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02/10/2012

TITULACIONES COMPLEJOMETRICAS
TITULACION Mtodo que les permite determinar la concentracin de un analito a partir de una reaccin que ocurre en EN FORMA RAPIDA Y COMPLETA. H+ + OH- H2O K= 1014 TAMBIN NECESITAMOS UN METODO DE DETECCION DEL PUNTO DE EQUIVALENCIA.

COMPLEJOS METLICOS
IONES METLICOS SON CAPACES DE FORMAR ENLACES CON ESPECIES CAPACES DE DONAR ELECTRONES LLAMADAS GENERICAMENTE LIGANDOS. CONDICIN GENERAL: ION METLICO QUE TENGA ORBITALES ENERGETICAMENTE DISPONIBLES. LIGANDO ESPECIES QUE CONTIENEN AL MENOS UN TOMO CAPAZ DE DONAR UN PAR DE ELECTONES ( O, N LOS CASOS MS FRECUENTES) Ejemplo: Cu2+ + 4 NH3 [Cu(NH3)4]2+ PRESENTA SIMILITUDES CON UNA REACCIN CIDO-BASE

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EQUILIBRIOS INVOLUCRADOS
POR LO GENERAL UN ION METLICO PUEDE REACCIONAR CON VARIOS LIGANDOS:

DISTRIBUCIN DE ESPECIES

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DISTRIBUCIN DE ESPECIES
En general para las distintos complejos que forma el ion metlico

EFECTO DEL pH
COMO DIJIMOS ANTERIORMENTE LOS METALES Y LOS LIGANDOS SE COMPORTAN COMO CIDOS Y BASES DE LEWIS Y POR LO TANTO EL pH VA TENER UN EFECTO TAMBIEN EN LA CANTIDAD DE CADA ESPECIE PRESENTE. EJEMPLO : COMPEJOS DE Fe(III) CON OXALATO.

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EFECTO DEL pH

CONSTANTEDEFORMACION CONDICIONALOAPARENTE

TITULACIONES

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LIGANDOS MULTIDENTADOS

ETILENDIAMINOTETRAACTICO(EDTA)

COMPORTAMIENTO DE ZWITERION
4constantesdedisociacin cido/base K1=1.02x102 ;K2=2.14x103; K3=6,92x107;K4=5,50x1011

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ESPECIE REACATIVA

ParaY4,sufraccinenunfuncindelpHvaserlasiguiente pH5:3.5e7 7 4 8e4 4.8e 9 0.052 10 0.35 11 0.85 12 0.98

TITULACIN CON EDTA


Tenemos que considerar los equilibrios presentes en el sistema y las diluciones que se producen. Consideremos una solucin que tiene una concentracin de ion metlico Mo y es titulada con una solucin de ligando Lo En cualquier momento de la titulacin vamos a tener:

Mt = Mo x Vo /(Vo+Vt) = ML + M Lt = Lo x Vt / (Vo+Vt) = ML + L Kf = ML / (M x L)
En base a estas ecuaciones vamos a poder describir toda la curva de calibracin

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TITULACIN CON EDTA A pH 10

TITULACIN CON EDTA: efecto del pH

Curvas de titulacin de 10 mM de Ca(II) a distintos pH

Titulacin de distintos iones metlicos a pH 6.

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TITULACIN CON EDTA: efecto del pH

pH mnimo necesario para realizar la titulacin de un ion metlico con EDTA

EFECTO DE OTROS COMPLEJANTES

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INDICADORES: NEGRO DE ERIOCROMO T

INDICADORES: MUREXIDA

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METODOS EMPLEANDO EDTA

Indicadores para un analito: directo Indicadores indirectos: el que usan en el laboratorio. Deteccion potenciometrica. Cuando el existe un electrodo indicador adecuado. Tambin se puede determinar EDTA libara con un electrodo sensible a Hg. Mtodos de desplazamiento: Si el ion a titular forma un complejo ms estable bl que l los complejos l j d de M Mg o Z Zn d de EDTA EDTA. S Se agrega una exceso de complejo MgEDTA y luego se titula el Mg o Zn liberado. Titulacin por retorno: Cuando no existe un indicador adecuado o cuando la reaccin es muy lenta; por ejemplo en el caso de Cr(III) y Co(III).

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