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Lecci on 7 Ecuaciones diferenciales de primer orden: Aplicaciones a la Ingenier a Qu mica

Ecuaciones Diferenciales en Cin etica Qu mica


Ecuaci on estequiom etrica: a A + b B + = p P + q Q + o 0 = a A b B . . . + p P + q Q + . . . = A A + B B + . . . + P P + Q Q + . . . Velocidad de la reacci on: 1 d[A] 1 d[B ] 1 d[P ] 1 d[Q ] = = = = v = a dt b dt p dt q dt [A]= concentraci on de A en moles/(unidad de volumen). Reacci on elemental: La velocidad de reacci on s olo depende de la concentraci on de reactivos: v = k [A] [B ] k = constante de velocidad de reacci on. + + = orden de la reacci on.
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Reacciones elementales
Orden de la reacci on 1 2 . . . Forma A Productos 2A Productos A + B Productos . . .

A + B Productos d[A] d[B ] v = = = k [A][B ], dt dt Si [A]0 = a, [B ]0 = b y x (t ) = concentraci on (en moles/litro) de [A] o [B] que han reaccionado hasta el instante t , entonces [A] = (a x (t )) y [B ] = (b x (t )). v = d[A] d(a x ) dx = = = k (a x )(b x ) dt dt dt
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Un ejemplo m as complicado
Ejemplo
Consideremos las siguientes reacciones irreversibles de segundo orden que se producen consecutivamente en un reactor: A+S X +S
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X Y

Si inicialmente se a naden 2 moles de S y 1 mol de A. Cu al es la fracci on molar de X cuando ya ha sido consumida la mitad de A? Sup ongase que k2 /k1 = 2. [X ] Fracci on molar de X = [A] + [S ] + [X ] + [Y ] d[A] dt = k1 [A][S ] d[ Y] dt = k2 [X ][S ] d[X ] dt = k1 [A][S ] k2 [X ][S ] d[ S] dt = k1 [A][S ] k2 [X ][S ]
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Balances de Masa
Concentraci on de contaminante en un lago
cantidad de contaminante en el instante t + t = + cantidad de contaminante + en el instante t cantidad de contaminante que ha entrado desde t hasta t + t cantidad de contaminante que ha salido desde t + hasta t + t cantidad de contaminante generado a partir de otros productos por reacciones qu micas entre t y t + t

Flujo de masa: cantidad de materia por unidad de tiempo

cantidad cantidad de contaminante de contaminante en el instante t + t en el instante t = t cantidad cantidad de contaminante de contaminante que ha entrado desde t que ha salido desde t hasta t + t hasta t + t + t t cantidad de contaminante generado a partir de otros productos por reacciones qu micas entre t y t + t + t Tomando l mites cuando t 0: dm =m e m s +m r, dt Acumulaci on= Entrada-Salida+ Generaci on

El CSTR: un modelo ideal para balances de masa


Entrada Entrada
acion Gener

Salida Acumulacion

Si c (t ) = concentraci on de materia en el instante t y V (t ) = volumen de l quido en el CSTR en el instante t : dm d(c (t )V (t )) = dt dt Estado estacionario: las concentraciones y el volumen no cambian dm con el tiempo: =0 dt Estado no estacionario: los caudales de entrada o salida comienzan o paran en un cierto momento, o la concentraci on de entrada var a de un momento a otro, o hay variaci on de volumen en la regi on de dm control de volumen: =0 dt 7

Fujos de entrada y salida y generaci on


Flujo de masa entrante: m e = Qe (t ) ce (t ) Qe (t )= caudal entrante, ce (t )= concentraci on entrante. Flujo de masa saliente: m s = Qs (t ) c (t ) Qs (t )= caudal saliente, c (t )= concentraci on saliente= concentraci on en el CSTR. Generaci on: Flujo de materia producida o destru da por unidad de tiempo debido a, por ejemplo, reacciones qu micas d(cr (t )V (t )) dMr entre los componentes: m r = dt = . dt Mr (t )= cantidad de materia producida por reacci on qu mica. Puede ser:
dMr = 0: Materia conservativa. dt dcr (t ) = k : Decaimiento de orden 0 dt dcr (t ) = kc (t ): Decaimiento de orden 1 dt Producci on de materia.
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Ejemplos
Ejemplo
Se utiliza un CSTR para el tratamiento de desechos industriales utilizando una reacci on que destruye los desechos de acuerdo con una cin etica de dcr (t ) primer orden: = kc (t ), siendo k = 0 216/dia. El volumen del dt reactor es 500 m3 , los caudales de entrada y salida son los mismos e iguales a 50 m3 /dia y la concentraci on de residuos en la entrada es 100 mgr/l. Cu al es la concentraci on de salida? (Estado estacionario)

Ejemplo
El proceso industrial del ejemplo anterior para el tratamiento de desechos tiene que pararse. En el momento de rearrancarlo, es decir en t = 0, se pone la concentraci on de entrada igual a 0 (i. e. s olo entra agua limpia). Cu al es la concentraci on de salida en funci on del tiempo? Cu anto tiempo costar a al reactor alcanzar una concentraci on que sea el 10 % del valor obtenido en el ejemplo anterior?. (Estado no estacionario)

M as Ejemplos
Ejemplo
6 l/min 1 Kgr/l x(t)

1000 l x(0) =0 kgr

6 l/min

Consid erese un CSRT que contiene 1000 l. de agua limpia, hacia el que una soluci on salada de salmuera empieza a uir a una velocidad constante de 6 l/min. La soluci on uye hacia el exterior del tanque a la velocidad de 6 l/min. Si la concentraci on de sal en la salmuera que entra en el tanque es de 1 kgr/l, determ nese cu ando 1 ser a de 2 kgr/l la concentraci on en el tanque.

Ejemplo
Supongamos que un CSTR de 10 m3 contiene 4 m3 de agua limpia. En un momento dado se comienza a verter azucar al recipiente a raz on de 25 kgr/min. En el mismo instante se comienza a verter agua limpia a raz on de 2 m3 /min. Al mismo tiempo se comienza a sacar disoluci on del 3 recipiente a raz on de 1 m por minuto. Cu al ser a la concentraci on de az ucar en el recipiente cuando la disoluci on llegue al l mite de la capacidad del recipiente?
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Balances de energ a

Variaci on de la energ a interna y externa = en funci on del tiempo Salida de energ a Entrada de energ a por unidad de tiempo por unidad de tiempo O equivalentemente dE e E s. =E dt e y E s son los ujos de energia (energ donde E a por unidad de tiempo) que entran y salen del sistema.

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Ejemplos
Ejemplo
Se utiliza un termo el ectrico de agua para calentar agua de un suministro o que circula a 10 C. El nivel de calentamiento del termo se coloca al m aximo mientras varias personas se duchan sucesivamente. Si, al m aximo nivel, el calentador utiliza 5 Kw de electricidad por segundo, y el agua de la ducha uye continuamente a 8 l/min cu al es la temperatura del agua que sale del calentador? Se supone que la temperatura del agua en el calentador es siempre la misma (estado estacionario) y que el calentador es 100 % eciente (est a perfectamente aislado y toda la energ a se utiliza para calentar el agua). Recordemos Q = mc (T2 T1 ) es la cantidad de calor que hay que suministrar a un cuerpo de calor espec co (o capacidad calor ca espec ca) c y de masa m para que su temperatura var e de T1 a T2
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Ejemplo
Han de enfriarse 4536 l/h de acido sulf urico, H2 SO4 (calor espec co 036 o kcal/(kgr C) y densidad relativa 185 q,T kgr/l) en un CSTR como el que se muestra e V T T a en la Figura de al lado. El acido a 174o C se introduce en el tanque donde es bien q,T agitado en contacto con un serpent n regerante de area 8 m2 y que se mantiene constantemente a la misma temperatura de 20o C. La capacidad del tanque es de 4536 l. de acido y el coeciente de transmisi on de calor entre el serpent n y el acido es de 635 Kcal/(h m2 o C) y puede suponerse constante. Suponiendo que el caudal de salida del acido sulf urico del tanque es el mismo que el de entrada a qu e temperatura sale el acido sulf urico del tanque en cada instante de tiempo?
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