperatura, presin y composicin. Adems, un slido puede poseer
diferentes estructuras atmicas bajo distintas condiciones. Los principios de la


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22
termodinmica controlan el estado de equilibrio de un material (la fase o las
combinaciones de fases) en funcin de las condiciones de P, T y la composicin.
Supongamos por ejemplo la energa potencial de un sistema:

Fig. 13 estados de equilibrio
Para un sistema a T y P determinadas, la funcin que mejor describe la energa de un
sistema es la energa libre de Gibbs G:

Variables intensivas: Temperatura, T (K); Presin, P (Pa); Variables extensivas (al
dividir por mol pasan a ser variables intensivas): Energa interna E (J/mol); Volumen
(molar), V (m3/mol), Entropa (J/K mol) fraccin molar, X; potencial qumico
(J/mol).
a. Energa Libre De Gibbs G
En termodinmica, la energa libre de Gibbs (energa libre o entalpa libre) es
un potencial termodinmico, es decir, una funcin de estado extensiva con
unidades de energa, que da la condicin de equilibrio y de espontaneidad para
una reaccin qumica (a presin y temperatura constantes).


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23
La segunda ley de la termodinmica postula que una reaccin qumica
espontnea hace que la entropa del universo aumente, S universo > 0, as
mismo S universo est en funcin de S sistema y S alrededores. Por lo
general slo importa lo que ocurre en el sistema en estudio y; por otro lado el
clculo de S alrededores puede ser complicado.
Por esta razn fue necesaria otra funcin termodinmica, la energa libre de
Gibbs, que sirva para calcular si una reaccin ocurre de forma espontnea
tomando en cuenta solo las variables del sistema.

donde H es la entalpa o contenido de calor; T es la temperatura y S es
la entropa del sistema. Fue desarrollada en los aos 1870 por el fsico-
matemtico estadounidense Williard Gibbs.
La energa libre de reaccin, se denota, G reaccin, es el cambio de energa en
una reaccin a condiciones estndares. En esta reaccin los reactivos en su
estado estndar se convierten en productos en su estado estndar.
Dada la siguiente ecuacin qumica:
aA + bB cC + dD
La energa libre se calcula como:

(
()

()
) (
()

()
)
Donde A y B son los reactivos en estado estndar y; C y D son los productos en
su estado estndar. Adems a, b, c y d son sus respectivos coeficientes
estequiomtricos. En general:


()


()


Donde ni y mj son la multiplicacin de los coeficientes estequiomtricos.


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24
As como en el clculo de la entalpa, en la energa libre estndar de formacin
para cualquier elemento en su forma estable (1 atm y 25C) es 0
La variacin de energa libre de Gibbs para un proceso a temperatura
constante viene dada por:

La temperatura puede ser un factor determinante a la hora de hacer que un
proceso sea espontneo o no lo sea.
b. Equilibrio
En termodinmica, se dice que un sistema se encuentra en estado de equilibrio
termodinmico, si es incapaz de experimentar espontneamente algn cambio
de estado o proceso termodinmico cuando est sometido a unas
determinadas condiciones de contorno, (las condiciones que le imponen sus
alrededores). Para ello ha de encontrarse simultneamente en equilibrio
trmico, equilibrio mecnico y equilibrio qumico.
El general de un sistema termodinmico en equilibrio queda determinado por
los valores de sus cantidades y parmetros intensivos tales como: la presin,
la temperatura, etc. Especficamente, el equilibrio termodinmico se
caracteriza por tener un valor mnimo en sus potenciales, tales como la energa
libre de Helmholtz, es decir, sistemas con temperatura y volumen constantes
siempre y cuando:
A = U TS , A = 0
O la energa libre de Gibbs, es decir, en sistemas caracterizados por tener la
presin y las temperaturas constantes:
G = H TS , G = 0
El proceso que gobierna un sistema hacia el equilibrio termodinmico se
denomina entropa. Un ejemplo de este tipo de procesos es el que tiene lugar


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25
en un sistema de partculas interactuantes y que se abandona a sus propias
influencias. Un sistema tal y como este intercambia energa/momentum entre
las partculas que lo constituyen hasta que las variables macroscpicas que
definen el sistema permanecen invariables en el tiempo.
La termodinmica clsica trata, casi siempre, de transformaciones entre
estados de equilibrio. La palabra equilibrio implica un estado que ha repartido
sus variables hasta que no hay cambios. En el estado de equilibrio no hay
potenciales sin balancear (o fuerzas perturbadoras) con el sistema. Un sistema
se dice que ha llegado al equilibrio termodinmico cuando no experimenta
cambios al haber sido aislado de su entorno.

Fig. 14 equilibrios
Dos sistemas se dicen que estn en equilibrio trmico cuando el valor de
sus temperaturas es la misma.
Dos sistemas se dicen que estn en equilibrio mecnico cuando el valor de
sus presionases la misma.
Dos sistemas se dicen que estn en equilibrio de fases cuando el valor de
sus potenciales qumicos es el mismo en cada fase en que se encuentre
presente la especie.
Todas las fuerzas estn balanceadas.


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26
i. Meta Estable:
La metaestabilidad es la propiedad que un sistema con varios estados
de equilibrio, tiene de exhibir, durante un considerable espacio de
tiempo, un estado de equilibrio dbilmente estable. Sin embargo, bajo
la accin de perturbaciones externas (a veces no fcilmente
detectables) dichos sistemas exhiben una evolucin temporal hacia un
estado de equilibrio fuertemente estable. Normalmente la
metaestabilidad es debida a transformaciones de estado lentas.
Si representamos un sistema fsico-qumico por su energa potencial,
un estado metaestable estar caracterizado por un estado que
corresponde a un pseudo-mnimo de energa. Para que el sistema
pueda alcanzar el estado de energa mnima que corresponde al
estado de equilibrio termodinmico, es necesario suministrarle una
cantidad de energa llamada energa de activacin.

Fig. 15 Un sistema metaestable con un estado dbilmente estable (1),
un estado inestable de transicin (2) y un estado fuertemente estable
(3).
En fsica, un estado metaestable es un estado que es un mnimo local
de energa, que no es totalmente estable bajo perturbaciones del
sistema por encima de cierta magnitud.
El agua en sobrefusin. Las gotas de agua pura en suspensin en un
aire tambin muy puro no se congelan a los 0 C, sino que siguen en


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27
estado lquido hasta alcanzar los - 39 C. Este estado de sobrefusin
cesa bruscamente cuando la gota entra en contacto con un cuerpo
externo (como un cristal de hielo).
Para un istopo radioactivo, el estado de inestabilidad est
caracterizado por el perodo radiactivo de desintegracin, ms o
menos largo (abarcando desde minutos hasta varios siglos e incluso
millones de aos).
2. REGLA DE FASES DE GIBBS
Para que un sistema est en equilibrio el lquido tiene que ser homogneo y las fases
estn a la misma temperatura para que no haya intercambio de calor entre ellas. Los
elementos que caracterizan un sistema en equilibrio son:
Nmero de componentes
Nmero de fases
Grado de libertad

El grado de libertad es el nmero de variables independientes que se dan en las
condiciones de equilibrio. Son: P (presin), T (temperatura) y concentracin.

Fig. 16 Equilibrio De Fases Termodinmico


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28

CAPITULO III
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO DE FASES

1. INTRODUCCIN
Los diagramas de fase son representaciones grficas a varias temperaturas, presiones
y composiciones del sistema bajo anlisis. Los diagramas de equilibrio de fase son
mapas (por ejemplo, en el espacio temperatura-presin o temperatura-composicin)
de las fases de equilibrio de un material en funcin de las condiciones de P, T y
composicin.
La mayora de los diagramas de fase han sido construidos segn condiciones de
equilibrio (condiciones de enfriamiento lento), siendo utilizadas por ingenieros y
cientficos para entender y predecir muchos aspectos del comportamiento de los
materiales. Los diagramas de fases ms comunes involucran temperatura versus
composicin.
Informacin que podemos obtener de los diagramas de fase:
Conocer que fases estn presentes a diferentes composiciones y temperaturas
bajo condiciones de enfriamiento lento (equilibrio).
Averiguar la solubilidad, en el estado slido y en el equilibrio, de un elemento
(o compuesto) en otro.
Determinar la temperatura a la cual una aleacin enfriada bajo condiciones de
equilibrio comienza a solidificar y la temperatura a la cual ocurre la
solidificacin.
Conocer la temperatura a la cual comienzan a fundirse diferentes fases.
A menudo, en una aleacin a una temperatura en particular interesa saber qu fases
estn presentes. Si se planea fabricar una pieza por fundicin, debe quedar seguro que
inicialmente todo el metal est lquido; si se planea efectuar un tratamiento trmico
de un componente, se debe procurar que durante el proceso no se forme lquido. El


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29
diagrama de fases puede ser tratado como un mapa de carreteras; si se sabe cules
son las coordenadas, temperatura y composicin de la aleacin, se podrn determinar
las fases presentes.

Fig. 17 diagrama de fases
2. DIAGRAMA DE FASE DE EQUILIBRIO (MONO COMPONENTE)
Vamos a centrarnos en el estudio del equilibrio de fases en sistemas formados por un
solo componente. Para especificar el estado termodinmico de un sistema formado
por una sustancia pura el nmero variables intensivas independientes que hay
conocer (grados de libertad) es:
Si hay presente una fase, L=1componente-1fase+2=2 variables, es necesario
especificar por ejemplo la P y la T
Si hay presente dos fases, L=1componente-2fases+2=1 variable, es necesario
especificar slo P o T
Si hay presente tres fases, L=1componente-3fases+2=0 variables
Por tanto podemos representar cualquier estado de equilibrio del sistema formado
por una sustancia pura mediante un punto en un diagrama bidimensional de presin-


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30
temperatura. Este diagrama se denomina diagrama de fases. Un ejemplo del diagrama
de fases de una sustancia pura se muestra en la figura. (fig. 18)

En el diagrama de la figura las lneas AB, BD y BC corresponden a valores (P,T) en las
que coexisten dos fases:
En AB coexisten en equilibrio slido y gas. La curva AB es la curva de presin
de vapor del slido
En BD coexisten en equilibrio slido y lquido.
En BC coexisten en equilibrio lquido y gas.
El punto B marca los valores de P y T en los que coexisten tres fases, slido, lquido y
gas, y se denomina Punto Triple. Este punto, que indica la temperatura mnima a la
que el lquido puede existir, es caracterstico de cada sustancia, y puede emplearse
como referencia para calibrar termmetros.
El punto C indica el valor mximo (PC,TC) en el que pueden coexistir en equilibrio dos
fases, y se denomina Punto Crtico. Representa la temperatura mxima a la cual se


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puede licuar el gas simplemente aumentando la presin. Fluidos con T y P mayores
que TC y PC se denominan fluidos supercrticos.
Definiciones:
Punto de ebullicin: se define punto de ebullicin de un lquido a la presin P,
como la temperatura a la cual la presin de vapor de equilibrio del lquido es
igual a dicha presin, en el grfico anterior para la presin P el punto de
ebullicin es T2. La curva BC representa la presin de vapor del lquido en
funcin de la temperatura, y/o la temperatura de ebullicin en funcin de la
presin
Punto de fusin: se define punto de fusin de un slido a la presin P, como la
temperatura a la cual el slido y el lquido se encuentran en equilibrio a dicha
presin, en el grfico anterior para la presin P el punto de fusin de la
sustancia ser T1.
Si la presin es de 1 atmsfera (o ms correctamente, de 1 bar) a estos puntos
se les denomina punto de ebullicin y punto de fusin
normales respectivamente.
a. Ejemplo: Diagrama De Fases Del Agua



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b. Ecuacin De Clausius Clapeyron
La ecuacin de Clapeyron permite calcular la pendiente de una lnea de
equilibrio entre dos fases en el diagrama de fases P-T de un sistema de un
componente.
Esta ecuacin relaciona la dependencia de la temperatura y la presin de vapor
de un lquido con el calor de vaporizacin.
Clausius introdujo esta modificacin de la ecuacin de Clapeyron luego de
aproximadamente 30 aos con el fin de mejorar la versatilidad de la expresin.
As pues, la ecuacin de Clapeyron puede expresarse en una forma aproximada
conveniente cuando se trata de los equilibrios de vaporizacin y sublimacin.
En estos casos, el volumen molar del gas ( ) es mucho mayor que el de la
fase condensada ( ), siendo pues prcticamente igual a ( ).
Con esta aproximacin se establece que:


A esta ecuacin es a la que se le llama de Clausius Clapeyron, pero si
adems se supone comportamiento de gas ideal, entonces:


Al sustituir V , conduce a: , la cual puede ser modificada a la
forma de una ecuacin diferencial que es la de empleo ms difundido de la
ecuacin de Clausius Clapeyron:
()
()




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()
(


La cual da por integracin:
(

)
(

)

( )

)
Consideraciones sobre la ecuacin de Clapeyron:
En un cambio de fase lquido-vapor, tanto H como V son positivos, por tanto
la pendiente de la lnea de equilibrio lquido-vapor es positiva. Lo mismo
sucede con la lnea slido-vapor.
En un cambio de fase slido-lquido, H es positivo y en general V tambin,
por lo tanto la pendiente de esta lnea tambin ser positiva. Existen sin
embargo algunas excepciones como el H2O, Ga o Bi debido a una disminucin
de volumen que sufren estos componentes al fundirse, en estos casos la
pendiente de la lnea de equilibrio slido-lquido ser negativa.
En el cambio de fase slido-lquido V es mucho menor que en los cambios de
fase slido-gas o lquido-gas. Por esta razn la pendiente en el primer caso es
mucho mayor que en los ltimos.
()
()


Ecuacin de Clausius Clapeyron
3. DIAGRAMA DE FASES BINARIAS
Muchas combinaciones de dos elementos producen diagramas de fases ms
complicados que los sistemas isomorfos. Estos sistemas contienen reacciones que
implican tres fases independientes. En la figura aparecen definidos cinco de ellos.


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Cada una de las reacciones puede ser identificada en un diagrama de fases complejo
mediante el procedimiento siguiente:
Localice una lnea horizontal en el diagrama de fases. La lnea horizontal
que indica la presencia de una reaccin de tres fases representa la
temperatura a la cual ocurre la reaccin en condiciones de equilibrio.
Localice tres puntos distintos en la lnea horizontal: los dos extremos,
ms un tercer punto, a menudo cerca del centro de la lnea horizontal. El
punto central representa la composicin a la cual ocurre la reaccin de
tres fases.
Busque directamente por encima del punto central e identifique la fase
o fases presentes; busque inmediatamente por debajo del punto central
e identifique la fase o fases presentes. A continuacin escriba, en forma
de reaccin, la fase o fases por encima del punto central que se
transforman en la fase o fases por debajo del punto. Compare esta
reaccin con las de la figura para identificarla.
Las reacciones eutcticas, peritectica y monotctica forman parte del proceso de
solidificacin. Las aleaciones que se utilizan para fundicin o soldadura a menudo
aprovechan el bajo punto de fusin de la reaccin eutctica. El diagrama de fases de
las aleaciones monotcticas tiene un domo o zona de miscibilidad, en donde coexisten
dos fases lquidas. En el sistema cobre-plomo, la reaccin monotctica produce
minsculos glbulos de plomo disperso, que mejoran la capacidad de maquinado de la
aleacin de cobre. Las reacciones peritcticas conducen a la solidificacin fuera de
equilibrio y a la segregacin.
Las reacciones eutectoide y peritectoide son reacciones exclusivas al estado slido. La
reaccin eutectoide forma la base del tratamiento trmico de varios sistemas de
aleaciones, incluyendo el acero. La reaccin peritectoide es extremadamente lenta,
produciendo en las aleaciones estructuras fuera de equilibrio no deseables.
Al existir dos componentes en el sistema en consideracin la regla de las fases queda:
F + P = 4 Luego, para representar grficamente el campo de estabilidad de una regin


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homognea (monofsica) se requieren 3 variables, lo que hace necesario el sistema en
un diagrama tridimensional. Por lo tanto,
1 fase: bivariante (F=2)
2 fases: univariante (F=1)
3 fases: invariante (F=0)
Por conveniencia se suelen mantener P o T constantes y se representa grficamente
un sistema de fases bidimensionales, que es un corte transversal de la representacin
tridimensional.

Fig. 19 diagrama de fase binario
a. Tipos
i. Solubilidad Total En Fase Slida Y Liquida (Aleacin Isomorfa)
Un diagrama de fases muestra las fases y sus composiciones para
cualquier combinacin de temperatura y composicin de la aleacin.


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36
Cuando en la aleacin slo estn presentes dos elementos, se puede
elaborar un diagrama de fases binario. Se encuentran diagramas de
fases binarios isomorfos en varios sistemas metlicos y cermicos. En
los sistemas isomorfos, slo se forma una fase slida; los dos
componentes del sistema presentan solubilidad slida ilimitada.

Fig. 20 cambio de la composicin a medida que cambia la
temperatura
La curva superior en el diagrama es la temperatura de lquidos. Se
debe calentar una aleacin por encima de lquidos para producir una
aleacin totalmente lquida que pueda ser colocada para obtener un
producto til. La aleacin lquida empezar a solidificarse cuando la
temperatura se enfre hasta la temperatura de lquidos.
La temperatura de slidos es la curva inferior. Una aleacin de este
tipo, no estar totalmente slida hasta que el metal se enfre por
debajo de la temperatura de slidos. Si se utiliza una aleacin cobre-
nquel a altas temperaturas, deber quedar seguro que la temperatura


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37
durante el servicio permanecer por debajo de la temperatura de
slidos, de manera que no ocurra fusin.
Las aleaciones se funden y se solidifican dentro de un rango de
temperatura, entre el lquido y el slido. La diferencia de temperatura
entre lquidos y slidos se denomina rango de solidificacin de la
aleacin. Dentro de este rango, coexistirn dos fases: una lquida y una
slida. El slido es una solucin de tomos de los compuestos
involucrados; a las fases slidas generalmente se les designa mediante
una letra minscula griega, como oqto.
A menudo, en una aleacin a una temperatura en particular interesa
saber qu fases estn presentes. Si se planea fabricar una pieza por
fundicin, debe quedar seguro que inicialmente todo el metal est
lquido; si se planea efectuar un tratamiento trmico de un
componente, se debe procurar que durante el proceso no se forme
lquido. El diagrama de fases puede ser tratado como un mapa de
carreteras; si se sabe cules son las coordenadas, temperatura y
composicin de la aleacin, se podrn determinar las fases presentes.
Cada fase tiene una composicin, expresada como el porcentaje de
cada uno de los elementos de la fase. Por lo general, la composicin se
expresa en porcentaje en peso (% peso). Cuando est presente en la
aleacin una sola fase, su composicin es igual a la de la aleacin. Si la
composicin original de la aleacin se modifica, entonces tambin
deber modificarse la de la fase.
Sin embargo, cuando coexisten dos fases como lquido y slido, sus
composiciones diferirn entre s como de la composicin general
original, Si sta cambia ligeramente, la composicin de las dos fases no
se afectar, siempre que la temperatura se conserve constante.



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38
1. Ejemplo Aleacin Cu-Ni

Fig. 20 Aleacin isomorfa
ii. Separacin De Fase:
Existen muchos procesos en la naturaleza caracterizados por
fenmenos de separacin de fases. Por ejemplo,
en muchos procesos industriales relacionados con la
produccin de aleaciones metlicas;
en mezclas binarias y soluciones;
en mezclas de polmeros.
En todos estos ejemplos es necesario entender en qu condiciones los
componentes metlicos forman un slido homogneo y en qu otras
condiciones se separan en fases de distinta composicin.
La separacin de fases tiene lugar cuando un sistema homogneo se
encuentra en unas condiciones termodinmicas inestables, en las que
el sistema, en equilibrio, slo puede estar en forma de dos fases
separadas por una interface. Los procesos que dan lugar al estado in
homogneo final a partir del estado homogneo inicial son lo que se


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39
conoce como separacin de fases. En ella se distinguen dos etapas: en
la primera se forma una estructura inicial, micro dominios de las dos
fases, que luego crecen mediante diversos procesos en una segunda
etapa. Estos procesos son ms o menos comunes, pero lo que ocurre
en la primera etapa depende de las condiciones termodinmicas
iniciales.
Si el sistema se encuentra en la regin inestable del diagrama
de fases, se forma una estructura finamente dispersa por todo
el sistema. Es lo que se conoce como descomposicin
espinodal.
Si el sistema se encuentra en la regin estable, se forman
concentraciones localizadas de la fase minoritaria, los llamados
ncleos crticos, que han de superar una determinada barrera
de nucleacin. Es lo que se denomina nucleacin.


Fig. 21 nucleacin


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40
1. Ejemplo Cr-W

Fig. 22 separaciones de fases

iii. Sistema Eutctico Con Solubilidad Parcial
En la Unidad anterior se analiz el endurecimiento por aleacin con
solubilidad completa en estado slido, en condiciones de enfriamiento
reversible e irreversible, y aquellas aleaciones que mostraban
transformacin eutctica. Cuando las aleaciones muestran una
limitacin en su solubilidad en estado slido, podemos encontrarnos
con dos tipos de transformaciones, como resultado de la saturacin
del soluto o de transformaciones alotrpicas en el metal o la aleacin,
lo que lleva a la transformacin eutectoide.
a) Las aleaciones correspondientes al primer tipo,
corresponden a aquellas en las que sucede una solubilidad variable
con la temperatura, total a altas temperaturas y limitada a bajas


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41
temperaturas. Esto permite la precipitacin de segundas fases en
estado slido, tras aplicaciones de enfriamiento irreversible, lo que
permite el endurecimiento por envejecimiento.
b) Las aleaciones correspondientes al segundo tipo
presentan transformacin eutectoide; que describe el cambio de
estructura cristalina a velocidades de enfriamiento calificadas de
reversibles termodinmicamente.
El objetivo es, por tanto, analizar los endurecimientos en cada una de
las transformaciones indicadas en este tipo de aleaciones y sus
tratamientos asociados, lo que nos llevar a:
Definir los procesos que justifican cada una de las
transformaciones.
Determinar sus variables de control e influencia sobre el
proceso.
Correlacionarlas con las caractersticas resistentes.
Justificar las aplicaciones ms especficas.
1. Ejemplo Ag-Cu

Fig. 23 sistema eutctico


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42

iv. Diagrama De Fases Con Compuestos Intermedios
Primero se describe qu es un compuesto. La mayora de los
compuestos qumicos son combinaciones de elementos con valencia
positiva y negativa. Las diversas clases de tomos se combinan en una
proporcin definida, expresada mediante una frmula qumica.
Ejemplos tpicos son el agua (H2O) y la sal de mesa (NaCl). Los tomos
combinados para formar la molcula se mantienen juntos por medio de
un enlace definido. El enlace suele ser fuerte y los tomos no se pueden
separar fcilmente. Cuando se forma un compuesto, los elementos
pierden en gran medida su identidad individual y sus propiedades
caractersticas. Por ejemplo, el sodio es un metal muy activo que se
oxida rpidamente, razn por la cual se lo almacena en kerosene. El
cloro es un gas venenoso. Sin embargo, un tomo de cada uno de ellos se
combina para formar un compuesto inofensivo, la sal comn de mesa.
Particularmente en las aleaciones, los compuestos qumicos pueden ser
estequiomtricos o no. Si son estequiomtricos, tienen una frmula
qumica definida. O bien, puede ocurrir un grado determinado de
sustitucin atmica que da lugar a desviaciones con respecto a la
estequiometria. En un diagrama de fases, los compuestos que aparecen
como una sola lnea vertical son los compuestos estequiomtricos. Los
compuestos que aparecen como un intervalo de composicin son los no
estequiomtrico. Los compuestos poseen, en su mayora, una mezcla de
enlaces metlicos-inicos o metlicos-covalentes. El porcentaje de
enlaces inicos o covalentes depende de la diferencia en
electronegatividades de los elementos participantes.
Los compuestos ms comunes que se encuentran en las aleaciones son:
Compuestos intermetlicos: Se forman por metales no similares
qumicamente y se combinan siguiendo las reglas de valencia qumica.


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43
Suelen tener un enlace fuerte (inico o covalente) y sus propiedades son
esencialmente no metlicas. Por lo general no son dctiles y tienen baja
conductividad elctrica. Pueden tener estructuras cristalinas complejas.
Compuestos intersticiales: Se forman por la unin entre elementos de
transicin (Ti, Ta, W, Fe) con elementos intersticiales (C, H, O, N, B).
stos ltimos son llaman intersticiales por su pequeo tamao,
comparado con los intersticios de las estructuras cristalinas de los
elementos de transicin. Adicionalmente al compuesto intersticial, estos
tomos pequeos forman soluciones slidas intersticiales con cada uno
de estos elementos de transicin. Los compuestos intersticiales pueden
tener intervalos de composicin muy reducidos, altos puntos de fusin y
son extremadamente duros.
El carburo de hierro (Fe3C) es un compuesto extensamente estudiado en
los aceros, recibiendo el nombre de cementita. Si bien cae claramente en
la clasificacin de compuesto intersticial, es muy frecuentemente
llamado compuesto intermetlicos, a pesar de que el carbono es un
intersticial y adems no metlico. En estos casos, el trmino compuesto
intermetlicos es un trmino general que hace referencia a todos los
tipos de compuestos encontrados en aleaciones. Teniendo lo anterior en
cuenta, se puede definir en forma general a un compuesto
intermetlicos como un compuesto formado por dos metales (o un
metal y un no metal) que tiene una frmula qumica definida. Esto
significa que producen una nueva fase con composicin, estructura
cristalina, y propiedades propias. En el diagrama de fases aparece como
una fase intermedia que existe en un intervalo de composiciones muy
estrecho (casi una lnea vertical).




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44
1. Ejemplo Mg-Pb

Fig. 24 compuestos intermedios
v. Puntos Singulares
1. Reacciones Invariables
Las reacciones eutcticas, peritectica y monotctica forman
parte del proceso de solidificacin. Las aleaciones que se utilizan
para fundicin o soldadura a menudo aprovechan el bajo punto
de fusin de la reaccin eutctica. El diagrama de fases de las
aleaciones monotctica tiene un domo o zona de miscibilidad, en
donde coexisten dos fases lquidas. En el sistema cobre-plomo, la
reaccin monotctica produce minsculos glbulos de plomo
disperso, que mejoran la capacidad de maquinado de la aleacin
de cobre. Las reacciones peritectica conducen a la solidificacin
fuera de equilibrio y a la segregacin.
Las reacciones eutectoide y peritectoide son reacciones
exclusivas al estado slido. La reaccin eutectoide forma la base
del tratamiento trmico de varios sistemas de aleaciones,


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45
incluyendo el acero. La reaccin peritectoide es extremadamente
lenta, produciendo en las aleaciones estructuras fuera de
equilibrio no deseables.
a. Reaccin Eutctica
Para analizar el diagrama de fase eutctico usaremos el
sistema plomo-estao, El cual contiene solamente una
reaccin eutctica simple (figura). Este sistema de
aleacin es la base de las aleaciones ms comunes para
soldadura. Se puede apreciar en el grfico que la
temperatura de fusin de la composicin eutctica es
menor que la temperatura de fusin de cada uno de los
materiales componentes.

FIG. 25 Diagrama de fases en equilibrio plomo-estao.


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46

b. Reaccin Eutectoide
Transformacin de fases en que una fase slida se
transforma, por enfriamiento, en dos fases slidas, es
decir, todas las fases involucradas en la reaccin son
slidas. Se produce por difusin en estado slido.
S1 --> S2 + S3
Como ejemplo de la forma en que se puede utilizar la
reaccin eutectoide para controlar la microestructura y
las propiedades de una aleacin, examnese el diagrama
de fases Fe-Fe3C (figura) que forma la base de los aceros
y de los hierros fundidos. Debern notarse las siguientes
caractersticas.

FIg. 26 Diagrama de fases Fe- Fe
3
C. La lnea vertical a
6.67% C es el compuesto estequiomtrico Fe
3
C.


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47
c. Reaccin Peritectica
Esta reaccin se presenta particularmente si los puntos de
fusin de los dos componentes son completamente
diferentes.
Reaccin peritectica: Transformacin de fases en que, por
enfriamiento, una fase lquida reacciona con una fase
slida para formar una fase slida nueva y diferente.

Fig. 27 Un diagrama de equilibrio peritectica generalizado
4. INTERPRETACIN DE LOS DIAGRAMAS DE FASES
Nomenclatura Letras griegas minsculas (a, , , etc.): cada una de ellas representa
una solucin slida.
Liquidas: Lnea que separa los campos de fases L y (L+a). Por encima de la lnea
liquidas, se tiene fase lquida a todas temperaturas y composiciones.
Solidas: Lnea que separa los campos de fases a y (L+a). Por debajo de la lnea
slidas, se tiene fase slida (a) a todas temperaturas y composiciones.


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48
Determinacin de las fases presentes
a) Localizar en el diagrama el punto definido por la temperatura y composicin
de la aleacin.
b) Identificar las fases presentes en el campo de fases correspondiente.

Determinacin de las composiciones de cada una de las fases
a) Localizar en el diagrama el punto definido por la temperatura y composicin de la
aleacin.
Para regiones monofsicas: la composicin de la fase coincide con la
composicin global de la aleacin.
Para regiones bifsicas, proceder con el punto b)
b) En el punto de inters (definido por la T y la composicin) trazar una isoterma,
extendindose a travs de la regin bifsica y terminando en las lneas de lmites de
fases a cada lado.
c) Observar las intersecciones de la isoterma con los lmites de fases a cada lado.
d) Trazar lneas perpendiculares a la isoterma a partir de las intersecciones hasta el
eje horizontal de composiciones.


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49
e) Leer las composiciones de cada fase segn cul es el lmite de la regin que
intercepta la isoterma.
a. Zona Bifsica: Proporcin De Cada Fase

b. La Ley De La Palanca
Para calcular las cantidades de lquido y de slido, se construye una palanca
sobre la isoterma con su punto de apoyo en la composicin original de la
aleacin (punto dado). El brazo de la palanca, opuesto a la composicin de la
fase cuya cantidad se calcula se divide por la longitud total de la palanca, para
obtener la cantidad de dicha fase.
En general la regla de la palanca se puede escribir de esta forma:




Se puede utilizar la regla de la palanca en cualquier regin bifsica de un
diagrama de fases binario. En regiones de una fase no se usa el clculo de la


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50
regla de la palanca puesto que la respuesta es obvia (existe un 100% de dicha
fase presente). Pasos para calcular las composiciones:
Dibujar la isoterma.

Encontrar el largo del lado opuesto a la composicin deseada.



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51
Dividir el largo del opuesto por la isoterma:

d) El resultado se multiplica por 100.

5. CONSTRUCCIN DE DIAGRAMAS DE FASE
Los diagramas de equilibrio para componentes que son completamente solubles entre
s en estado slido se construyen despus de realizar una serie de curvas de
enfriamiento para distintas composiciones de la aleacin. Tomaremos como ejemplo
el sistema Cu-Ni, y el proceso se muestra en la figura 28.
Las curvas de enfriamiento para metales puros muestran un valor fijo de temperatura
de fusin: cuando se enfra un metal puro y pasa del estado lquido al slido, la
temperatura se mantiene constante mientras dura la solidificacin (ver lnea AB para
el Cu puro y CD para el Ni puro de la figura 28a). Una vez solidificado el metal la
temperatura continuar bajando, si nada se lo impide, hasta llegar a temperatura
ambiente.
La temperatura de fusin de una aleacin binaria, en cambio, no es fija: depende de las
proporciones de cada componente, y no tienen un nico valor sino que se representa
mediante un intervalo. En la figura 28a, L1, L2, L3 y S1, S2, S3 representan el principio
y el final respectivamente de la solidificacin de una aleacin de proporciones 80%Cu-


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20%Ni; %50%Cu-50%Ni y 20%Cu-80%Ni. Todas las composiciones de aleaciones
intermedias muestran curvas de enfriamiento similar. Cuntas ms curvas de
enfriamiento intermedias se calculen mayor exactitud tendr el diagrama de fases que
se construya.
El sentido del diagrama de fases se obtiene al dibujar una lnea que relacione todos los
puntos que corresponden al principio de la solidificacin (L1, L2, L3 ) y otra que una
todos los puntos en los que se produce el final de la solidificacin (S1, S2, S3 ). El
diagrama de fases real se determina representando grficamente la temperatura
frente a la composicin. Los puntos a representar se toman de la serie de curvas de
enfriamiento y se llevan al nuevo diagrama, que resulta tal como se presenta en la
figura 28b.

Fig. 28


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53
6. RELACIN ENTRE DIAGRAMAS DE FASE Y MICROESTRUCTURAS
Relacin entre diagramas de fase-microestructura Ejemplos de microestructuras de
enfriamiento lento (equilibrio) tpicas Hiptesis: La velocidad de enfriamiento es
tan lenta que el equilibrio se alcanza en cada instante del proceso.
Vamos a ver ejemplos de microestructuras de enfriamiento lento (equilibrio) tpicas
(a) Solubilidad total en fases slido y lquido (Sistema Cu-Ni)



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(b) Sistema eutctico: Pb-Sn.

(b) Sistema eutctico: Pb-Sn. Aleacin de composicin C4



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55
7. EL DIAGRAMA DE FASES FE-C (ACEROS)
El estado actual del diagrama de equilibrio de las aleaciones hierro-carbono fue
establecido como resultado de las investigaciones hechas por varios cientficos. La
elaboracin de este diagrama fue empezada por D. Chernov, quien estableci en 1968
los puntos crticos del acero. Ms tarde volvi a estudiar reiteradamente este
diagrama. N. Gutovski, M. Wittorft, Roberts Austen, Roozebom hicieron una gran
aportacin al estudio de este diagrama. Los ltimos datos acerca del diagrama estn
expuestos en las obras de I. Kornilov. Las aleaciones hierro-carbono pertenecen al tipo
de aleaciones que forman una composicin qumica.
El carbono se puede encontrar en las aleaciones hierro-carbono, tanto en estado
ligado (Fe3C), como en estado libre (C, es decir, grafito), por eso, el diagrama
comprende dos sistemas:
1. Fe-Fe3C (metalestable); este sistema est representado en el diagrama con
lneas llenas gruesas y comprende aceros y fundiciones blancas, o sea, las
aleaciones con el carbono ligado, sin carbono libre (grafito);
2. Fe-C (estable); en el diagrama se representa con lneas punteadas; este sistema
expone el esquema de formacin de las estructuras en las fundiciones grises y
atruchadas donde el carbono se encuentra total o parcialmente en estado libre
(grafito).
Para estudiar las transformaciones que tienen lugar en aceros y fundiciones blancas se
emplea el diagrama Fe-Fe3C, y para estudiar fundiciones grises, ambos diagramas (Fe-
Fe3C y Fe-C).
La temperatura a que tienen lugar los cambios alotrpicos en el hierro est influida
por elementos de aleacin, de los cuales el ms importante es el carbono. En la figura
# 01 muestra la porcin de inters del sistema de aleacin hierro carbono. Esta la
parte entre hierro puro y un compuesto intersticial, carburo de hierro, C Fe
3
, que
contiene 6.67 % de carbono por peso; por tanto, esta porcin se llamar diagrama de
equilibrio hierro carburo de hierro. Este no es un verdadero diagrama de equilibrio,
pues el equilibrio implica que no hay cambio de fase con el tiempo; sin embargo, es un


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hecho que el compuesto carburo de hierro se descompondr en hierro y carbono
(grafito).
Las reacciones eutticas y eutectoides difieren entre s, en ms de un aspecto
importante. Las reacciones eutticas implican el paso de una fase lquida a dos fases
slidas mientras que las reacciones eutectoides se efecta totalmente dentro del
estado slido. La siguiente es una expresin general de la reaccin eutectoide:
o=|++calor
En donde o, | y son fases slidas y, a menudo, soluciones slidas.
La reaccin eutectoide ms importante es la que se produce en los aceros. Es
necesario contar con la comprensin definida de las reacciones eutcticas y las
eutectoide, para poder entender lo referente a los aceros al carbono y para estar
capacitados para interpretar debidamente el diagrama del hierro carburo de hierro
que es, probablemente, el ms importante de todos los diagramas de equilibrio de los
metales.
Las fases y sus constituyentes que se encuentra en el diagrama del hierro carburo
de hierro, se indican en las reas correspondientes de la Figura #01. Las fases que
pueden encontrarse en condiciones de equilibrio son las lquidas, hierro o, hierro y
cementita (otra fase, hierro , no se considera en el diagrama simplificado de la figura
# 01). La fase lquida puede consistir en cualquier combinacin de hierro y carburo,
dentro de los lmites de composicin del diagrama. La cementita o carburo de hierro
(Fe3C), es un compuesto qumico de hierro y carbono que tiene 6.7 por ciento de este
ltimo elemento. Es uno de los componentes del sistema y, como tal, limita la cantidad
de carbono que puede estar presente (100 por ciento de cementita equivale a 6.7 por
ciento de carbono). La cementita es una fase extremadamente dura y frgil de una
estructura cristalina compleja; no disuelve cualquier cantidad mensurable de carbono.
El otro componente del diagrama, el hierro, existe e dos altropos slidos o formas
definidas de cristal. El hierro alfa, que es el altropo a la temperatura ambiente, tiene
una estructura cbica centrada en el cuerpo, que se conoce tambin con el nombre de


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ferrita y constituye una fase suave y dctil. El hierro gamma, o austenita tiene una
estructura cbica centrada en las caras y a veces se considera que es menos dctil y
ligeramente ms dura que la ferrita, aunque, en realidad, no puede efectuarse una
comparacin verdadera. El hierro gama existe a temperaturas superiores a las que se
encuentra el hierro alfa. Ambos tipos de hierro disuelven al carbono y los smbolos y
se usan para representar, tanto al hierro puro, como a las soluciones slidas de
carbono en el hierro. Es conveniente hacer notar que, aunque el hierro gamma
contiene hasta 2.0 por ciento de carbono, el hierro alfa puede disolver slo 0.03 por
ciento de carbono. La perlita es un constituyente muy importante que se encuentra
tanto en el acero como en el hierro colado.
Enfriamiento lento de las aleaciones de hierro y carbono. Estudie el siguiente
enfriamiento lento de varias aleaciones distintas de hierro y carbono, en las que existe
una correlacin entre las propiedades y la microestructura.
Cuando un acero contiene 0.3 por ciento de carbono, se enfra desde una
temperatura superior a 2800 F (1540 C), la solidificacin comienza a unos 2775 F
(1524 C), con la formacin de una solucin slida que contiene casi 0.10 por ciento
de carbono. Al reducirse ms todava la temperatura, se forma una mayor cantidad de
slidos y va quedando menos lquido, hasta finalmente se solidifica del todo. La
austenita slida tiene la misma composicin del lquido del que se form, y contiene
0.3 por ciento de carbono. A 1550 F (843 C), se producen cristales homogeneos
equiaxiales de austenita, como se demuestra en la figura #03 (b) (4). A unos 1500 F
(816 C), una nueva fase, la ferrita, comienza a precipitarse de los granos de austenita.
A formacin de ncleos de la nueva fase aparece principalmente en los lmites de los
antiguis granos de austenita (Este es un modo comn de comportamiento. Bajo
condiciones de equilibrio, generalmente se forman nuevas fases en el lmite de los
granos de aquellas que estn presentes. En este ejemplo a la nueva fase se le llama
proeutectoide por que sta sobre enfriamiento, a prior de la formacin de la
estructura eutectoide. En aceros hipoeutectoides, la ferrita es proeutectoide; en
aceros hipereutectoides, la cementita es proeutctoide.) conforme la temperatura se
acera a 1333 F (724 C), aumenta la cantida de ferrita y su composicinvara hacia el


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58
0.03 por ciento de carbono. Al mismo tiempo, la cantidad de austenita se reduce y su
composcicin se acerca al 0.8 por ciento de carbono. A 1400 f(760 C), la austenita
tiene una composicin de de 0.6 por ciento de carbono y la ferrita 0.02 por ciento de
carbono. De acuerdo con el principio de la palanca, el porcentaje de austenita es
F (725 C), la estructura se compone del 36
carbono. A 1333 F (724 C), la austenita restante experimenta una transformacin en
la estructura eutectoide conocida con el nombre de perlita. La perlita se froma
siempre a partir de la austenita a 1333 F (724 C) en condiciones de equilibrio.
Puesto que a sta temperatura la austenita contiene invariablemente 0.8 por ciento de
carbono, la perlita en la que se transforma contiene siempre 0.8 por ciento de
carbono. La perlita se compone de 88 por ciento de alfa y 12 por ciento de cementita.
La composicin de la perlita puede determinarse mediante el uso de a regla de la
palanca, utilizando 0.8 por ciento de carbono como la ubicacin del punto de apoyo,
como la composicin de la cementita. As pues, a temperaturas inferiores a 1333 F
(724C), la estructura final correspondiente a una composicin total de 0.3 por ciento
ms pequea (36 por ciento) de perlita. La cantidad de perlita es la misma que la de
e
superiores a 1333 F (724C). Est presente en la aleacin que estamos estudiando,
como islas de perlita aisladas en un mar de ferrita. Estas islas se denominan con
frecuencia colonias de perlita y el mar, matriz. La microestructura que existe
inmediatamente despus de la transformacin de la austenita en perlita, se mantiene
bsicamente invariable al efriarse a la temperatura ambiente.
Cuando la composicin total es del 0.8 por ciento de carbono, la solidificacin se
inicia alrededor de los 2700 F (1485 C) y concluye aproximadamente 2500 F (1370
C). A una temperatura muy levemente superior a 1333 F (724 C), la estructura
consiste en cristales homogneos de austenita que contienen 0.8 por ciento de


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carbono. A exactamente 1333 F (724 C), la austenita se transforma en una
estructura totalmente perltica cuya composicin y forma es la anteriormente
descrita. En condiciones que se acercan al equilibrio, la transformacin de austenita
en perlita se produce a una temperatura constante. Para esta composicin en
particular (0.8 por ciento de carbono), no existe una fase continua masiva
correspondiente la ferrita de aleacin de 0.3 por ciento de carbono. Es este caso,
como en los de enfriamiento equilibrado, la perlita consta de 88 porciento de alfa y 12
por ciento de cementita y contiene 0.8 por ciento de carbono.
Al enfriar acero derretido que contiene 1.1 por ciento de carbono, la solidificacin se
inicia a aproximadamente 2675 F (1470 C). A 1500 F (816 C), la austenita
homognea comienza a precipitar cementita en los lmites de los granos. La formacin
de la nueva fase sigue el mismo patrn que la precipitacin de la ferrita en la
austenita: la mayor parte de la formacin de ncleos se registra alrededor de los
lmites de los granos. Es as como se forma la red de cementita que rodea los lmites
de grano, conforme sale de la solucin una cantidad cada vez mayor de cementita. A
una tempertatura de 1334 F (725 C), la estructura se compone de un 95 por ciento
de y 5 por ciento de Fe3C. Estos porcentajes se determinan mediante la aplicacin de
la regla de la palanca:
Cantidad de :
= [ (6.7-1.1) / 6.7-0.8) ] * 100 = 95 por ciento
La cantidad de Fe3C es:
Fe
3
C = [ (1.1 0.8) / (6.7 0.8)] * 100 = 5 por ciento
Al descender la temperatura por debajo de 1333 F (724 C), la austenita se
transforma en perlita como siempre lo hace a esta temperatura. La red de cementita
no se ve afectada por la disminucin de temperatura; por lo tanto, la estructura final
se compone del 95 por ciento de perlita rodeada de una red delgada de cementita.
Puesto que la perlita que se forma lentamente tiene siempre la misma composicin y
estructura, debe contener 88 por ciento de alfa y 12 por ciento de cementita.


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Veamos el enfriamiento de una aleacin derretida de hierro y carbono que contiene
2.5 por ciento de carbono. En esta aleacin los ncleos de austenita comienzan a
formarse a aproximadamente 2425 F (1330 C), como puede observarse en la figura
# 03. Conforme se desarrolla el enfriamiento, aumenta la cantidad de slidos hasta
que, ligeramente por encima de 2066 F (1130C), la masa consta de 78 por ciento de
gamma y 22 por ciento de lquido. Este contiene 4.3 por ciento de carbono y se conoce
como la composicin euttica. Al disminuir la temperatura por debajo de 2066 F
(1130 C), la red lquida se solidifica para formar el slido euttico, ledeburita. Para
esta y otras aleaciones similares, el slido euttico se compone de ncleos de
austenita rodeados por una matriz de cementita como se muestra en la figura #02 (b)
y en el bosquejo de la figura # 03. Conforme avanza el enfriamiento, la austenita
precipita a la cementita, tanto en la fase primaria, como en la euttica. Esto puede
determinarse a partir del diagrama de hierro y carburo de hierro, que muestra que
aunque la austenita puede disolver 2.0 por ciento de carbono a 2066 F (1130 C),
solo se puede disolver 0.8 por ciento de carbono a 1333 F (724 C). A 1333 F (724
C), la austenita se transforma en perlita. As pues, la estructura final se compone de
grandes colonias de perlita (de cristales primarios de austenita) adems de pequeas
colonias de perlita (de austenita euttica), en una matriz de cementita euttica. Las
pequeas colonias de perlita y la cementita que la rodea, producen la estructura
euttica que se conoce como ledeburita. La aleacin que acabamos de describir tiene
una estructura tpica del hierro colado blanco.
No se analiza la estructura de las aleaciones hipereutticas, debido a que no se
encuentran normalmente en la prctica.
Correlacin de las propiedades y la estructura de las aleaciones de hierro y
carbono enfriadas lentamente. El examen de la figura # 03 muestra que las
propiedades mecnicas de las aleaciones de hierro y carbono varan ligeramente y
continuamente con los cambios en el contenido de carbono. De hecho, tanto la
estructura, como las propiedades dependen de dicho contenido de carbono. Al


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aumentar el contenido de este ltimo, disminuye la cantidad de ferrita libre, hasta
llegar al 0.8 por ciento de carbono no queda nada de este compuesto y la estructura se
compone solo de eutectoide. Mas all del 0.8 por ciento de carbono, la fase continua es
de cementita dura y quebradiza. Cuando la composicin es tal, que la fase continua es
blanda y dctil, la aleacin tiende tambin a serlo; por otra parte, una fase continua
dura y quebradiza dar como resultado una aleacin de las mismas caractersticas.
Adems, tanto la cantidad, como la calidad de la fase continua, ejercen un efecto sobre
las propiedades. Si aumenta la cantidad de ferrita blanda y dctil, las aleaciones se
hacen ms blandas y dctiles. Estas correlaciones entre las propiedades y la
microestructura han producido una generalizacin importante aplicable a las
aleaciones heterogneas: las propiedades de una aleacin heterognea tienden a ser
regidas por las propiedades y la cantidad de la fase continua. Las propiedades reciben
tambin la influencia de la distribucin de las fases (tanto continuas como
discontinuas).
Solidificacin de aceros
En su forma ms simple, los aceros son aleaciones del hierro (FE) y del carbn (C). el
diagrama de fase de Fe-C se muestra abajo, hasta alrededor del carbn 7%. Esto es
un diagrama de fase bastante complejo pero, como estamos solamente interesados en
los aceros parte del diagrama que podemos hacer algunas simplificaciones.
Los aceros han sido tan importantes para los ingenieros por tan muchos aos que
cada fase ha heredado un nombre as como una carta griega.







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La fase gamma se llama austenite. Austenite es una fase de alta temperatura y tiene
una estructura cbica centrada cara (FCC) [que sea una estructura pila de discos
cercana].
La fase de la alfa se llama ferrita. La ferrita es un componente comn en aceros y tiene
una estructura cbica centrada cuerpo (BCC) [ que pila de discos menos denso que la
FCC ].
El FE3C se llama cementite y pasado (para nosotros), el " eutctico como " la mezcla de
alpha+cementite se llama pearlite.







El problema se puede simplificar por las estadsticas para las dos puntas siguientes:
- Estamos considerando los aceros, y por lo tanto necesitamos solamente mirar
el diagrama de fase de Fe-C hasta alrededor de 1.4%C
- Podemos no hacer caso de cambios muy de alta temperatura de la fase pues
stos no afectarn la aleacin final - mirando el diagrama de fase, todas las
aleaciones hasta 1.4%C deben refrescarse con la fase gamma (del austenite).
Consideraremos tan las aleaciones abajo alrededor de 1000C





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CAPITULO IV
CINTICA: NUCLEACIN Y CRECIMIENTO DE FASES
1. DIFUSIN
Los tomos se mueven en un cristal realizando saltos sucesivos desde una posicin a
la siguiente. Si los tomos son suficientemente pequeos, pueden ocupar posiciones
intersticiales. En caso contrario, los tomos difunden ocupando posiciones
substitucionales y slo pueden difundir si existen vacantes en el material.

Fig. 29 difusin
Si existe un gradiente de concentraciones en el slido, se producir un flujo neto de
soluto a travs del slido. Este flujo viene dado por la relacin fenomenolgica
llamada 1 ley de Fick, que para una dimensin viene dada por:
Estado estacionario:

Dnde:
J es el flujo atmico por unidad de rea y unidad de tiempo
N es la concentracin de soluto
D es el coeficiente de difusin
X es una distancia


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a. Primera Ley De Fick
La Ley de Difusin de Fick toma en cuenta ciertos criterios para determinar
cmo de fcil es que difunda una sustancia dada dependiendo de las siguientes
caractersticas: - Magnitud de gradiente. - rea de superficie - Liposolubilidad
de la sustancia (cuanto ms liposoluble, ms rpido difunde). - Peso molecular
(cuanto menos pese, ms rpido difunde). - Distancia de difusin.
En el caso de existir diferencias de concentracin de cualquier especie
(concentracin de sustancia o temperatura), el paseo aleatorio de las molculas
se llevar a cabo desde las regiones con mayor concentracin hacia las
regiones de menor concentracin. El flujo de sustancia ir en el sentido
opuesto del gradiente de concentracin y, si ste es dbil, podr aproximarse
por el primer trmino de la serie de Taylor, resultando la ley de Fick:

Siendo el coeficiente de difusin de la especie de concentracin c . En el caso
particular del calor, la ley de Fick se conoce como ley de Fourier y se escribe
como:

Siendo la conductividad trmica.
Tomando la ley de conservacin integral para la especie c, y aplicndole a esta
ltima el teorema de Stokes se tiene:



b. Segunda Ley De Fick
Combinando el resultado anterior con la ley de Fick resulta la ecuacin de
difusin o segunda ley de Fick:

)



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2. INTERCARAS
Toda intercara entre dos fases (por ej: S-G, S-L, S-S) tiene una energa superficial
porque los tomos que se encuentran en esa intercara no estn en posiciones de
equilibrio mnimo, ya que no tienen todos sus enlaces satisfechos.

Fig. 30 intercaras
La energa superficial [J/m2] equivale a una tensin superficial:
F= [N/m]
En el caso de un slido, la energa superficial depender del plano cristalogrfico (de
ah, la forma de los mono cristales que muestran planos de baja energa superficial).
a. INTERCARAS EN FASE SOLIDA
Considerar una intercara entre dos fases slidas a y , la intercara puede ser de
varios tipos:
i. Coherente: Existe un registro perfecto entre las dos estructuras
cristalinas.
ii. Incoherente: No existe registro entre ambas estructuras.



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3. FUERZA IMPULSORA DE TRANSFORMACIN (CAMBIO DE ENERGIA DE GIBBS)
Consideremos una transformacin de fase L a S de la misma composicin. La fuerza
impulsora ser el cambio de energa de Gibbs G LS que se produce en la
transformacin:

Si asumimos que H LS y S LS son independendientes de la T (esta aproximacin
asume que las dos fases tienen la misma C p (capacidad calorfica a P cte., y es una
buena aproximacin para fases condensadas (slidos y lquidos):



Por lo tanto, la fuerza impulsora para la transformacin es proporcional a la
desviacin de la T con respecto a la temperatura de equilibrio Te.

4. NUCLEACIN DE UNA NUEVA FASE
a. Nucleacin Homognea: Toda transformacin conlleva un proceso de
nucleacin y un proceso de crecimiento de esos ncleos hasta que el material
se ha transformado totalmente.
La nucleacin homognea ocurre en una fase uniforme que no tiene
heterogeneidades donde la nucleacin pueda ocurrir preferentemente.
Supongamos, por simplicidad, la solidificacin de un lquido y la nucleacin de
un ncleo esfrico del slido en el lquido.


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El cambio de energa de Gibbs en la transformacin de la antigua a la nueva
fase se puede expresar como Gv (por unidad de volumen), es decir, la fuerza
impulsora de la transformacin por unidad de volumen:

Sin embargo, la aparicin de un ncleo conlleva la aparicin de una nueva
intercara entre las dos fases tiene una energa por unidad de superficie , que
representa un incremento de energa del sistema.
Por lo tanto, el trabajo realizado para formar un ncleo vendr dado por:

Por lo tanto, calculando el mximo de la curva obtenemos:


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As, a medida que TTe, Gv 0 , r* 8 y W* 8 , con lo que la nucleacin
de la nueva fase es imposible.

b. Nucleacin Heterognea:
La nucleacin puede sufrir un efecto catalizador por la presencia de
heterogeneidades (partculas, fronteras de grano, etco las paredes de un
molde en el caso de un lquido) en la fase original de partida. Supongamos que
durante la solidificacin de un lquido se forma un ncleo slido en forma de
casquete esfrico, de radio r, sobre la pared de un molde. El ngulo de contacto,
, se puede determinar planteando el balance de las tensiones superficiales
(equivalentes a la energa superficial):

Entonces, el trabajo necesario para la formacin del ncleo vendr dado por:


5. CRECIMIENTO
Una vez que se ha producido la nucleacin, la nueva fase tiene que crecer hasta
que la fase antigua desaparezca


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Este crecimiento se produce mediante el intercambio (difusin) de tomos a
travs de la intercara entre las dos fases
Como en todo proceso activado trmicamente, existe una energa de activacin.
Esta energa es asimtrica cuando existe una fuerza impulsora para la
transformacin.
La velocidad de crecimiento muestra un mximo en funcin de la temperatura,
pero a diferencia de la nucleacin homognea, la velocidad de crecimiento
puede ser relativamente grande, incluso para pequeas desviaciones del
equilibrio.
En cambio a temperaturas bajas, el crecimiento es muy lento porque la
movilidad, y por lo tanto, la difusin de los tomos es difcil.


6. TRANSFORMACIN
Una transformacin de fase requiere de nucleacin y crecimiento. La velocidad
de transformacin, por tanto, depender de la velocidad de ambas.
Se suele describir como el tiempo necesario t(y) para transformar una fraccin
y de la muestra a una temperatura determinada. Un diagrama de
transformacin isotermo, del tipo de la figura, muestra t(y) en funcin de la
temperatura (el tiempo se suele representar en escala logartmica).


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Estos diagramas tambin reciben el nombre de curvas TTT (Tiempo
Temperatura-Transformacin). La velocidad de transformacin est
limitada por una nucleacin lenta a altas temperaturas y un crecimiento lento a
baja temperatura.
Curva TTT (Tiempo-Temperatura-Transformacin):




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CAPITULO V
TRATAMIENTO TRMICO DE LAS ALEACIONES METLICAS
1. IMPORTANCIA
Los tratamientos trmicos pueden utilizarse para homogeneizar el fundido de las
aleaciones metlicas, para mejorar su ductilidad en caliente, para ablandar los metales
antes o durante su procesamiento en fro o en caliente, o para modificar su
microestructura con el fin de obtener las propiedades mecnicas deseadas.
Tambin se utiliza el tratamiento trmico de aleaciones metlicas para modificar la
estructura qumica superficial de los materiales. Este objetivo se logra mediante la
difusin de carbono, nitrgeno y otros materiales slidos o gaseosos en la superficie
del componente. Estos procesos se utilizan para obtener superficies con una dureza
determinada y para mejorar su resistencia al desgaste, la corrosin y la fatiga.
Los parmetros y procesos que afectan la composicin y propiedades materiales de
los componentes metlicos incluyen los siguientes:
Tipo de aleacin - Calentamiento - Enfriamiento - Trabajo - Tiempo - Atmsfera -
Recubrimiento superficial - Difusin superficial
Para garantizar que cualquier componente metlico sea apto y adecuado para el fin
sealado, puede ser necesario exponerlo a una serie de tratamientos de
acondicionamiento y acabado. Los tratamientos se realizan de forma que garanticen
que se controla minuciosamente la combinacin requerida de estos parmetros para
obtener el componente acabado que se desea.
El tratamiento trmico de los metales supone elevar la temperatura de una aleacin, a
menudo siguiendo un perfil trmico predeterminado, hasta una temperatura definida.
Despus, el material se mantiene a esta temperatura durante un periodo de tiempo
antes de enfriarse de modo controlado o mediante un proceso de templado a una
temperatura fija.
Los tratamientos se llevan a cabo en hornos e incineradoras donde, adems de los
cambios de temperatura, se utilizan gases para controlar la atmsfera del proceso. Se
emplean atmsferas controladas para reducir los efectos de la oxidacin o atmsferas
enriquecidas para incrementar los efectos qumicos superficiales en los componentes
sometidos a tratamiento.
Tratamientos generales
Homogeneizacin Este tratamiento se utiliza antes de los procesos en caliente
y se aplica para igualar la temperatura en toda la aleacin o para reducir el
efecto de segregacin provocado por la composicin qumica desigual.


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Recocido El recocido abarca una variedad de procesos de tratamiento trmico
utilizados para ablandar las aleaciones e incrementar su ductilidad como ayuda
al proceso en fro.
Estabilizacin y normalizacin Tratamientos trmicos realizados para
eliminar las tensiones internas de los componentes despus de la soldadura, el
fundido o el enfriamiento rpido.

2. TRATAMIENTO TRMICO DE PRECIPITACIN
Disolucin y precipitacin
Lo que se pretende es controlar la distribucin de precipitados mediante:
Un tratamiento trmico de disolucin a T0 , para que todo el elemento B est
en solucin slida en la fase .
Un temple para obtener una solucin slida supe saturada
Un tratamiento trmico de precipitacin (a T<200 C), para formar los
precipitados.




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3. RECOCIDO
El recocido es un tratamiento trmico cuya finalidad es el ablandamiento, la
recuperacin de la estructura o la eliminacin de tensiones internas generalmente en
metales. Cualquier metal que haya sido tratado tiene como resultado una alteracin de
las propiedades fsicas del mismo. El recocido consiste en calentar el metal hasta una
determinada temperatura para despus dejar que se enfre lentamente,
habitualmente, apagando el horno y dejando el metal en su interior para que su
temperatura disminuya de forma progresiva, para despus dese formar. El proceso
finaliza cuando el metal alcanza la temperatura ambiente. Mediante la combinacin de
varios trabajos en fro y varios recocidos se pueden llegar a obtener grandes
deformaciones en metales que, de otra forma, no podramos conseguir.
Objetivos
Los objetivos del recocido son tanto eliminar las tensiones internas producidas
por tratamientos anteriores (como el templado) como aumentar la plasticidad,
la ductilidad y la tenacidad del material. Con el recocido de los aceros tambin
se pretende ablandar las piezas para facilitar su mecanizado o para conseguir
ciertas especificaciones mecnicas. A su vez, mediante el recocido, se
disminuye el tamao del grano y se puede producir una microestructura
deseada controlando la velocidad a la que se enfra el metal.
Etapas
El recocido se realiza en tres etapas: primero se calienta el material hasta la
temperatura de recocido, despus se mantiene la temperatura durante un
tiempo determinado. Por ltimo se deja enfriar el material lentamente. Se
deben preparar debidamente las piezas que se vayan a recocer. Se debe
eliminar la herrumbre y el xido.
Tipos de recocido
- Recocido de eliminacin de tensiones: Por medio de la deformacin
en fro se presentan tensiones en el material. Dichas tensiones pueden
provocar deformaciones en las piezas, pero pueden eliminarse mediante
un recocido calentando el metal entre 550 y 650C y manteniendo la


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temperatura durante 30-120 minutos. Despus se refrigera de forma
lenta.
- Recocido de ablandamiento: Los materiales templados o ricos en
carbono (sobre 0,9%) son difciles de trabajar mediante arranque de
viruta (torneado, fresado, etc.) o mediante deformacin en fro. Para
ablandar el material puede hacerse un recocido. Se calienta la pieza
entre 650 y 750C tras lo cual se mantiene la temperatura durante 3-4
horas antes de disminuir lentamente su temperatura. Es habitual
mantener una subida y bajada alternativa de la temperatura en torno a
los 723C.

Fig. 31 Grfica del recocido normal
- Recocido normal: Mediante el recocido normal se afina el grano de la
estructura y se compensan las irregularidades de las piezas producidas por
deformaciones, ya sea en caliente o en fro, tales como
doblado, fundicin, soldadura, etc. El procedimiento consiste en calentar a
temperaturas entre 750 y 980C, conforme al contenido de carbono del
material, tras lo que se mantiene la temperatura para despus dejar enfriar
lentamente al aire.



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CONCLUSIONES
Los xitos obtenidos en la produccin de nuevos aceros empezaron a extenderse a los
materiales como los polmeros y las cermicas, obligando a crear
nuevas investigaciones sobre las propiedades de la materia.
En las investigaciones destaca la bsqueda de propiedades especficas orientadas a
lograr la eficiencia global de los procesos, se incide as en aspectos como la resistencia
a las altas temperaturas, la resistencia mecnica, la resistencia a la corrosin, as como
una mayor eficiencia energtica, a la par de reducciones en la densidad y en peso, o
bien, capacidades conductoras ampliadas, texturas, transparencia, etc. Estas
caractersticas se han logrado obtener por combinaciones y procesos.
Los diagramas de fases son de gran utilidad para estas investigaciones. Debido a que
al aplicarle a un material cierto tratamiento trmico (temple, recocido, revenido o
normalizado), el diagrama de fases ayuda a predecir, por ejemplo, a que temperatura
el material lograra la solidificacin, a que temperatura fundira, a que temperatura
lograra el equilibrio cierta aleacin, averiguar la solubilidad, etc.
En muy diversas formas, la creacin y difusin de nuevos materiales ha llevado a estos
a ocupar mercados que por muchos aos fueron exclusivos, principalmente de
metales tradicionales. Uno de los ejemplos ms claros se ha dado en la industria del
cobre, donde los principales sectores tradicionalmente basados en este metal han
sufrido gradualmente la insercin de los plsticos, el aluminio y la fibra ptica, por
mencionar slo algunos materiales.
El mayor desplazamiento del cobre se ha producido en ciertas reas del sector
elctrico. Una de ellas, es la de las comunicaciones a distancia, con alta densidad de
mensajes/informacin. All se ha preferido la fibra ptica por su capacidad para


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transmitir grandes volmenes de informacin. A partir de la dcada de los noventa
sta se ha constituido como parte importante del sistema de comunicaciones a
distancia entre pases y al interior de algunos de ellos. Sin embargo, dado que este tipo
de uso representa menos del 10% del cobre consumido en telecomunicaciones, el
impacto puede ser graduado. Aunque podra ser distinto si la fibra ptica penetrase el
sistema domiciliario, que consume el resto del cobre. Aunque esto es poco probable,
pues el alto costo de la fibra ptica slo justifica su uso en aquellos casos en que se
requiere manejar un gran volumen de informacin.










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BIBLIOGRAFA
http://www.babelfish.altavista.com/cgi-bin/translate?#page9
MALISHEV, A.; Tecnologa de los metales; Sptima Edicin; Mir Mosc; 1985.
SMITH, W.; Fundamentos de la Ciencia e Ingeniera de Materiales; Tercera Edicin;
Mac Graw Hill, 1998.
YU, M.; Metalografa y Tratamiento termoqumico de los Metales; Mir Mosc,
Traduccin del Ruso, 1977.







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ANEXO O1
DIAGRAMA DE EQUILIBRIO DE FASES Fe - C




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Anexo 02 descomposicin de masa