Quim. Nova, Vol. 34, No. 3, 535-543, 2011 DA GNESE AO ENSINO DA QUMICA VERDE Adlio A. S. C.

Machado* Departamento de Qumica da Faculdade de Cincias da Universidade do Porto, R. Campo Alegre, 687, Porto 4169-007, Portugal Recebido em 15/7/10; aceito em 5/10/10; publicado na web em 26/1/11

GREEN CHEMISTRY FROM ITS BIRTH TO ITS TEACHING. An analysis of the activities that contributed to the birth of Green Chemistry (GC) about twenty years ago has shown that it emerged in response to the problems of pollution and wastes felt by the Chemical Industry. This close connection between GC and the Chemical Industry is similar to that found earlier between Chemistry and Industrial Chemistry before they separated. It was also found that since its very beginning the Chemical Industry has occasionally practiced GC. Broad implications of these ndings to the teaching of GC are discussed. Keywords: Green Chemistry; Industrial Chemistry; early green chemistry.

INTRODUO Este artigo analisa o processo de emerso da Qumica Verde (QV) nos anos 80/90 do sculo XX, na esteira do movimento do moderno ambientalismo, surgido nos anos 60/70, e do conceito de Desenvolvimento Sustentvel (1987).1 A anlise mostra que a QV emergiu como resposta aos problemas que, neste contexto, a Indstria Qumica/Qumica Industrial vinha sentindo de forma crescente quanto produo de resduos (e poluio). A origem industrial da fora motriz que potenciou a QV a mesma que, no sculo XIX, contribuiu para o desenvolvimento da moderna Qumica Pura a partir da Qumica Industrial. A Qumica Industrial surgiu no sculo XVIII, nos primrdios da Revoluo Industrial, com a inveno, nomeadamente, da cmara de chumbo como reator para o fabrico do cido sulfrico (Roebuck, 1746),2 e do processo Leblanc (1791) para o fabrico do carbonato de sdio (soda),3 cuja conceo foi incentivada por um concurso, com prmio pecunirio, aberto em Frana por iniciativa do rei Lus XVI, tal era a carncia sentida pelo composto. A comparao destas datas com o ano de publicao do Trait lmentaire de Chimie de Lavoisier (1789), o marco histrico habitual do nascimento da moderna Qumica Pura, sugere que esta foi precedida pela Qumica Industrial ou, talvez melhor, que as duas foram emergindo simultaneamente. As duas relaes em sequncia temporal, Qumica Industrial/Qumica, com dois sculos, e Resduos da Qumica Industrial/QV, com duas dcadas, indicam ambas a importncia da tecnologia como base da qumica. O artigo analisa tambm a prtica histrica da Qumica Industrial com vista a evidenciar que, em variadas situaes ao longo do tempo, esta foi evoluindo no sentido de perseguir a verdura hoje preconizada pela QV, tendo comeado a praticar muito cedo processos qumicos com caractersticas de verdura. Estes fatos tm implicaes, quer quanto natureza da qumica como cincia, quer quanto sua reformatao para a QV, quer, muito especialmente, quanto ao ensino desta, s quais os qumicos e, nomeadamente, os professores de Qumica, devem estar atentos pelo que parece importante chamar a sua ateno para eles. Este , anal, o objetivo fundamental deste artigo.

CONCEITOS QUE PRESSIONARAM A EMERSO DA QV A emerso da QV foi impulsionada pelo desenvolvimento de um certo nmero de atividades no mbito da Indstria Qumica que conduziram a novas atitudes e conceitos (ver lista no Quadro 1), na dcada de 80 do sculo passado, no contexto da consolidao do ambientalismo moderno. O quadro contm duas partes: a primeira refere-se evoluo das reaes da Indstria Qumica ao problema da produo de resduos e poluio;4,5 a segunda, a novos conceitos a que essa evoluo conduziu, j nos incios dos anos 90, no mbito da Qumica Laboratorial de sntese (economia atmica;6 e utilizao atmica e fator E,7,8 ver adiante), e que contriburam para formatar os dois primeiros dos Doze Princpios da QV, formulados uns anos depois.9-11 As entradas do quadro vo ser brevemente discutidas a seguir, com o objetivo fundamental de mostrar as suas relaes com a QV, para cuja emerso foram importantes ou contriburam bem como a participao da QV nas respetivas atividades no presente, se ocorre. Um objectivo acessrio da discusso contribuir para evitar as confuses que alguns dos termos listados na primeira parte do Quadro 1 provocam, porque, s vezes, ainda so usados quase como alternativas a QV, competindo com esta designao.
Quadro 1. Conceitos e atividades precursoras da QV Com origem na Qumica Industrial/Indstria Qumica Preveno da poluio (P2) Minimizao de resduos Processos com mais segurana inerente Cuidado Responsvel Design para o ambiente Ecologia industrial Com origem na Qumica Laboratorial/Qumica Acadmica Economia atmica/Utilizao atmica/Fator E

O ATAQUE AO PROBLEMA DOS RESDUOS PELA QUMICA INDUSTRIAL A crescente tomada de conscincia pela Indstria Qumica, na dcada de 80, de que a resoluo do problema da poluio e dos resduos por acoplamento de equipamento de m de linha s instalaes industriais vigentes era pouco ecaz, bem como, paralelamente, o desenvolvimento

*e-mail: amachado@fc.up.pt

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de prticas de conceo de produtos industriais e processos de os manufacturar dirigidas ao uso eciente dos materiais (desmaterializao) e ao aumento da produtividade industrial, induziram uma srie de atitudes inovatrias que culminaram na QV. Estas so apresentadas a seguir pela ordem do Quadro 1, que procurou ser a cronolgica; no entanto, muitos destes esforos foram realizados em paralelo, pelo que esta tentativa de ordenao cronolgica tem um valor relativo. Preveno da poluio A preveno da poluio (abreviadamente, P2) foi prescrita pelo Pollution Prevention Act (EUA, 1990) para reduzir a quantidade de poluentes e resduos produzidos genericamente pelos processos industriais e, naturalmente, adquiriu desde logo grande relevncia no campo da Indstria Qumica.12-14 A preveno da poluio signicou uma profunda mudana de paradigma de gesto ambiental:15 ao contrrio das estratgias de controlo de poluio clssicas, baseadas na reteno dos poluentes aps a sua produo, visava privilegiar a alterao do processo qumico e o aumento da sua ecincia para reduzir a quantidade de poluentes e resduos formados nas instalaes industriais; no entanto, na prtica, dadas as diculdades de atuar deste modo, englobava um conjunto de outras atividades de diferente natureza, nomeadamente de reciclagem, enumeradas no Quadro 2 (por ordem decrescente de eccia).16
Quadro 2. Atividades de preveno de poluio (P2) Reduo na fonte Reciclagem dentro do processo qumico Reciclagem dentro da instalao industrial Reciclagem no exterior da instalao industrial (Tratamento de resduos para reduo da perigosidade) (Deposio segura) (Libertao directa para o ambiente)

por exemplo, ao uso de embalagens seguras e etiquetagem clara dos resduos, etc., para evitar acidentes. Dada a sua ligao mais directa Qumica, o conceito de minimizao de resduos ter contribudo mais intensivamente para a QV que a P2, embora presentemente tenha um nvel inferior ao da QV na hierarquia da preveno da poluio, j que a QV prescreve (idealmente!) a eliminao da produo de resduos. Processos com mais segurana inerente Este termo refere-se emerso de uma nova postura no design dos processos industriais da Indstria Qumica, que preconiza um esforo incisivo e continuado de perseguio de segurana pelos engenheiros qumicos logo no desenvolvimento dos processos qumicos de fabrico de compostos, para eliminar de raiz os perigos das instalaes (ou, pelo menos, diminuir os riscos de desastres). Esta nova atitude, que surgiu na esteira do acidente de Flixborough,21 e foi proposta por T. Kletz, em 1977, corresponde a uma inovadora mudana de paradigma na abordagem da segurana na Indstria Qumica abandonou a prtica clssica que usava o design para fazer a gesto e controlo dos riscos de acidente, no m do desenvolvimento do processo, sem desaar antes a respetiva inevitabilidade, substituindo-o pelo design de processos com maior segurana embutida pelo prprio design como objetivo intencional deste.22 A maior segurana inerente afasta os perigos proativamente, de forma permanente e inseparvel do processo, em vez de os deixar existir e ter de lidar com eles reativamente.23 Esta postura foi apropriada pela QV, quer diretamente, j que explicitamente expressa no Dcimo Segundo Princpio da QV (Princpio da Qumica Inerentemente Mais Segura),9-11 quer mais difusamente, mas com maior alcance, quando a QV ampliou a sua aplicao para montante do desenvolvimento do processo, isto , para a qumica de base prescrevendo-a para a conceo dos prprios compostos e respetivas vias de sntese. Nunca demais realar a importncia da ideia da segurana embutida por design como base da QV: anal de contas, obter segurana fsica, toxicolgica, ambiental, na Sustentabilidade, etc. o objetivo genrico desta. Neste contexto, tem interesse notar que quer o design do processo inerentemente mais seguro quer a minimizao de resduos surgiram no mbito da qumica em resultado de diversas foras motrizes comuns sentidas coletivamente pela Indstria Qumica, que impulsionaram tambm a QV. Estas so listadas no Quadro 3 (respigado da ref. 24).
Quadro 3. Foras motrizes comuns ao processo inerentemente mais seguro, minimizao de resduos e QV No tolerncia por incidentes com implicaes exteriores instalao (por exemplo, fugas e exploses) Preocupaes crescentes da sociedade por todos os tipos de impactos ambientais (consciencializao crescente da necessidade do Desenvolvimento Sustentvel) Legislao e regulamentao ambiental crescente em nmero, variedade e alcance Custos crescentes do tratamento de resduos e da segurana reativa clssica (obtida por meio de camadas de proteo) Superviso e controlo governamental crescente das operaes de fabrico industrial Consciencializao empresarial crescente quanto ao valor da minimizao de resduos, dos processos mais inerentemente seguros e da QV para a atividade de negcios e para os clientes

Uma das ideias base da futura QV, traduzida pelo Primeiro Princpio (Princpio da Preveno),9-11 estava embutida preferencialmente nas primeiras atividades da lista no Quadro, e muito em particular na primeira, a reduo na fonte, dado o seu objetivo fundamental de minimizar ou eliminar poluentes e resduos de natureza qumica, provenientes dos processos da Indstria Qumica e similares. Em geral, a conotao da QV com as atividades do m da lista, tais como o tratamento de resduos e a deposio segura, tnue. Estas ltimas, quando praticadas atualmente, tal como as restantes atividades industriais da tecnosfera, constituem processos industriais que devem ser realizados com respeito pelo ambiente, pelo que podem exigir contribuies de QV. claro que a ltima atividade da lista, a libertao directa para o ambiente, a anttese da QV, s podendo ser aceitvel para substncias incuas, se as h.17 Minimizao de resduos As atividades de minimizao de resduos integram a P2, mas so aqui mencionadas explicitamente porque surgiram na Indstria Qumica de forma independente e mais intencionalmente dirigida directamente ao problema dos resduos.18-20 A minimizao de resduos (ou o sinnimo reduo de resduos) refere-se diminuio da quantidade de resduos slidos e lquidos produzidos por um processo (o conceito no abarca a poluio atmosfrica); por vezes, a estratgia de reduo descrita pelo termo inclui tambm a reciclagem no interior no processo, e mesmo a recuperao e tratamento seguro de resduos slidos ou lquidos. Alm disso, na estratgia podem tambm ser includas operaes de manejamento de resduos referentes,

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Cuidado Responsvel O programa Cuidado Responsvel uma iniciativa voluntria da Indstria Qumica que tem como objetivo melhorar a sua atuao com respeito sade humana, segurana e ambiente. Aquando do seu lanamento, a iniciativa correspondeu a outra postura inovadora no tratamento das questes ambientais a cooperao proativa da indstria na resoluo antecipada dos problemas, cujo acicate teve uma forte componente econmica: evitar os custos que a via legislativa envolve (estruturas internas da empresa para garantir o cumprimento da legislao, realizao de anlises qumicas para aferir a contaminao, eventuais processos judiciais e multas, etc.). O programa teve origem no Canad, em 1985, estendendo-se depois aos EUA (em 1988, por ao do American Chemistry Council,25 a associao das empresas da Indstria Qumica daquele pas) e a muitos outros pases. O seu lanamento e desenvolvimento no mbito da atividade da Indstria Qumica nestes dois pases foram despoletados pela ocorrncia do desastre de Bhopal (1984),26 o maior acidente industrial de todos os tempos at agora ocorrido (a inuncia do desastre de Bhopal no modo de lidar com os problemas de segurana da Indstria Qumica desenvolvido na Canad discutida, por exemplo, na ref. 27). Pode-se encontrar mais informao sobre o Cuidado Responsvel na respetiva pgina da Internet28 e uma reviso crtica do programa na ref. 29. O programa funciona agora (2009) em 53 pases, que no seu conjunto produzem cerca de 90% da produo mundial de produtos qumicos, e presentemente gerido a nvel global pelo International Council of Chemical Associations (ICCA), que monitoriza a sua implementao e assegura a sua evoluo para que possa responder s preocupaes e questes atuais. Cada associao nacional gere o seu prprio programa com as respetivas companhias. As companhias que aderem voluntariamente ao programa30 assumem o compromisso de melhorar a sua atuao em domnios variados, por exemplo, proteo ambiental, sade e segurana ocupacional, segurana das instalaes, domnio e logstica do produto no mercado, relaes com a vizinhana e o pblico em geral, etc., independentemente de requisitos impostos pela legislao vigente em suma, responsabilizam-se por melhorar continuadamente os produtos que fabricam e os respectivos processos de manufactura para incrementar a proteo ambiental e da sade humana e ecolgica, e a segurana dos empregados, moradores na vizinhana e populao em geral, etc. O Cuidado Responsvel ajuda a Indstria Qumica a operar com segurana e com cuidado pelas geraes futuras (presentemente o programa dirigido explicitamente ao Desenvolvimento Sustentvel) sem perder de vista o objetivo de aumentar os respectivos lucros. Atravs da permuta de informao e de um sistema de controlo de atuao (listas de anlise de processos, indicadores de performance, procedimentos de vericao, etc.), as empresas aderentes adquirem informao que demonstra a sua conduta responsvel, mais concretamente, a melhoria de atuao ao longo dos anos, e podem denir uma poltica de melhoramento contnuo no futuro. O programa exige que as empresas divulguem a informao aos seus parceiros exteriores (comunidades locais, autoridades governamentais, meios de comunicao, etc.) obrigando-as, assim, a trabalhar de modo aberto e honesto. Para poder funcionar em muitos pases de todo o mundo, o programa intencionalmente exvel com vista a acomodar as diferenas culturais, legislativas, etc. A comparao dos Princpios Orientadores do Cuidado Responsvel (ACC, EUA, 1991)31 com os Doze Princpios da QV9-11 mostra que o Cuidado Responsvel tem preocupaes e objetivos parcialmente coincidentes com a QV, embora mais diretamente focados na atividade da Indstria Qumica e seus efeitos a jusante em particular, tal

como a QV, assume que a via legislativa no a mais adequada para resolver os problemas de sade humana, ambientais, etc. Em suma, embora no dirigido explicitamente QV, o Cuidado Responsvel teve um papel importante na sua gestao, porque consolidou a ideia de que a proatividade mais ecaz que a reatividade para lidar com os problemas provocados pelos produtos qumicos e permite compreender bem porque a QV comeou por ganhar alento no ambiente industrial, no no acadmico. Design para o ambiente O termo design para o ambiente (DfE, Design for Environment)32 designa a conceo (design) de produtos e processos feita de raiz para que tenham impactos mnimos no ambiente.33-35 Como logo no m do design de um objeto e em virtude deste, ca xada uma larga frao, da ordem de 80%, dos respectivos impactos ambientais, o DfE assume como objetivo a minimizao desses impactos desde o incio do trabalho de conceo do produto e do processo para o fabricar requer que em todas as etapas do design, quer do produto quer do processo, se tomem medidas proativas que reduzam ou eliminem eventuais efeitos negativos no ambiente (uma postura semelhante da Industria Qumica quanto segurana inerente, ver atrs). Por exemplo, favorece o design do produto por mdulos, quando possvel, para que no m-de-vida estes possam ser desmontados, remanufacturados ou reciclados; ou o uso de materiais reciclveis ou obtidos de matrias-primas renovveis, etc. A designao DfE emergiu no princpio dos anos 90 do ltimo sculo, como resultado cumulativo de esforos realizados desde os anos 70 com vista a otimizar o design de objetos, nomeadamente, por exemplo, equipamento eletrodomstico e/ou eletrnico, simultaneamente quanto a objetivos diversos. Em termos de design clssico, a denio do produto na fase de conceo tem de otimizar, por exemplo, o funcionamento e modo de utilizao, as suas caratersticas estticas, a gama de custos, etc. A partir dos anos 70, novas caratersticas de natureza diferente foram acrescentadas a esta lista, estabelecendo-se o chamado paradigma design para X (DfX, design for X), em que X podia contemplar vrios aspectos, por exemplo, DfC (C de cumprimento da regulamentao em vigor quanto ao objeto), DfM (M de manufacturabilidade, a facilidade de fabrico na linha de montagem), DfD (D de desmontabilidade, a facilidade de desmontagem para facilitar a recuperao de peas e reciclagem), etc.34 A lista de X foi crescendo, passou a incluir cada vez mais aspectos ligados ao ambiente, em sentido genrico, e, aps a emerso da Ecologia Industrial (ver a seguir), passou a incluir o E (Environment) em DfE o E pode incluir objetivos diversicados, dada a complexidade do ambiente. O DfX foi uma base importante para se chegar Ecologia Industrial, embora o seu alcance seja muito mais restrito que o desta. Presentemente, o papel do DfE na Ecologia Industrial continua a ser vultuoso. O DfE e a QV surgiram em consequncia de esforos paralelos, o primeiro um pouco antes da segunda e numa perspetiva mais geral da engenharia, tendo possivelmente aberto caminho para a QV no fundo, a QV pratica o DfE no domnio da qumica e os dois conceitos tm objetivos globais idnticos. As relaes entre eles sero discutidas adiante. Ecologia Industrial A emerso da Ecologia Industrial ocorreu nos ns da dcada de 80, mais precisamente em 1989 a data de publicao na revista Scientic American do que geralmente considerado o artigo seminal no campo, por Frosch e Gallopoulos,36 embora a ideia tivesse sido fermentada antes.37.38 A Ecologia Industrial resultou dos problemas

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sentidos na reciclagem dos resduos industriais,39,40 bastante difceis de resolver com eccia, e envolve uma nova viso dos sistemas industriais que prescreve ateno simultnea ao aprovisionamento de matrias-primas e produo de resduos, de modo a que tais sistemas operem de modo semelhante aos ecossistemas naturais, em que os materiais nutrientes so movimentados continuadamente em ciclos fechados. Em vez do funcionamento linear em regime aberto dos sistemas industriais clssicos (extrair as matrias-primas do subsolo, fabricar bens, us-los e depor os respectivos resduos no ambiente), ser prefervel montar sistemas alternativos fechados que possibilitem utilizao mais eciente dos materiais, com uxos no interior do sistema, em percurso fechados, estabelecidos por uma rede complexa de interaes tais sistemas implicam muito mais autossucincia do uso de materiais, com menores interaes com o ambiente. Para isso, preciso que os materiais e objetos criados pela tecnologia e os respectivos processos de fabrico sejam concebidos adequadamente para facilitar a integrao do sistema industrial (tecnosfera), e dos restantes sistemas articiais usados pelo Homem para viver (antroposfera), no invlucro ambiental em que se suportam, o ambiente (ecosfera), de forma sustentvel. Em resumo, o objetivo global da Ecologia Industrial promover a conceo de materiais e processos de fabrico inovatrios que permitam esta integrao essencial para se conseguir chegar ao Desenvolvimento Sustentvel. A Indstria Qumica, sendo uma componente importante do sistema industrial, tem obviamente de se integrar na Ecologia Industrial. No entanto, como os produtos qumicos so usados em muitas outras indstrias, e muitas delas envolvem processos qumicos, e todos os bens e materiais so substncias qumicas, a qumica tem um papel central na Ecologia Industrial e, naturalmente, a importncia da QV para o Desenvolvimento Sustentvel fulcral. A relao entre estes conceitos, discutida a seguir, far sentir melhor a inuncia que a Ecologia Industrial teve na emerso da QV, mais por criao de ambiente propcio do que por efeito directo, j que os dois ramos s foram explicitamente associados j nos nais do sculo XX.41 QV e DfE na Ecologia Industrial A QV tem objetivos semelhantes ao DfE, na medida em que persegue a descoberta e fabrico de produtos qumicos reciclveis, no txicos, obtidos a partir de reagentes de origem renovvel, etc. Assim, a QV surge ao mesmo nvel do DfE no mago da Ecologia Industrial, como se esquematiza na Figura 1 (parte superior) formam ambas o corao deste ramo de conhecimento aplicado, sendo complementares.41 Na realidade, as respetivas losoas bsicas so idnticas: tal como sucede no DfE, para dar frutos na preveno de resduos, eliminao de efeitos txicos, etc., a QV tem de ser aplicada logo nas primeiras fases da conceo de produtos e processos qumicos ou seja, anal, a QV visa implementar o DfE no domnio da qumica. Por outro lado, como a QV fabrica os materiais usados nos processos de fabrico de bens manufacturados concebidos pelo DfE, este fornece a informao e compreenso de alteraes requeridas nos materiais e nos respectivos processos qumicos de fabrico da a complementaridade, em que a QV d o empurro tecnolgico e o DfE o puxo tecnolgico sobre a Ecologia Industrial, para usar a linguagem da inovao da tecnologia (a parte inferior da Figura 1 resume gracamente esta ideia). Finalmente, na Figura 1 (parte superior) inclui-se tambm o Desenvolvimento Sustentvel, evidenciando que se trata de um conceito mais amplo, do qual a QV uma componente importante. O Desenvolvimento Sustentvel envolve, alm das facetas tecnolgicas e ambientais da QV e do DfE, uma forte componente social possibilitando mudanas de outro tipo que no as tecnolgicas do mbito da Ecologia Industrial, por exemplo, a conteno do consumo de bens em favor da

Figura 1. Relao entre a QV, o DfE, a Ecologia Industrial e o Desenvolvimento Sustentvel. Em cima, as relaes entre os quatro conceitos. Em baixo, o papel da QV e do Dfe na Ecologia Industrial

sua conservao, ou o uso do transporte colectivo em vez do automvel para utilizao pessoal, por opo individual ou societria. A insero e papel da QV na Sustentabilidade um tema muito complexo mas muito importante para o desenvolvimento de ambas que, embora no caia fora do mbito do presente artigo, o alongaria demasiado. TOMADA DE CONSCINCIA DO PROBLEMA DOS RESDUOS PELOS QUMICOS Numa discusso sobre a gnese da QV pertinente incluir uma importante mudana de postura dos qumicos acadmicos de sntese, que foi tambm determinada pela crescente consciencializao sobre a gravidade do problema dos resduos em Qumica Industrial. No incio dos anos 90 do sculo XX, os qumicos orgnicos de sntese tomaram nalmente conscincia, aps mais de sculo e meio a inventar novas molculas no laboratrio,42 que a arte da sntese consiste no s em obter o composto requerido, mas tambm em no obter paralelamente resduos: um objetivo importante que as reaes de sntese devem cumprir incorporar os tomos aportados pelas molculas dos reagentes na molcula do produto, no nas molculas que se formam conjuntamente com esta, as quais, em princpio, do origem a resduos. A mudana de viso sobre as reaes de sntese, de reducionista para sistmica (ver adiante), resultou da introduo dos conceitos de economia atmica (Trost, 1991),6 e de utilizao atmica e fator E (Environmental factor) (Sheldon, 1992).7,8 As denies destes conceitos so apresentadas no Quadro 4; o modo como se usam as massas de reagentes, produto e resduos (coprodutos) para o seu clculo ilustrado gracamente na Figura 2. Os dois primeiros conceitos avaliam a extenso da incorporao dos tomos em jogo na reao, provenientes dos reagentes, no produto meta da reao. Essa extenso deve ser maximizada para que se perca a menor quantidade possvel de tomos em resduos um objetivo to importante como obter rendimento elevado. O fator E, cada vez mais usado na qumica industrial de sntese,43 ao comparar a massa de resduos com a de produto, pe em evidncia a extenso do problema da produo de resduos no fabrico de substncias qumicas. Os trs conceitos servem de base a mtricas de massa, usadas na avaliao da verdura da qumica (ver, por exemplo, ref. 44). Estes novos conceitos para avaliar as reaes qumicas implicaram um modo inovador de olhar para a qumica de sntese, ilustrado na Figura 3 passar a praticar a qumica de modo a otimizar o embuti-

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passo decisivo, ocorreu uma modicao da postura quanto ao modo como os resduos eram vistos nas reaes qumicas: os resduos, at ento desprezados, a no ser quando podiam ser utilizados como reagentes ou vendidos como subprodutos, ganharam estatuto, passando a ser objeto de tanta ateno pelos qumicos como o produto a preparar. Interessantemente, este fato foi reconhecido na ordenao dos dois primeiros dos Doze Princpios: o primeiro o da Preveno de Resduos, o segundo o da Economia Atmica (incorporao de tomos no produto!) embora no se possa garantir se esta ordem teve inteno ou no, porque os princpios foram apresentados sem grande discusso explicativa,9 o que, alis, compreensvel porque so globalmente intuitivos, o fato que, nos Doze Princpios, os resduos tiveram prioridade sobre o produto! AS DUAS POSTURAS DA QUMICA E A MUDANA DE POSTURA NA QV A atividade no domnio da qumica, ao longo do sculo XIX, foi um aglomerado de cincia e tecnologia em que as duas componentes foram sendo desenvolvidas em paralelo, com integrao mtua e sem grande diferenciao inicial a qumica tecnolgica proporcionou o desenvolvimento da Indstria Qumica e, ao mesmo tempo, a Qumica Pura foi avanando como cincia (do que resultou a Qumica ter sido a nica cincia com uma indstria prpria e um ramo de engenharia clssica prprio47). Com o aumento do conhecimento qumico-fsico,48 a viso da qumica a nvel atmico-molecular foi aumentando e as tcnicas de sntese que esto na base da inveno laboratorial de novas molculas (compostos sintticos) foram avanando num contexto cada vez mais racionalista na primeira metade do sculo XX, foi ocorrendo a crescente diferenciao da Qumica Pura (ou Acadmica), cada vez mais reducionista e dividida em campos especializados, da Qumica Industrial, que, naturalmente se manteve sistmica, em particular quando realizada por processos contnuos. Esta separao, que se completou em meados do sculo XX, quando a Qumica Acadmica passou a ser investigada e ensinada em campos cada vez mais estritos e quase estanques (por exemplo, Termodinmica Qumica, Equilbrio Qumico, Cintica Qumica, etc), carece presentemente de ser revertida para facilitar o desenvolvimento da QV. Na realidade, a gnese da QV envolveu uma transio da qumica da postura reducionista do racionalismo cartesiano (raciocnio linear causa efeito, com objetivo nico: o produto da reao), para a postura sistmica (raciocnio por linhas paralelas, que no foge complexidade, holstico, dirigido a objetivos mltiplos envolvendo simultaneamente o produto e os resduos). Na Figura 3 representa-se gracamente a mudana da natureza dos objectivos das duas posturas, para realar a sua importncia. Note-se, no entanto, que a gura pobre quanto a esta inteno, j que ilustra apenas a duplicao de metas na manipulao dos tomos mas a QV envolve tambm uma variada multiplicidade de objetivos dirigidos conservao do ambiente, ao respeito pela sade humana e ecolgica, preservao dos recursos naturais, etc., que tm de ser considerados todos em conjunto.49 A atitude sistmica da QV no estranha Qumica pelo contrrio, esteve na sua origem, j que fez desde sempre parte da Qumica Industrial: esta, tendo como acicate a manufactura de produtos qumicos requeridos na esteira da Revoluo Industrial, foi desenvolvida como uma tecnologia de produo industrial destes, portanto, naturalmente realizada em sistemas industriais. Por exemplo, ao longo do sculo XIX, quando a Qumica era ainda uma cincia emprica, apenas macroscpica, realizada com base na estequiometria das reaes (o conhecimento sobre termodinmica, equilbrio e cintica, bem como sobre estrutura atmica e ligao qumica, etc., era vago ou mesmo nulo48), a Indstria Qumica montou o processo das cmaras de chumbo para o fabrico do cido sulfrico, um elaborado sistema industrial de processo contnuo. A cmara de chumbo, inventada por Roebuck

Figura 2. Nova postura dos qumicos orgnicos de sntese envolvendo tanta ateno aos resduos como ao produto. As setas a cinzento indicam como se calculam as razes que denem as grandezas

mento dos tomos proporcionados pelos reagentes no produto, para minimizar os resduos. Posteriormente, os conceitos fundamentaram o Primeiro (Preveno de resduos) e Segundo (Economia atmica) Princpios da QV.9-11 A inovao pode ser expressa em linguagem econmica: os qumicos passaram a visar uma maior produtividade45 dos tomos, um dos fatores bsicos que usam nas reaes qumicas (outro a energia). O conceito de produtividade atmica foi introduzido na qumica mais recentemente que as grandezas denidas no Quadro 4, por Steinbach e Winkerback (2000).46 Uma anlise detalhada da relao entre os conceitos foi apresentada na ref. 44.
Quadro 4. Conceitos qumicos base da QV Economia atmica Razo entre a massa de tomos dos reagentes estequiomtricos incorporados no produto desejado e a massa total de tomos nos reagentes, expressa em percentagem Utilizao atmica Razo entre a massa de produto desejado e a soma das massas de todas as substncias produzidas na reao (produto e coprodutos), expressa em percentagem Fator E Razo de massa entre a totalidade da massa dos resduos produzidos e a massa do produto desejado, expressa em valor

A incorporao sistemtica na Qumica, como objetivo fundamental, da otimizao da produtividade atmica foi uma contribuio importante dos qumicos de sntese na gestao da QV. No entanto, a fora motriz deste modo inovatrio de visualizar as reaes qumicas foi o problema dos resduos, sentido cada vez mais prementemente pela Qumica Industrial aps a emerso do ambientalismo. A discusso anterior mostra que a emerso da QV no ocorreu subitamente, num momento de inspirao genial de um qualquer qumico acadmico: as ideias base da QV foram o resultado de um longo processo de luta, por parte dos qumicos industriais de processo e engenheiros qumicos, para a tornar a Indstria Qumica menos nociva para o ambiente em particular, para lidar mais ecazmente com a produo de resduos e minimizar a sua quantidade. Este processo teve como ltima etapa a consciencializao dos qumicos orgnicos de sntese para o problema dos resduos, que possibilitou o salto nal para a QV. Neste

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de fabrico do pesticida carbarilo, na qual, em certas instalaes, o processo montado inicialmente foi substitudo por outro, que envolvia como intermedirio o isocianato de metilo, um composto muito perigoso esta mudana de um processo de sntese para outro muito mais problemtico, anal um retrocesso da QV (sntese verde substituda por sntese vermelha), foi a causa ltima do desastre de Bhopal.54 Qumica Inorgnica Industrial Outro aspecto a salientar que muitos dos processos industriais da Indstria Inorgnica para fabrico de compostos em grande escala, montados no sculo XIX e princpios do sculo XX, envolvem vias de snteses verdes, pelo menos quanto utilizao dos tomos incorporam todos os tomos, ou quase, no produto. Por exemplo, a via de sntese do cido sulfrico usada no processo das cmaras de chumbo, em que se reciclavam os xidos de azoto usados como catalisadores, apresenta uma economia atmica de 100% idealmente todos os tomos dos reagentes so incorporados no cido:2
Figura 3. Comparao dos objetivos da qumica tradicional com a QV. A QV tem um objetivo duplo: maximizao do produto desejado e minimizao de produtos residuais

S + O2 SO2 NO + 1/2 O2 NO2 SO2 + H2O + NO2 H2SO4 + NO (reciclado) Total: S + 3/2 O2 + H2O H2SO4

(1746) para realizar o fabrico do cido sulfrico, foi o primeiro reactor especco da Qumica Industrial, marcadamente diferente dos vasos de reao usados no laboratrio, servindo de cerne montagem do sistema: posteriormente, foram-lhe acopladas torres de absoro de gases, inventadas por Gay-Lussac (1827) e Glover (1859), para reter e reciclar os xidos de azoto usados como catalisadores (ver adiante) e para permitir uma eciente absoro do trixido de enxofre e sua hidratao ao cido, acabando por emergir um sistema para realizar o processo contnuo.50,51 Este exemplo mostra uma faceta importante dos sistemas, mesmo os articiais: a sua capacidade para evoluir e aperfeioar-se para melhor cumprir o objetivo, desde que este esteja bem denido, mesmo quando o saber cientco de base limitado o que, anal, ilustra a tremenda capacidade inventiva da mente humana. AS RELAES HISTRICAS ENTRE A QUMICA INDUSTRIAL E A QV tambm interessante referir que a Histria da Qumica mostra que, ao longo do tempo, se manifestou uma inter-relao da Qumica Industrial com a QV logo desde o sculo XIX: a Qumica Industrial foi desenvolvendo, aqui e ali, prticas que presentemente se podem considerar de QV inserem-se bem nesta, podendo-se considerar exemplos temporos de QV. Por exemplo, o trabalho de Alfredo Nobel, na segunda metade do sculo XIX, para preparar a nitroglicerina e permitir a sua utilizao como explosivo de forma manejvel (isto , razoavelmente segura), permite armar que ele ter sido o primeiro qumico verde.52 Outro exemplo temporo de QV ocorreu na indstria do fabrico do carbonato de sdio (soda): foi a substituio do Processo Leblanc, produtor de resduos volumosos e problemticos (e sentido como extremamente poluente quando ainda no havia conscincia da poluio!), pelo Processo Solvay, mais limpo, inventado cerca de 1860.53 Ainda outro exemplo, mais recente (1984), neste caso um mau exemplo (!), ocorreu na indstria

Ao longo da primeira metade do sculo XX, o processo das cmaras de chumbo foi progressivamente substitudo pelo processo de contacto (inventado por Phillips, em 1831),2 que envolvia a converso cataltica do dixido de enxofre a trixido de enxofre por meio de um catalisador slido (inicialmente de platina, depois substitudo por V2O5, mais barato). Este processo evidencia melhor a economia atmica total da via sinttica: S + O2 SO2 + O2 SO3+ H2O H2SO4

A utilizao de um catalisador slido permitiu simplicar o processo industrial, o que se traduziu posteriormente na melhoria do respectivo controlo e segurana, bem como da qualidade do produto. Mais tarde, para impedir a libertao do dixido de enxofre para a atmosfera imposta pelo ambientalismo, a legislao passou a exigir que a converso S H2SO4 fosse igual ou superior a 99,5%, o que obrigou ao uso de conversores de passagem dupla (processo IPA, de inter-passagem).55 Depois, a crise do petrleo dos anos 70 do sculo XX induziu um novo aperfeioamento do processo: como todas as reaes da via de sntese so fortemente exotrmicas e o calor libertado muito elevado (3,26 x 106 kJ por tonelada de cido sulfrico), incrementou-se a recuperao de energia sob a forma de vapor. Como a energia qumica libertada no processo excessiva relativamente aos requisitos energticos do processo, o excesso passou a ser vendido, sob a forma de vapor, se havia mercado local para este, ou aps produo de electricidade: por exemplo, uma instalao de capacidade 1000 toneladas de cido por dia,56 permite montar uma pequena central termoelctrica de 7,2 MW.55 Em suma, os processos de fabrico do cido sulfrico cumpriram princpios da QV muito antes da emerso desta, cujo nmero foi aumentando com a evoluo da indstria ao longo do tempo: usaram vias de sntese com incorporao total dos tomos no produto (Princpios 1 e 2 da QV), baseadas em catalisadores (Princpio 9), e o processo de contacto atingiu elevada ecincia energtica (Princpio 6) e possibilitou um controlo do processo melhor (Princpio 11) e maior segurana (Princpio 12).9-11

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O cido sulfrico sempre foi e continua a ser o composto manufacturado em maior extenso pela Indstria Qumica o que, provavelmente, tem a ver com o fato de a sua via de sntese ser verde quanto utilizao de tomos, j que a mesma situao ocorre para outros compostos inorgnicos de base, nomeadamente para o amonaco, sulfato de amnio, cido ntrico e nitrato de amnio, todos fabricados por processos inventados nos princpios do sculo XX e basedos em vias de sntese catalticas e com economias atmicas elevadas. A montagem de todos estes processos foi facilitada pela natureza simples e ecaz, quanto utilizao de tomos, da via de sntese. Qumica Orgnica Industrial Quanto Indstria Qumica Orgnica, a situao histrica, embora diferente, tambm interessante.57 O ramo da indstria pesada desenvolvido a partir dos anos 20 do sculo XX, com base na destilao do petrleo, inventou nos anos 40 processos contnuos com vias catalticas, por exemplo, o craqueamento (craking) e a reforma (reforming) catalticos, cujos objectivos eram aumentar, respetivamente, a quantidade de produtos leves (gasolina, etc.) e os respectivos ndices de octanas; estes processos, montados por engenheiros qumicos e qumicos das superfcies e catlise e no a partir de vias de sntese obtidas no laboratrio, promoviam uma melhor utilizao dos tomos em produtos de qualidade funcional superior, mediante reaes catalticas perseguiam assim a prtica da QV! Em contraste, a sntese orgnica desenvolvida pelos qumicos no laboratrio, na esteira das snteses da malvina (Perkin, 1856) e de outros corantes sintticos variados inventados subsequentemente, conduziu indstria na dos produtos qumicos de especialidade, farmacuticos, etc. Esta era (e ) praticada pelo processo das cargas, usando predominantemente reaes estequiomtricas, no catalticas.58 As snteses envolviam, por exemplo, oxidaes com permanganato ou dicromato, redues com hidretos metlicos e zinco, substituies aromticas (halogenaes, nitraes, sulfonaes, etc.); frequentemente, na preparao de compostos aromticos com molculas elaboradas, procedia-se introduo de certos grupos funcionais reactivos, como cloro ou nitro, em compostos intermdios, que se faziam reagir a seguir para os substituir pelos grupos funcionais requeridos no produto nal.8 Este ramo da Indstria Orgnica era a anttese da QV, pois a utilizao dos tomos era pobre: a maioria destes ia parar a resduos, sendo os valores do fator E frequentemente superiores a 100.7 Na realidade, estes processos qumicos produziam tantos resduos que acabaram por estimular o aparecimento das ideias base da QV (ver atrs), cujo campo de aplicao mais importante justamente o da Indstria Orgnica Fina. Em suma, anal, este ramo da Indstria Qumica, ou pela via verde ou pela via vermelha contribuiu para a emerso da QV. Este fato mostra que a Histria da Qumica, que faz parte da Histria em geral, no linear,59 j que o reducionismo cartesiano que privilegia o racionalismo no permite interpretar toda a Qumica e conrma que, tambm na Qumica Orgnica, a QV aparece associada postura sistmica. IMPLICAES QUANTO AO ENSINO DA QV A prtica da QV na Indstria Qumica, em termos globais, ainda algo incipiente e precisa de ser desenvolvida, o que passa por lhe dar mais ateno no ensino da qumica. A lentido do avano da QV nos quase 20 anos que passaram desde que emergiu no inesperada, por vrias razes, nomeadamente: a Qumica Industrial um sistema muito complexo, que envolve o fabrico de umas dezenas de milhar de compostos por dois ou trs milhares de processos; as interrelaes da Qumica Industrial com os seus mltiplos invlucros (ambiental, societal, econmico, etc.) so numerosas e variadas; por outro lado, a QV implica uma mudana de paradigmas de prtica

da qumica e as mudanas de paradigmas so sempre difceis de realizar; e, ainda, muita da Qumica Pura desenvolvida nas ltimas dcadas ignorou requisitos essenciais para a sua aplicao industrial, pouco contribuindo para a Qumica Industrial, etc. Em consequncia, a reformatao da qumica para QV uma tarefa complexa e difcil, que exigir um esforo persistente durante largos anos. Os qumicos devem estar conscientes deste fato at para no deixar esmorecer o seu entusiasmo em face das diculdades com que se vo deparar. A considerao simultnea da longa histria da Qumica Industrial, da breve histria da QV e da pr-histria desta no mbito da primeira, mostra a existncia de uma relao de longa data entre as duas, apontando para que, no ensino da QV, se deva dar mais ateno ao contexto industrial e societal, em contraste com a tendncia reducionista crescente que tem dominado a Qumica Pura no ltimo meio sculo. A herana histrica evidenciada neste texto deve ser tida em considerao quando se pretende fazer evoluir o ensino da qumica para que possa suportar a QV. Tendo em vista este objectivo, a discusso anterior sugere duas recomendaes de ndole geral. Primeira, como a QV tem um alcance lato, incluindo no s a Qumica Acadmica como tambm a Qumica Tecnolgica, deve-se fazer inectir o ensino da qumica para uma maior integrao das duas. Esta posio foi, alis, expressa no Relatrio Breslow,60 da National Academy of Sciences dos EUA, que discute conjuntamente o futuro da qumica e da engenharia qumica, quando os dois ramos eram objeto de relatrios separados em esforos anteriores do mesmo tipo. Para avanar na integrao, os qumicos devem ter em ateno os Doze Segundos Princpios da QV, introduzidos por Winterton (2001),61 infelizmente muito menos propagandeados que os Doze Primeiros, mas cuja prtica facilitar a implementao de QV pela engenharia qumica. Tambm, para um bom entrosamento da QV com a Ecologia Industrial, ser til ter presentes os Doze Princpios da Engenharia Verde para a Ecologia Industrial.62 A segunda recomendao decorre de o ensino da QV, j que deve hoje ser dirigido para o Desenvolvimento Sustentvel, exigir uma viso ampla e holstica da qumica, de natureza sistmica, que possibilite a sua plena incorporao nos contextos ambiental, humano e societrio em que a qumica sempre se desenvolveu e que so atualmente cada vez mais condicionantes da sua prtica. Essa viso pode ser mais facilmente conseguida numa postura Cincia-TecnologiaSociedade (STS, mantendo a sigla inglesa)63 ou, em linguagem mais atual, Cincia-Tecnologia-Sociedade-Ambiente (STSE)64 ou mesmo, ainda mais atual, Cincia-Tecnologia-Sociedade-Sustentabilidade (STSS ou, em linguagem qumica, STS2). CONCLUSES A matria discutida neste artigo mostra que a gnese da QV ocorreu no mbito de uma mudana de paradigma de gesto das medidas para proteo ambiental desenvolvidas pela indstria, da postura reativa para a preventiva, que incorporou diversas componentes exploradas em paralelo e que foram emergindo com pouco distanciamento temporal na dcada de 80 do sculo passado (ver Quadro 1) envolveu a conjugao de um conjunto de fatores exteriores qumica, que se manifestam no seu invlucro tecnolgico, ambiental e societal, com fatores intrnsecos da qumica, que tambm foram pressionados pelos primeiros. Alm disso, mostra tambm que, muitos antes da emerso formal da QV, a prtica da Qumica Industrial ao longo do tempo, embora casuisticamente, deu passos importantes que possibilitaram uma evoluo no intencional (mas talvez no totalmente inocente!) dirigida para ela. Estes fatos devem ser objeto de meditao quando se pretende incentivar o ensino e a prtica da QV, que passa por dar mais ateno ao pensamento sistmico (sem menosprezar o reducionista devem

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ser usados em paralelo!). Esta atitude de pensamento permite um melhor entrosamento dos ingredientes essenciais para o funcionamento dos sistemas (matria, energia e informao), incluindo os sistemas qumicos, e uma explicitao e anlise das relaes destes com os invlucros variados e complexos em que a qumica se insere. Termina-se com uma nota mais ligeira. Os variados casos precoces de QV desenvolvidos pela Indstria Qumica ao longo da sua histria so importantes, j que so animadores: do conana aos qumicos quanto sua capacidade para passarem a realizar a qumica com a nova postura da QV se atenderem aos seus objetivos j que os seus colegas do passado, que no sabiam o que esta era, zeram-na frequentemente (e quando a deixaram de praticar tiveram problemas, como em Bhopal).54 Por isso, os qumicos atuais podem manter-se otimistas ao realizar uma perseguio sistemtica de verdura para desenvolverem a QV, essencial para o Desenvolvimento Sustentvel. REFERNCIAS E NOTAS
1. Brundtland, G. H., WCED (Presidente); Our Common Future, Oxford UP: Oxford 1997. 2. Roebuck, P.; Chem. Brit. 1996, 32, 38. 3. Campbell, W. A. Em Chemistry, Society and Environment - A New History of the British Chemical Industry; Russell, C. A., ed.; RSC: Londres, 2000, p. 75-106. 4. Mathews, M. M. Em Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology; Seidel, A., ed.; Wiley: Nova Iorque, 2003, vol. 12, p. 799818. 5. Martell, A. E.; Davies, J. A.; Olson, W. W.; Abraham, M. A.; Annu. Rev. Environ. Resour. 2003, 28, 401. 6. Trost, B. M.; Science 1991, 254, 1471. 7. Sheldon, R. A.; Chem. Ind (London) 1992, 903. 8. Sheldon, R. A.; ChemTech. 1994, 24, 39. 9. Anastas, P. T.; Warner, J. C.; Green Chemistry Theory and Practice, Oxford UP: Oxford, 1998, p. 30. 10. Machado, A. A. S. C.; Qumica Bol. S. P. Q. 2004, 95, 59. 11. Lenardo, E. J.; Freitag, R. A.; Dabdoub, M. J.; Batista, A. C. F.; Silveira, C. C.; Quim. Nova 2003, 26,123. 12. Clean Production Strategies Developing Preventive Environmental Management in the Industrial Economy; Jackson, T., ed., Lewis: Boca Raton, 1993. 13. Allen, D. T.; Rosselot, K. S.; Pollution Prevention for Chemical Processes, Wiley: Nova Iorque, 1997. 14. Mulholland, K. L.; Dyer, J. A.; Pollution Prevention: Methodologies, Technologies and Practices, AIChE: Nova Iorque, 1999. 15. Hirschhorn, J.; Jackson, T.; Baas, L. Em ref. 12, p. 125-142. 16. Um conceito anlogo preveno da poluio, designado por produo mais limpa, foi desenvolvido no mbito do UNEP (United Nations Environment Program), principalmente na Europa, ver: Jackson, T. Em ref. 12, p. 143-164. 17. Para ilustrar esta dvida, pode referir-se o dixido de carbono, um composto natural incuo para a biosfera (e essencial para o suporte desta at um dos reagentes da fotossntese!), mas cuja emisso para a atmosfera conveniente restringir por causa da sua contribuio para o aquecimento global provocado pelo efeito de estufa. 18. Waste Minimisation: A Chemists Approach; Martin, K.; Bastock, T. W., eds.; RSC: Londres, 1993. 19. Chemistry of Waste Minimization; Clark, J. H., ed.; Blackie: Londres, 1995. 20. Nemerow, N. L.; Zero Pollution for Industry Waste Minimization through Industrial Complexes, Wiley: Nova Iorque, 1995. 21. O acidente ocorreu em Inglaterra, em Flixborough (Lincolnshire), em 1974, numa instalao de fabrico de caprolactam (composto usado no

fabrico da bra sinttica nylon 6), operada pela empresa Nypro (UK); como provocou a morte de 28 trabalhadores da instalao e feriu outros 36 e mais 53 pessoas na vizinhana, bem como a destruio total da fbrica e danos nos arredores, mereceu enorme ateno pblica e contribuiu imenso para mudar a cultura da Indstria Qumica, bem como as expectativas da populao e as polticas governamentais, sobre a segurana nas instalaes industriais. O acidente teve como causa prxima a rutura de um tubo que tinha sido instalado provisoriamente para efectuar uma reparao, e que era inapropriado para resistir presso elevada do processo. A rutura provocou a libertao de uma nuvem de vapor inamvel (estimada em 40 toneladas de uma mistura em que predominava ciclo-hexano), que se incendiou e deu origem a uma exploso brutal o incndio continuou durante vrios dias. O fabrico do caprolactam na instalao envolvia, como primeiro passo, a reao de oxidao em fase lquida de ciclo-hexano a uma mistura de ciclo-hexanona e ciclo-hexanol, com converso de apenas 6%, o que exigia equipamento volumoso (o processo integrava 6 reactores em srie) e operaes elaboradas de reciclagem e puricao ou seja, o processo mantinha em inventrio uma grande quantidade de compostos inamveis, sendo inapropriado quanto a segurana. Este defeito de conceo foi a causa fundamental, remota, do acidente. Uma descrio sumria do acidente e uma discusso breve mas elucidativa dos efeitos que teve no desenvolvimento posterior do design e manejo de processos da Indstria Qumica com vista a obter segurana pode ser encontrada em: Hendershot, D.; J. Chem. Health Saf. 2009, 16, 47. 22. O ttulo do artigo em que Kletz apresentou a ideia base da nova postura (1977) particularmente sugestivo quanto sua natureza: What you dont have, cant leak O composto que no est l (na instalao), no d origem a fugas (nem se incendeia, nem explode!). Pode encontrar-se a histria da emerso desta ideia contada pelo prprio em: Kletz, T. K.; Process Saf. Prog. 1996, 15, 5. 23. Note-se que, aps 30 anos de implementao continuada e crescente, se reconhece que a obteno da segurana por inerncia tem limitaes, no dispensando a segurana reativa (ver, por exemplo: Hendershot, D.; J. Chem. Health Saf. 2010, 17, 29). 24. Mulholland, K. L.; Sylvester, R. W.; Dyer, J. A.; Environ. Prog. 2000, 19, 260. 25. Mais exatamente, a associao das empresas da Indstria Qumica dos EUA era ento designada por Chemical Manufacturers Association, cujo nome mudou, em 2000, para American Chemistry Council (AC2). 26. O acidente ocorreu em Bhopal, ndia, em 1984, numa instalao de fabrico do pesticida carbarilo, e provocou uns milhares de mortes imediatas, mais umas dezenas de milhar de vtimas no imediatamente mortais o nmero exato de vtimas nunca chegou a ser apurado. O acidente resultou da adio inadvertida de gua a isocianato de metilo contido num depsito, provocando uma reao que libertou calor e aumentou a presso; este aumento levou abertura da vlvula de segurana de sobrepresso e libertao de uma nuvem de vapor do referido composto, muito txico, que atingiu a cidade de Bophal. Passados 25 anos (2009), os efeitos deste acidente ainda no foram remediados, nem quanto ao pagamento de indenizaes s vtimas, nem quanto recuperao ambiental do local da instalao. O acidente mereceu na altura a publicao de um nmero especial do Chem. Eng. News (Chem. Eng. News 1985, 63(6), Fevereiro 11) que contm vrios artigos que proporcionam uma viso global dos problemas que levantou (embora inicial e datada: o acidente tem sido, e continua a ser, discutido no apenas sob o ponto de vista da segurana industrial, mas de vrios outros, incluindo fatores humanos e societais, por exemplo: regulamentao governamental da prtica industrial, transferncia de tecnologia para os pases em desenvolvimento, compensao das vtimas, etc.). Uma breve descrio do desastre includa em: Machado, A. A. S. C.; Qumica Bol. S. P. Q. 2010, 118, 41. 27. Lacoursiere, P. E. J. P.; J. Loss Prev. Proc. Ind. 2005, 18, 353.

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28. http://www.responsiblecare.org/page.asp?p=6341&l=1, acedida em Janeiro 2011. 29. Givel, M.; Health Policy 2007, 81, 85. 30. Em certos pases, a adeso respectiva associao da Indstria Qumica obriga adeso ao programa. 31. King, A.; Lenox, M.; Academy of Management J. 2000, 43, 698. 32. Esta designao aparece atualizada para design para o ambiente e sustentabilidade (Design for Environmentnt and Sustainability, DfES) num livro recente: Graedel, T. E.; Allenby, B. R.; Industrial Ecology and Sustainable Engineering, Prentice-Hall: Englewood Cliffs, 2010, p. 119. 33. Graedel, T. E.; Allenby, B. R.; Design for Environment, Prentice-Hall: Englewood Cliffs, 1996. 1998. 34. Fiksel, J.; Design for Environment, McGraw-Hill: Nova Iorque, 1996. 35. Ulrich, K. T.; Eppinger, S. D.; Product Design and Development, 3rd ed., McGraw-Hill Irwin: Boston, 2004. 36. Frosch, R. A.; Gallopoulos, N. E.; Scient. Am. 1989, 261, 144. 37. Frosch, R. A. Em Technological Trajectories and the Human Environment; Ausubel, J. H.; Langford, H. D., eds.; NAP: Washington, 1997, p. 157-167. 38. Erkman, S.; J. Clean Prod. 1997, 5, 1. 39. Graedel, T. E.; Allenby, B. R.; Industrial Ecology, Prentice-Hall: Englewood Cliffs, 1995; idem, 2 ed., idem, 2003. 40. Industrial Ecology and Global Change; Socolow, R.; Andrews, C.; Berkhout; F.; Thomas, V., eds.; Cambridge UP: Cambridge, 1994. 41. Anastas, P. T.; Breen, J. J.; J. Cleaner Prod. 1997, 5, 97. 42. H historicamente dois marcos importantes no desenvolvimento da Qumica Orgnica de sntese. A primeira sntese de uma molcula orgnica foi realizada em 1828, pelo qumico alemo F. Wohler (18001882) a ureia, (NH2)2CO; esta experincia marca o nascimento da prpria Qumica Orgnica. O marco seguinte foi a sntese do primeiro composto orgnico articial (sinttico), o corante malvina (mauveine), por W. H. Perkin (1856), obtido inadvertidamente quando pretendia sintetizar o quinino. 43. Sheldon, R. A.; Green Chem. 2007, 9, 1273. 44. Machado, A. A. S. C.; Qumica Bol. S. P. Q. 2007, 107, 47. 45. A produtividade de um fator razo entre quantidade de produto e a quantidade de fator de produo usado, por exemplo, a produtividade do trabalho muito discutida nas sociedades industrializadas.

46. Steinbach, A.; Winkerbach, R.; Chem. Eng. 2000, Abril, 94. 47. Koleske, J. V. Em Kent and Riegels Handbook of Industrial Chemistry and Biotechnology; Kent, J. A., ed.; 11th ed., Springer: Nova Iorque, 2007, p. 63-82. 48. Laidler, K. J.; The World of Physical Chemistry, Oxford UP: Oxford, 1995. 49. Lateralmente, interessante notar que a inexo da Biologia no sentido da Biologia Sistmica, presentemente em curso (ver, p. ex.: Kipp, E.; Liebermeister, W.; Wierling, C.; Kowald, A.; Lehrach, H.; Herwig, R.; Systems Biology A Textbook, Wiley-VCH: Weinheim, 2009), ocorre em paralelo com a mudana de postura da Qumica para implementao da QV. 50. Shreve, R. N.; Brink Jr, J. A.; Chemical Process Industries, 4th ed., McGraw-Hill: Nova Iorque, 1977, p. 296-297. 51. Riegels Handbook of Industrial Chemistry; Kent, J. A., ed.; 8th ed., Van Nostrand: Nova Iorque, 1983, p.132. 52. Machado, A. A. S. C.; Qumica Bol. S. P. Q. 2006, 103, 45. 53. Machado, A. A. S. C.; Qumica Bol. S. P. Q. 2009, 113, 25. 54. Machado, A. A. S. C.; Qumica Bol. S. P. Q. 2010, 118, 41. 55. Phillips, A.; Chem. Britain 1977, 13, 471. 56. Este valor corresponde a uma capacidade mdia: h instalaes que produzem mais do dobro! 57. Sheldon, R. Em Green Chemistry in the Pharmaceutical Industry; Dunn, P. J.; Wells, A. S.; Williams, M. T., eds.; Wiley-VCH: Weinheim, 2010, p. 1-20. 58. A hidrogenao cataltica, inventada por Sabatier, em 1905, a exceo a esta regra! 59. Landa, M. de; A Thousand Years of Nonlinear History, Swerve: Nova Iorque, 2000. 60. Breslow, R; Tirrell, M.; Beyond the Molecular Frontier Challenges for Chemistry and Chemical Engineering, NAP: Washington, 2003. 61. Winterton, N.; Green Chem. 2001, 3, G73. 62. Anastas, P. T.; Zimmerman, J. B.; Environ. Sci. Technol. 2003, 37, 95A. 63. STS Education International Perspectives on Reform, Solomon, J.; Aikenhead, G., eds.; Teachers College Press: Nova Iorque, 1994. 64. Hodson, D.; Int. J. Sci. Educ. 2003, 25, 645.