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FISICOQUIMICA METALURGICA
2 COMPONENTES
Alumno: Sanchez Bautista, Rolando
Cdigo:
10160172
2012
UNMSM
INTRODUCCIN
La fase de una sustancia es una forma de materia que es homogneo con respecto a la composicin qumica y estado fsico. En un sistema donde dos o ms fases coexisten sin espontneamente no hay transferencia de masa de una fase a otra, que dicho sistema est en equilibrio. El diagrama de fases de una sustancia muestra las regiones de presin y temperatura a la cual varias fases son termodinmicamente estables. Las regiones curvas separadas se denominan curvas de equilibrio y se muestran los valores de presin y temperatura en la que coexisten las dos fases. Este informe de la prctica que tena que estudiar los diagramas de equilibrio de fases y construir el sistema de slido - lquidos parcialmente miscibles con dos componentes. Muchas soluciones lquidas homogneas son conocidas en la naturaleza, pero lo mismo no ocurre con los slidos, que forman una mezcla principalmente heterogneos. Tales mezclas son conocidas desde tiempos antiguos desde el punto de fusin de los metales y se hace ms pequea cuando esto se mezcla con otro metal. Si la mezcla es insoluble cuando son slidos, pero soluble cuando el lquido, la regin de transicin lquido slido merece especial atencin. As muestra el diagrama, entre otras cosas, lo que conduce a una proporcin menor punto de fusin de la mezcla es importante para diversos campos tales como la qumica, la metalurgia y cermica.
OBJETIVOS
Determinar el diagrama de fases de un sistema binario cuyos componentes son solubles en el estado lquido pero insoluble en el estado slido.
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PRINCIPIOS TEORICOS
Fase Es una porcin de materia de composicin qumica y propiedades fsicas uniformes, limitado por superficies definidas. Regla de las fases de Gibbs Es una ecuacin que resume las condiciones de equilibrio de un sistema fisicoqumico: F=CP+2 Donde: F C P : Numero de grados de libertad del sistema. : Componentes o especies qumicas presentes en el sistema. : Numero de fases en equilibrio.
F, indica el menor nmero de variables termodinmicas intensivas (presin, temperatura, composicin) susceptibles de variar sin cambio de fase. Para sistemas condensados (slido, lquido) el equilibrio se lleva a cabo a presin constante y que no existe fase vapor, por lo que la ecuacin de Gibbs se reduce a: F=CP+1 Equilibrio Slido Lquido Si se enfra una solucin liquida de dos sustancias A y B se forma una fase slida a la temperatura de congelacin de la solucin que depende de la composicin. Para un slido A puro en equilibrio con una solucin liquida A B ideal, la expresin ( )( )
Relaciona la fraccin molar del componente A en solucin con la temperatura de congelacin de la solucin. Donde: : Fraccin molar del componente A en la solucin : Calor de fusin del componente A puro : Temperatura de congelacin de A puro T R : Temperatura de congelacin de la solucin : constante de los gases 1,987 cal/mol-C
Escuela de Ingenieria Metalurgica
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y graficando Temperatura (T) en funcin de fraccin molar de A (0 1) y Temperatura en funcin de B (1 0) en un mismo diagrama se obtienen dos curvas, donde la interseccin representa temperatura eutectica y la composicin eutectica del sistema. Un punto sobre la curva representa estados lquidos del sistema y los puntos situados debajo de la curva representan estados en los cuales coexisten en equilibrio el slido puro con la solucin. Equilibrio slido liquido, diagrama eutectico simple Cuando se enfra una solucin liquida de dos sustancias A y B, se forma una fase slida a una temperatura de congelacin que depende de la composicin A-B en solucin. En el experimento se cristalizan mezclas del sistema Naftalina-Fenol que presenta bajo punto de fusin y un punto eutectico. El mtodo de anlisis trmico consiste en obtener curvas de enfriamiento (graficando temperatura de congelacin en funcin del tiempo) de mezclas del sistema para diferentes composiciones y luego obtener el diagrama de fases (Temperatura en funcin de composicin).
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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. Materiales.- Se necesitara de diversos materiales en el laboratorio para
poder realizar el experimento. 6 tubos de prueba. 2 vasos de 450ml. 2 vasos de 250ml. Mechero a gas. 2 termmetros escala a 100 C.
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40
25
15
10
37
2727
20
50
60
75
85
90
100
100 4.024 0 -
80 3.202 20 0.844
50 2.003 50 1.966
40 1.609 60 2.444
25 1.005 75 3.030
15 0.595 85 3.480
10 0.417 90 3.599
0 100 4.007
B. Procedimiento: 1. Disponer cada mezcla preparada en un tubo Pyrex y calentar en bao de agua (vaso de 400ml) hasta fusin total. 2. Poner el termmetro en contacto directo con la mezcla fundida en el tubo. 3. Suspender el calentamiento, No sacar el tubo de vaso. 4. Controlar enfriamiento anotando tiempo y temperatura cada minuto. 5. Cuando observe primeros cristales, anotar temperatura (T) de inicio de cristalizacin.
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6. Continuar hasta solidificacin total de la mezcla. C. Procesamiento de datos: 1. Graficar la curva de enfriamiento con datos experimentales de Temperatura en funcin de tiempo para cada mezcla. El punto de inflexin en cada curva corresponder a la temperatura (T) de inicio de cristalizacin. 100 Fenol - 0 Naftalina t(seg) 0 17 25 34 T(C) 52 51 50 49
48 48
52 47
74 46
98 45
T vs. t
60
T(C)
90 Fenol - 10 Naftalina 0 2 4 6 9
12
15
19
23
28
38
49
64 63 62 61 60 59 58 57 56 55 54 53 52 51 50 49 48 156 179 192 204 221 260 282 309 387 372 390 450 45 44 43 42 41 40 39 38 37 36 35 34
T vs. t
80 60
T(C)
40 20 0 0
t(seg)
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85 Fenol - 15 Naftalina t(seg) 0 2 4 9 T(C) 61 60 59 58 t(seg) 125 138 156 177 T(C) 45 44 43 42
11 57 202 41
14 56 222 40
16 55 235 39
18 54 259 38
22 53 279 37
T vs. t
70 60 50
T(C)
40 30 20 10 0 0 500
1000
1500
2000
t(seg)
75 Fenol - 25 Naftalina 0 1 2 4 6 70 69 68 67 66 75 96 123 151 182 56 55 54 53 52
8 65 234 51
11 64 249 50
15 63 286 49
19 62 325 48
25 61 366 47
33 60 411 46
41 59 459 45
50 58 509 44
61 57 568 626 43 42
UNMSM
T vs. t
80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 100 200 300 400 500 600 700
T(C)
9 75 59 63
11 74 71 62
14 73 82 61
16 72 95 60
18 23 71 70 107 114 59 58
26 69 120 57
28 68 126 136 56 55
T vs. t
90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 20
T(C)
40
60
80
100
120
140
160
14 75 96
23 74 104
28 73 112
UNMSM
T(C)
67
66
65
64
63
62
61
60
59
58
57
56
55
T vs. t
90 80 70 60
T(C)
11 79
13 78
18 77
19 76
21 75
23 27 30 34 39 74 73 72 71 70
45 69
T vs. t
100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 10 20 30 40 50
T(C)
2 90
2.5 89
3 88
4 87
5 86
7 85
9 84
13 83
16 82
UNMSM
T vs. t
96 94 92 90
T(C)
88 86 84 82 80 78 0 5
10
15
20
t(seg) 2. Disear el diagrama de fases del sistema, representando Temperatura ( T) en funcin de la composicin de cada mezcla (Temperatura en C, composicin en %peso). 3. Del diagrama deducir la temperatura eutectica (es decir la menor temperatura a la que una mezcla naftalina-fenol puede permanecer al estado liquido ) y la composicin eutectica. Estos resultados son experimentales.
T 82 69
90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0
Diagrama de fases-exp.
82 69 38 55 34 30 42
42 30 34 38
T C
55
20
40
60
80
100
120
UNMSM
4. Siguiendo el procedimiento terico segn formula calcular temperatura de congelacin para cada mezcla. Graficar la curva y hallar resultados tericos.
Naftalina Fenol 4.024 0.0314 1 78 1.005 3.030 7.85x10-3 0.032 0.197 0.803 73.873 36.783 Naftalina 3.202 0.0250 0.736 77.186 0.595 4.65x10-3 0.112 72.539 Fenol 0.844 8.98x10-3 0.264 35.719 3.480 0.037 0.888 36.882 Naftalina 2.003 0.0157 0.428 75.788 0.417 3.26x10-3 0.079 71.738
Fenol Naftalina Fenol 1.966 1.609 2.444 0.021 0.0126 0.026 0.572 0.326 0.674 36.452 75.105 36.611 3.599 4.007 0.038 0.043 0.921 1 36.918 37
gr. mol
gr. mol
Naftalina
79 78 77 76 75 74 73 72 71 0
XA
78 77.186
T congelacin
XA fraccin molar
UNMSM
Fenol
37.2
0.888 0.921
36.882 37 36.918
36.882 36.918 37
T congelacin
37 36.8 36.6 36.4 36.2 36 35.8 35.6 0 0.2 35.719 0.4 36.783
36.611 36.452
XA fraccin molar
Donde: a, es la actividad del soluto y puede calcularse de la expresin anterior con datos de temperatura de congelacin experimental para cada fraccin molar. Graficando actividad contra Fraccin molar X se puede observar la desviacin de la identidad (a varia entre 0 y 1).
Naftalina
1.2
a 1
1 0.736
XA fraccin molar
1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 0.112 0.079 0.2 0.4 0.6 0.8 1 0.197 0.428 0.326
0.736 0.428
y=x R = 1
1.2
a actividad
UNMSM
Fenol
1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 0.264 0.674 0.572 0.888 0.803 1 0.921
y = 1.0002x - 0.0005 R = 1
a actividad
4. Conclusiones y recomendaciones:
Siempre debe prevalecer el orden y la absoluta disciplina, en las respectivas horas de clase. Lavar antes y despus de utilizar los instrumentos del laboratorio. Llegar a una hora puntual y de lo contrario no permitir la entrada a los impuntuales por ningn motivo. Tener tiempo lmite para que trabaje cada grupo en un experimento distinto y as evitando que otros grupos no se pierdan pasos importantes en el experimento. Nuestra rea de trabajo debemos mantenerlo siempre limpio y evitando recargarlo con materiales innecesarios. Obtuvimos las temperaturas crticas de la naftalina y el fenol a diferentes concentraciones. Aprendimos a hacer el diagrama de fases para obtener la T eutectica del sistema. Se podra notar la importancia de la toma de la T de congelamientos de las diferentes concentraciones para resolver la prctica. En esta prctica presenta muchos errores que pueden ser minimizados con la ecuacin lineal hecha en una hoja de calculo (excel).