EXPERIMENTACIN EN INGENIERA QUMICA III

EXPERIMENTACIN EN INGENIERA QUMICA III

REACTORES QUMICOS
Gua para la realizacin de los trabajos experimentales

Curso 2013/2014

EXPERIMENTACIN EN INGENIERA QUMICA III

OBJETIVOS: Aprendizaje de la planificacin y realizacin de experimentos a escala de laboratorio con reactores qumicos de funcionamiento continuo y valoracin de la importancia de los parmetros de diseo y operacin de diferentes tipos de reactores y de la reaccin. Comprender las posibles causas de divergencia entre los resultados reales y los predichos por los modelos tericos. Iniciacin a la elaboracin de modelos reales. CONOCIMIENTOS PREVIOS: Para conseguir un mximo de rendimiento, es necesario conocer las ecuaciones de diseo de los dos tipos de reactores a utilizar CSTR y PFR, as como sus distribuciones de tiempo de residencia y las alternativas de modelizacin de reactores reales. Asimismo se requiere capacidad de plantear balances de materia y energa, de realizar clculos estequiomtricos, conocimientos de cintica de reacciones y manejo de programas de ordenador (Matlab, Excel). Se aconseja la lectura parcial de los captulos 1, 2, 3, 5 y 13 del libro Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas de H.SCOTT FOGLER.

OPERACIN DEL REACTOR TANQUE AGITADO EN CONTINUO EN ESTADO NO ESTACIONARIO CON AGITACIN Y SIN AGITACIN. MODELIZACIN 1) Objetivo de la experimentacin
En este experimento se estudiar la operacin del reactor CSTR en estado no estacionario durante el perodo de puesta en marcha o arranque, alimentando caudales constantes de disoluciones de acetato de etilo y de hidrxido de sodio al reactor inicialmente lleno con agua destilada. En concreto, se comparar el comportamiento del sistema con agitacin y sin agitacin. Asimismo, se proceder a la modelizacin del sistema para ambas situaciones. La reaccin que se considerar es la misma que la vista en la asignatura Experimentacin en Ingeniera Qumica II (experimento Determinacin cintica en un reactor discontinuo):

CH 3 COOCH 2 CH 3 + NaOH CH 3 COONa + CH 3CH 2 OH B + A C + D

Por lo tanto es altamente recomendable consultar tanto el guin correspondiente a dicho experimento, as como los resultados obtenidos. 2

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2) Fundamento terico
2.1. Caractersticas de un reactor tanque agitado continuo (CSTR) El volumen del reactor es constante y homogneo. Hay entradas y salidas continuas.

Si el reactor opera en estado no estacionario, el balance de materia para el componente A resulta:

C A0 C A + rA = dC A dt

Para el reactivo B:
CB 0 CB + rB = dCB dt

La evolucin de las concentraciones en el tiempo puede obtenerse integrando el sistema de dos ecuaciones diferenciales acopladas que resulta (cuando C A0 y C B0 no son iguales).

3) Desarrollo del experimento

3.1. Equipamiento La reaccin se llevar a cabo en un reactor CEM MkII montado en la unidad de servicios Armfield (CEX MkII); dicho reactor corresponde a un CSTR con un volumen medido del contenido del reactor de 1450 ml. La alimentacin del reactor se lleva a cabo mediante dos bombas peristlticas (1 y 2). Los caudales proporcionados por cada una de las bombas han sido calibrados midiendo el tiempo necesario para recoger cantidades conocidas de agua para diferentes velocidades. Como resultado, se han obtenido las siguientes expresiones, donde el caudal Q se expresa en mL/min y el voltaje de salida del potencimetro de la bomba:

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3.2. Planificacin La temperatura de la reaccin se mantendr constante en los valores indicados (A2: 30C; B2: 29C; A3: 28C; B3: 27C; A1: 26C; B1: 25C). Como parmetros cinticos (energa de activacin y factor pre-exponencial) pueden tomarse los valores determinados en la asignatura Experimentacin en Ingeniera Qumica III, o bien los valores publicados en distintos estudios: E [kJ mol-1 ] 48,75 40,69 45,6 A [m3 kmol-1 s -1 ] 4,36107 3,05106 3,74107

Referencia David & Villermaux, 1980 Brown & Robinson, 1986 Ortiz et al., 1988

Se trabajar con un volumen de reactor de 1450 ml, que se alimentar con caudales de 0.710 ml/s de disolucin 0.1 M de hidrxido de sodio y 0.62 ml/s de disolucin 0.1 M de acetato de etilo. Durante la primera fase del experimento, se trabajar con alimentacin continua; despus de una hora de ensayo (o una vez alcanzado el estado estacionario), se interrumpir la alimentacin se continuar la recogida de datos hasta que la medida de conductividad se estabilice. Teniendo en cuenta los parmetros cinticos seleccionados, se debe realizar el clculo terico de la evolucin de las concentraciones de reactivos y productos y de la conductividad en el reactor en funcin del tiempo. La relacin entre las concentraciones de la mezcla reaccionante y la conductividad se detalla en el anexo I.

3.3. Procedimiento experimental Las disoluciones de partida (0.1 M de acetato de etilo y 0.1 M de hidrxido de sodio respectivamente) se encontrarn ya preparadas en los tanques de alimentacin. El experimento se realizar considerando dos situaciones diferentes: con agitacin y sin agitacin. El ensayo sin agitacin debe realizarse a temperatura ambiente, para que su valor sea el mismo tanto en el reactor como en las alimentaciones, evitando as la aparicin de zonas puntuales con distintas temperaturas. En consecuencia, este ensayo se realizar en primer lugar, antes que el ensayo con agitacin. Para el ensayo sin agitacin, se carga el reactor con agua destilada, y se inicia el programa informtico CEM para el registro de datos. Se ponen en marcha las bombas 1 y 2 para alimentar las disoluciones al reactor. Las velocidades de las bombas deben ser aproximadamente: N1 (NaOH) =42.8 cm3 /min N2 (AcEt)= 36.3 cm3 /min

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La duracin aproximada de la recogida de datos a partir del arranque de las bombas es de algo ms de 1 hora. Las lecturas de conductividad se guardarn en un archivo generado por el programa CEM de Armfield. Para el ensayo con agitacin, se vaca el contenido del reactor y se carga de nuevo con agua destilada. Se pone en marcha el agitador y se calienta el contenido del reactor hasta alcanzar una temperatura constante. Una vez estabilizada la temperatura, se inicia de nuevo el registro de datos en el programa informtico y se ponen en marcha las bombas 1 y 2, con los mismos caudales que en el ensayo sin agitacin. La duracin de este segundo ensayo ser de aproximadamente una hora; pasado ese tiempo y una vez alcanzado el estado estacionario, se interrumpe la alimentacin de reactivos parando las bombas y se observa cmo vara la conductividad bajo estas nuevas condiciones. Se contina la recogida de datos hasta que se estabiliza la lectura de conductividad y se guarda el archivo con los datos obtenidos. Se apaga el equipo y se descarga y limpia el reactor y el material utilizado. 3.4. Anlisis de los resultados Para el ensayo con agitacin, se realizar la comparacin de los resultados experimentales con los obtenidos a partir de los clculos tericos puesto que el reactor puede considerarse un CSTR ideal (si es necesario, se repetirn dichos clculos con los valores correspondientes a las condiciones de operacin utilizadas finalmente en el experimento). A partir de los resultados obtenidos para el ensayo sin agitacin, se propondrn diferentes modelos que puedan explicar el comportamiento observado en el experimento, y se compararn las predicciones obtenidas a partir de dichos modelos con los resultados experimentales.

4) Bibliografa
(1) Fogler, H. S. (2008), Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, 4 Ed. Prentice Hall. (2) Guin, informe del experimento Determinacin cintica en un reactor discontinuo (Experimentacin en Ingeniera Qumica II). (3) Manuales de la unidad Armfield (documentos manual_ARMFIELD.pdf , manual_CET-PFR.pdf en Moodle).

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Anexo I
CH 3 COOCH 2 CH 3 + NaOH CH 3 COONa + CH 3 CH 2 OH B + A C + D ai , bi , ci , di = concentraciones iniciales a1 , b1 , c1 , d1 = concentraciones a tiempo t ae , be , ce , d e = concentraciones a tiempo La relacin entre la concentracin de las especies y la conductividad medida es k (conductividad) = K c ( concentracin ) Luego: kai = K ai kci = K ' ci = 0 ka1 = K a1 kc1 = K ' c1 kae = K ae kce = K ' ce La conductividad total vendr dada por: k1 = K a1 + K ' c1 Por estequiometra sabemos que: a= a1 + c1 i Luego podemos escribir la ecuacin que relaciona la concentracin del acetato de sodio con la conductividad medida: k K ai c1 = 1 K ' K El valor de las conductividades molares (K y K) pueden calcularse a partir de las siguientes correlaciones: S dm3 K ( NaOH ) = 0.195 1 + 0 . 0184 T 294 en para T > 294 K ( ) mol S dm3 K ' ( AcEt ) = 0.070 1 + 0 . 0284 T 294 para T > 294 K ( ) mol Las concentraciones de las especies B y D pueden obtenerse mediante estequiometra a partir de las concentraciones de A y/o C.