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3. Segunda y tercera Ley de la termodinmica

3.5
Proceso

Ciclos termodinmicos

Se denomina proceso termodinmico a la evolucin de determinadas magnitudes (o propiedades) propiamente termodinmicas relativas a un determinado sistema fsico. Desde el punto de vista de la termodinmica, estas transformaciones deben transcurrir desde un estado de equilibrio inicial a otro nal; es decir, que las magnitudes que sufren una variacin al pasar de un estado a otro deben estar perfectamente denidas en dichos estados inicial y nal. De esta forma los procesos termodinmicos pueden ser interpretados como el resultado de la interaccin de un sistema con otro tras ser eliminada alguna ligadura entre ellos, de forma que nalmente los sistemas se encuentren en equilibrio entre s. Se dice que un sistema pasa por un proceso termodinmico, o transformacin termodinmica, cuando al menos una de las coordenadas termodinmicas no cambia. Conocer el proceso signica conocer no slo los estados nal e inicial sino las interacciones experimentadas por el sistema mientras est en comunicacin con su medio o entorno. En muchos procesos es comn observar que una propiedad permanece constante, y para indicar esto se usa el prejo iso. A continuacin se presentan algunos nombres de procesos iso en los que el sistema cambia de estado: Procesos isotrmicos: son procesos en los que la temperatura no cambia. Procesos isobricos: son procesos en los cuales la presin no vara. Procesos iscoricos o isomtricos: son procesos en los que el volumen permanece constante. Procesos isentalpicos: son procesos en los que la entalpa es constante. Procesos isentrpicos: son procesos en los que la entropa es constante. En general los procesos dependiendo de sus caractersticas, trayectoria, o del comportamiento de las propiedades de la sustancia involucrada se pueden clasicar en procesos desarrollados con una propiedad constante y en procesos con caractersticas especiales. El primer grupo abarca los procesos iso, y el segundo grupo enmarca los procesos adiabticos (Sin transferencia de calor a los alrededores) y politrpicos (donde ninguna propiedad permanece constante). ITESCAM IIAL - ALJ-1030 Termodinmica

3. Segunda y tercera Ley de la termodinmica En funcin de cmo se realice el cambio de estado se habla de:

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Proceso reversible: los cambios en las funciones de estado son innitesimales. El sistema est prcticamente en equilibrio durante todo el proceso, lo que implica un tiempo, para su realizacin, innito. Se conoce el valor de las propiedades termodinmicas en cada punto de la trayectoria. Proceso irreversible: el sistema slo est en equilibrio en el estado inicial y en el nal. No se puede conocer el valor de las funciones de estado en los puntos intermedios de la trayectoria.

Trayectoria
La trayectoria o ruta del proceso es la historia o la sucesin de estados que ha seguido o recorrido el sistema desde el estado inicial hasta el estado nal.

Ciclo
Se denomina ciclo termodinmico a cualquier serie de procesos termodinmicos tales que, al transcurso de todos ellos, el sistema regrese a su estado inicial; es decir, que la variacin de las magnitudes termodinmicas propias del sistema sea nula.

Mquinas trmicas
Un hecho caracterstico de los ciclos termodinmicos es que la primera ley de la termodinmica dicta que: la suma de calor y trabajo recibidos por el sistema debe de ser igual a la suma de calor y trabajo realizados por el sistema. Los ciclos de potencia o dispositivos cclicos generadores de potencia revisten de gran importancia en el estudio de la termodinmica ya que varios sistemas y maquinas se basan en su funcionamiento. Los modernos motores automotrices, camiones, barcos, turbinas de gas son ejemplo de aplicaciones extremadamente tiles de estos procesos. La obtencin de trabajo a partir de dos fuentes trmicas a distinta temperatura se emplea para producir movimiento, por ejemplo en los motores o en los alternadores empleados en la generacin de energa elctrica. El rendimiento es el principal parmetro que caracteriza a un ciclo termodinmico, y se dene como el trabajo obtenido dividido por el calor gastado en el proceso, en un mismo tiempo de ciclo completo si el proceso es continuo. Este parmetro es diferente segn los ITESCAM IIAL - ALJ-1030 Termodinmica

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mltiples tipos de ciclos termodinmicos que existen, pero est limitado por el factor o rendimiento del Ciclo de Carnot. El ciclo termodinmico realizado en una mquina trmica consta de varios procesos, en los que se intercambia energa trmica o energa mecnica o ambos a la vez. En el caso de una mquina trmica motora, los procesos en los que se intercambia energa trmica son: a) De absorcin de calor de un foco externo a temperatura elevada denominado foco caliente. b) De cesin de calor a un foco externo a temperatura ms baja denominado foco fro.

Refrigeradores
La refrigeracin es el proceso de reduccin y mantenimiento de la temperatura (a un valor menor a la del medio ambiente) de un objeto o espacio. La reduccin de temperatura se realiza extrayendo energa del cuerpo, generalmente reduciendo su energa trmica, lo que contribuye a reducir la temperatura de este cuerpo. La refrigeracin implica transferir la energa del cuerpo que pretendemos enfriar a otro, aprovechando sus propiedades termodinmicas. La temperatura es el reejo de la cantidad o nivel de energa que posee el cuerpo, ya que el fro propiamente no existe, los cuerpos solo tienen ms o menos energa trmica. De esta manera enfriar corresponde a retirar energa calorca.

Bombas de calor
Un ciclo termodinmico inverso busca lo contrario al ciclo termodinmico de obtencin de trabajo. En una bomba de calor se aporta trabajo externo al ciclo para conseguir que la trasferencia de calor se produzca de la fuente ms caliente a la ms fra, al revs de como sucedera naturalmente.

Ciclo de Carnot
El ciclo de Carnot es un ciclo termodinmico ideal reversible entre dos fuentes de temperatura, en el cual el rendimiento es el mximo posible. Fue estudiado por Sadi Carnot en su trabajo Reections sur la puissance motrice de feu et sur les machines propres developper cette puissance, de 1824. Una mquina trmica que realiza este ciclo se denomina mquina de Carnot. Trabaja absorbiendo una cantidad de calor Q1 de la fuente de alta temperatura ITESCAM IIAL - ALJ-1030 Termodinmica

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y cede un calor Q2 a la de baja temperatura produciendo un trabajo sobre el exterior. El rendimiento viene denido, como en todo ciclo, por = Q1 Q2 Q2 W = =1 . Q1 Q1 Q1

Como todos los procesos que tienen lugar en el ciclo ideal son reversibles, el ciclo puede invertirse. Entonces la mquina absorbe calor de la fuente fra y cede calor a la fuente caliente, teniendo que suministrar trabajo a la mquina. Si el objetivo de esta mquina es extraer calor de la fuente fra se denomina mquina frigorca, y si es aportar calor a la fuente caliente bomba de calor. El ciclo de Carnot consta de cuatro etapas: dos procesos isotermos y dos adiabticos: 1. Expansin isotrmica. Se parte de una situacin en que el gas ocupa el volumen mnimo Vm n a la temperatura T2 y a presin alta. En este estado se transere calor al cilindro desde la fuente de temperatura T2 , haciendo que el gas se expanda. Al expandirse, el gas tiende a enfriarse, pero absorbe calor de T2 y mantiene su temperatura constante. El volumen del gas aumenta produciendo un trabajo sobre el pistn. Dado que la temperatura permanece constante durante esta parte del ciclo, el gas no cambia su energa interna y todo el calor absorbido de T2 se convierte en trabajo: dQ1 = dW1 > 0 dU1 = 0. (3.15)

2. Expansin adiabtica. La expansin isotrmica termina en un punto tal que el resto de la expansin pueda realizarse sin intercambio de calor. Esta expansin adiabtica hace que el gas se enfre hasta alcanzar exactamente la temperatura T1 en el momento en que el pistn alcanza el punto mximo de su carrera y el gas alcanza su volumen mximo Vmax. Durante esta etapa todo el trabajo realizado por el gas proviene de su energa interna: dQ2 = 0 dU2 = dW2 > 0. (3.16)

3. Compresin isotrmica. Se pone en contacto con el cilindro la fuente de calor de temperatura T1 y el gas comienza a comprimirse, pero no aumenta su temperatura porque va cediendo calor a la fuente fra. Durante esta parte del ciclo se hace trabajo sobre el gas pero, como la temperatura permanece constante, la energa interna no cambia y el trabajo es absorbido en forma de calor por la fuente T1 : dQ3 = dW3 < 0 ITESCAM IIAL - ALJ-1030 dU3 = 0. (3.17) Termodinmica

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4. Compresin adiabtica. La fuente T1 se retira en el momento adecuado para que durante el resto de la compresin el gas eleve su temperatura hasta alcanzar exactamente el valor T2 al mismo tiempo que el volumen del gas alcanza su valor mnimo Vm n . Durante esta etapa no hay intercambio de calor y el trabajo realizado sobre el gas se convierte en energa interna: dQ4 = 0 dU4 = dW4 <= 0. (3.18)

Por la Primera Ley de la Termodinmica, en cada ciclo la mquina realiza un trabajo mecnico dW igual al calor dQ transferido de T2 a T1 , lo cual se puede comprobar usando las igualdades obtenidas en cada ciclo: dQ = dQ1 + dQ3 = dW1 + dW3 . donde la segunda igualdad se obtiene de (3.15) y (3.17). Por otro lado, el estado del gas al terminar un ciclo es el mismo que al comenzarlo, por lo que el cambio de su energa interna debe ser cero: dU1 + dU2 + dU3 + dU4 = 0. De esta igualdad y de (3.15), (3.16), (3.17) y (3.18) se deduce que dW2 + dW4 = 0. Por lo tanto dQ = dW1 + dW3 = dW1 + dW2 + dW3 + dW4 = dW. El rendimiento de una mquina de Carnot (el cociente entre el calor absorbido y el trabajo desempeado) es mximo y, siendo T2 la temperatura del foco fro y T1 la del foco caliente, puede calcularse como: =1 T2 . T1 (3.19)

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Eciencia termodinmica conforme a la segunda ley

Considere dos mquinas trmicas, ambas con una eciencia trmica de 30 por ciento. Una de ellas (mquina A) es alimentada con calor de una fuente a 600 K y la otra (mquina B ) con una a 1000 K. Las dos desechan calor en un medio a 300 K y a primera vista ambas parecen convertir en trabajo la misma fraccin de calor que reciben, por lo tanto se desempean igualmente bien. Sin embargo, cuando se les observa con detenimiento a la luz de la segunda ley de la termodinmica, notamos un escenario totalmente diferente: en el mejor de los casos, estas mquinas pueden desempearse como mquinas reversibles, en cuyo caso sus eciencias seran rev,A = rev,B = 1 1 TL TH TL TH =1 =1 300K = 50 % 600K 300K = 70 % 1000K

Ahora es evidente que la mquina B tiene un potencial de trabajo disponible mayor (70 por ciento del calor proporcionado, en comparacin con el 50 por ciento de la A, por lo tanto debera desempearse mucho mejor que la mquina A. Por consiguiente, podemos decir que la B se desempea pobremente en relacin a la mquina A aunque las dos tienen la misma eciencia trmica. En este ejemplo es obvio que la eciencia de la primera ley por s sola no es una medida realista del desempeo de los dispositivos tcnicos. Para superar esta deciencia, se dene a la eciencia de la segunda ley II como la relacin entre la eciencia trmica real y la eciencia trmica mxima posible (reversible) bajo las mismas condiciones II = ter ter,rev (mquinas trmicas)

Con base en esta denicin, las eciencias de la segunda ley para las dos mquinas trmicas analizadas anteriormente son II,A = 0.30 0.30 = 0.60 y II,B = = 0.43 0.50 0.70

Es decir, la mquina A convierte 60 por ciento del potencial de trabajo disponible en trabajo til, mientras que esta proporcin es slo de 43 por ciento para la mquina B .

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La eciencia de la segunda ley tambin puede expresarse como la relacin entre las salidas de trabajo til y la de trabajo mximo posible (reversible): II = Wu Wrev (dispositivos productores de trabajo)

Esta denicin es ms general porque puede aplicarse a los procesos (en turbinas, dispositivos de cilindro-mbolo, etctera), as como a ciclos. Observe que la eciencia de la segunda ley no puede exceder a 100 por ciento. Tambin podemos denir una eciencia de la segunda ley para dispositivos no cclicos (como compresores) y cclicos consumidores de trabajo (como refrigeradores) como la proporcin entre la entrada de trabajo mnimo (reversible) y la entrada de trabajo til: II = Wrev Wu (dispositivos consumidores de trabajo)

Para los dispositivos cclicos como refrigeradores y bombas de calor, tambin es posible expresarla en trminos de los coecientes de desempeo, como II = COP COPrev (refrigeradores y bombas de calor)

Nuevamente, debido a la manera en que se deni la eciencia de la segunda ley, su valor no puede exceder de 100 por ciento. En las relaciones anteriores, el trabajo reversible Wrev debe determinarse mediante el uso de los mismos estados inicial y nal que los procesos reales.

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