EQUILIBRIO QUMICO HOMOGNEO EN LA FASE LQUIDA OBJETIVO: Realizar el estudio del estado de equilibrio y determinar la constante de equilibrio para

a una reaccin qumica en fase lquida.

FUNDAMENTO TEORICO: El equilibrio es un estado en el que no se observan cambios durante el tiempo transcurrido. Cuando una reaccin qumica llega al estado de equilibrio, las concentraciones de reactivos y productos permanecen constantes en el tiempo, sin que se produzcan cambios visibles en el sistema. Sin embargo, a nivel molecular existe una gran actividad debido a que las molculas de reactivos siguen formando molculas de productos, y estas a su vez reaccionan para formar molculas de reactivos. EQUILIBRIO QUIMICO: Pocas reacciones qumicas proceden en una sola direccin. La mayora son reversibles, al menos en cierto grado. Al inicio de un proceso reversible, la reaccion procede hacia la formacin de productos. Tan pronto como se forman algunas molculas de producto, comienza el proceso inverso: estas molculas reaccionan y forman molculas de reactivo. El equilibrio qumico se alcanza cuando las velocidades de las reacciones directa e indirecta se igualan y las concentraciones netas de reactivos y productos permanecen constantes. Caractersticas: Es de naturaleza dinmica Segn la cintica qumica, la velocidad de reaccin directa es igual a la velocidad de reaccin inversa. Se alcanza en forma espontnea. La naturaleza y las propiedades del estado de E.Q. son las mismas independientemente de la direccin desde la que se alcanza. Segn la termodinmica en el E.Q. las molculas tienden a un estado de energa mnima y hacia un estado de entropa mxima. Un sistema se puede apartar del E.Q. por alguna influencia externa (T o P) y cuando se le deja libre, el sistema perturbado vuelve al E.Q. En una reaccin cualquiera: a A(g) + b B (g)

c C (g) + d D (g)

Donde a, b, c y d son coeficientes estequiomtricos de las especies reactivas A, B , C y D. la constante Kc tomar el valor: [C ]c [D]d

Kc

[ A]a [B]b
1

para concentraciones en el equilibrio La constante Kc cambia con la temperatura ATENCIN!: Slo se incluyen las especies gaseosas y/o en disolucin. Las especies en estado slido o lquido tienen concentracin constante y por tanto, se integran en la constante de equilibrio.

Equilibrios homogneos; el termino equilibrio homogneo se aplica a las reacciones en las que todas las especies reactivas se encuentran en la misma fase. La ionizacin del cido actico (CH3COOH) en agua es un ejemplo de equilibrio homogneo:

CH3COOH(ac) + H2O(l) CH3COO(ac) + H3O+(ac)

La constante de equilibrio es:

(Aqu se usa la prima de kc para distinguirla de la forma final de la constante de equilibrio que se obtiene despus). En 1 L, o 1000 g de agua, existen 1000 g/(18.02g/mol), o 55.5 moles de agua. En consecuencia, la concentracin de agua, o [H2O], es 55.5 mol/L, o 55.5 M. Esta es una cantidad grande en comparacin con la concentracin de otras especies presentes en disolucin (por lo general 1 M o menores), y se supone que no cambia en forma apreciable durante el transcurso de una reaccin. As, la magnitud [H2O] se considera como una constante y la constante de equilibrio se reduce a

Kc = Kc [H2O] .Es frecuente que en la expresin de la constante de equilibrio no se incluyan unidades. En termodinmica, k se define sin unidades porque cada trmino de concentracin (molaridad) o de presin (atm) en realidad hace referencia a un valor estndar: 1 M o 1 atm. Este procedimiento elimina todas las unidades pero no modifica la magnitud de la concentracin o de la presin. En consecuencia, k no tiene unidades. Otro ejemplo til, es para:

CH3COOH(ac) +C2H5OH(ac) CH3COO C2H5 (ac) + H2O(l)

Debemos tomar en cuenta que la concentracin del disolvente (por lo general, agua) no aparece en la expresin de la constante de equilibrio. La constante de equilibrio kc esta dada por:

Como el agua formada en la reaccin es despreciable comparada con el agua presente como disolvente, su concentracin no cambia, y la nueva constante de equilibrio se expresa como:

Equilibrios heterogneos, como es de esperarse, una reaccin reversible en la que intervienen reactivos y productos en distintas fases conduce a un equilibrio heterogneo. QU INFORMACIN PROPORCIONA LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO? Se ha visto que la constante de equilibrio para una reaccin dada se calcula a partir de las concentraciones en el equilibrio conocidas. Cabe recordar que la constante de equilibrio tiene un valor constante si la temperatura no cambia. En general, la constante de equilibrio y tambin la direccin en la que proceder una mezcla de reaccin para lograr el equilibrio y tambin permite calcular las concentraciones de reactivos y de productos una vez alcanzado el equilibrio. FACTORES QUE ALTERAN EL EQUILIBRIO QUMICO Principio de Le Chatelier Si un sistema en equilibrio es perturbado por un cambio de temperatura, presin o concentracin de uno de los componentes, el sistema desplazar su posicin de equilibrio de modo que se contrarreste el efecto de perturbacin. DATOS BIBLIOGRFICOS: Keq terico terico = Keq =4 4

Densidad 22C (g/mL) Masa molar (g/mol)

cido actico 1.0474 60

TABLA I

Etanol Absoluto 0.7889 46

TEMPERATURA AMBIENTAL: 22C PRESIN DEL LABORATORIO: 760 mmHg

VOLUMENES DE REACTIVOS EN mL Grupo II Frasco N 1 2 3 4 HCl 3.0 N 4 3 2 1

TABLA II

CH3COOH 5 5 5 5

C2H5OH 1 2 3 4

Frasco N 1 2 3 4

Volumen gastado de NaOH (mL) 37.15 35.8 34.65 32.5

TABLA III

TRATAMIENTO DE DATOS: A partir de la cantidad de base utilizada en la valoracin de cada una de las muestras se puede calcular el nmero de moles actico presentes en el equilibrio. Para este clculo se debe tener presente la cantidad de base que se consume en la neutralizacin de los protones que proceden de la disolucin de HCl. Para obtener el nmero de moles de etanol, acetato de etilo y agua presentes en el equilibrio, se debe considerar el nmero de moles iniciales de cada uno de ellos y sumarle o restarle el nmero de moles que ha reaccionado de acuerdo con la estequimetra de la reaccin. Una vez determindos los moles de cada sustancia presentes en cada frasco, se debe calcular el valor de la constante de equilibrio para cada experiencia. La media entre todos estos valores ser el resultado final del experimento. Este resultado se debe comparar con los datos que se encuentren en la bibliografa o con el valor de la constante calculado a partir de tablas de datos termodinmicos.

Clculos con los datos del frasco N1:

Hallamos moles iniciales de cada reactivo: Para hallar las moles iniciales usaremos la siguiente frmula:

El resultado es en base a 10 mL de solucin, pero en el laboratorio trabajamos con 2 mL, por lo tanto el resultado lo dividimos por 5 y con ayuda de la tabla I, obtenemos: Moles iniciales de CH3COOH = a Moles iniciales de C2H5OH = b Moles iniciales de CH3COOC2H5 = c Moles iniciales de H2O = d Reemplazando en la frmula:

a = 1.746x10-2 b = 3.43x10-3

c=0 d=0

NOTA: c y d son igual a 0, debido a que al inicio solo hay reactivos. Del mismo modo hallamos para los dems frascos, del cual obtenemos el siguiente cuadro: Frasco N 1 2 3 4 CH3COOH 8.729x10-2 8.729x10-2 8.729x10-2 8.729x10-2
TABLA IV. (moles para 10 mL)

C2H5OH 0.01715 0.0343 0.05145 0.0686

Frasco N 1 2 3 4

CH3COOH 1.746E-02 1.746E-02 1.746E-02 1.746E-02

TABLA V. (moles para 2mL)

C2H5OH 0.00343 0.00686 0.01029 0.01372

Para titular, con NaOH 0.5N , los 2mL de solucin lo diluimos en 100mL de agua, para tener una mayor cantidad de solucin, con esto hacemos que la concentracin del HCl disminuya. Hallando la nueva concentracin del cido:

M=

M=

= 0.02353 M

Del mismo modo hallamos las nuevas concentraciones para los dems frascos: Frasco N 1 2 3 4 [HCl] (M) 0.02353 0.01765 0.01176 0.00588

TABLA VI. (concentraciones del HCl)

Luego que se neutraliza la solucin, igualamos los equivalentes de los cidos y la base; y as obtenemos las moles finales del cido actico.

#eq-acido = #eq-base eq-CH3COOH + eq-HCl = eq-NaOH NV(CH3COOH) + NV(HCl) = NV(NaOH) (i)

Pero: Donde: N: normalidad M:molaridad n: nmero de moles del soluto V: volumen de la solucin

N = M , M=n/V
nmero de e- transferidos

En (i): n + NV(HCl) = NV(NaOH) n(1) + 0.02353(0.102) = 0.5(0.03715) n = 0.016175 moles Teniendo las moles finales y a, podemos hallar x, con esto obtenemos las moles de los productos y reactivos en el equilibrio. a x = 0.016175 x = 1.283x10-3 b = 2.147x10-3 De la misma forma hallamos las moles en el quilibrio para los dems frascos: Frasco N1 1 2 3 4 x 1.283x10-3 1.358x10-3 1.333x10-3 1.808x10-3 CH3COOH 0.016175 0.0161 0.016125 0.01565 C2H5OH 2.147x10-3 5.502x10-3 8.957x10-3 1.191x10-2 CH3COOC2H5 1.283x10-3 1.358x10-3 1.333x10-3 1.808x10-3 H2O 1.283x10-3 1.358x10-3 1.333x10-3 1.808x10-3 c = 1.283x10-3 d = 1.283x10-3

TABLA VII. (moles en el equilibrio)

Una vez obtenido estos datos procedemos a hallar la constante de equilibrio a 22C de la siguiente forma: Keq = Pero,
[ [ ][ ][ ] ]

[x] =

Como el volumen de todos es el mismo, se cancela y nos queda la relacin de moles: Keq = = 4.743x10-2

Del mismo modo hallamos las constantes de los otros frascos: Frasco N 1 2 3 4 Keq 4.743x10-2 2.083x10-2 1.231x10-2 1.754x10-2

TABLA VIII. (constante de equilibrio) 7

De estos resultados sacamos el promedio de las constantes y obtenemos:

Keq = 0.02458
Por lo tanto teniendo el dato experimental y el dato terico, obtenemos el porcentaje de error:

%error = % error = 99.38 %

DISCUSIN DE RESULTADOS

Aunque no agregamos expresamente agua a la mezcla, esta se encuentra como

disolvente en la disolucin del catalizador empleado y como posible impureza en el resto de los componentes. ste es uno de los motivos por el cual la constante de equilibrio experimental se aleja del valor terico, no consideramos en el clculo de moles iniciales el nmero de moles de agua proveniente de la disolucin de HCl 3N. La termodinmica establece que la dependencia de la constante de equilibrio con la temperatura viene dada por la siguiente expresin:

Sin embargo, durante la realizacin de la prctica no se control la temperatura y no es posible determinar si sta cambio durante el experimento. Las condiciones en que llevamos a cabo el experimento no han sido controladas debidamente, el cambio de alguno de los parmetros repercute en los clculos. El agente valorante es el NaOH 0,5M, este debe ser estandarizado previamente por titulacin con ftalato cido de potasio para conocer su concentracin en forma precisa. El procedimiento anterior fue omitido durante el experimento, por tanto la concentracin del NaOH que consideramos en los clculos no es totalmente correcta y la cantidad de moles de CH3COOH calculados con este valor poseen error. La esterificacin a temperatura ambiente es una reaccin relativamente lenta, para acelerar el proceso se usa como catalizador un cido concentrado. An as el tiempo que tardara la reaccin en alcanzar el equilibrio seria aproximadamente una semana. En el laboratorio solo consideramos 1 hora para que la reaccin se complete, esta es la principal razn del porcentaje de error alto, titulamos la mezcla antes de que esta alcance el equilibrio.

CONCLUSIONES: Las concentraciones de las especies reactivas en fase condensada se expresa en mol/L; en la fase gaseosa, las concentraciones se pueden expresar en mol/L o en atm. Kc se relaciona con Kp por medio de una ecuacin simple. Las concentraciones de los slidos puros, lquidos puros (en equilibrios heterogneos) y los disolventes (en equilibrios homogneos) no aparecen en las expresiones de la constante de equilibrio. La constante de equilibrio (kc o kp) es una cantidad adimensional. Al sealar un valor para la constante de equilibrio, es necesario especificar la ecuacin balanceada y la temperatura. Berthelot demostr que la reaccin quedaba limitada por la reaccin inversa para llegar a un equilibrio. Se comprendi el mtodo de esterificacin para obtener el ster.
Cuanto ms ramificadas son las cadenas carbonadas y ms prximos a las ramificaciones se encuentran los grupos hidroxilo de los alcoholes, la esterificacin de estos es ms lenta y se alcanza antes el equilibrio.

RECOMENDACIONES: Una vez agregado el cido clorhdrico homogeneizar bien la mezcla para evitar que el cido queme los reactivos por sobre concentracin local.

APORTES: ADJUNTANDO INFORMACION DE REACCINES DE ESTERIFICACIN ESTUDIADAS POR BERTHELOT Y PAN DE SAINT-GILLES ESTERIFICACIN-HIDROLISIS Berthelot y Pan de Saint-Gilles estudiaron la reaccin del cido actico con el alcohol etlico: CH3COOH(ac) +C2H5OH(ac) 21 CH3COO C2H5 (ac) + H2O(l)

El equilibrio del sistema formado por acido, alcohol, ster y agua se alcanza en un recipiente cerrado a temperatura constante, manteniendo el sistema a esa temperatura durante un tiempo suficientemente largo. Tras llevar el sistema a temperatura ambiente, se neutraliza el cido libre mediante una solucin de normalidad conocida de hidrxido sdico. Partiendo de soluciones equimoleculares de cido y alcohol o a la inversa de curvas de la figura 1, donde se ha representado en ordenadas el nmero n de moles de cido y en abscisas el tiempo t en horas, a la temperatura de, por ejemplo 180C. La curva (1) representa la esterificacin, la curva (2) la hidrolisis. Se advierte que el limite comn de las dos reacciones 1 y 2, o sea, 1/3 (en este caso 1/3 mol de alcohol, 2/3 moles de ster, 2/3 moles de agua) se alcanza prcticamente en 5 o 6 horas. Este tiempo vara mucho con la temperatura, siendo de algunos meses a 25C. Ya hemos dicho que la composicin en el equilibrio no depende de la temperatura, ya que la reaccion 1 y la reaccion 2 son atmicas. Se puede expresar la constante k, en funcin de x y del nmero inicial de moles del cido y de alcohol, a y b respectivamente contenidos en el volumen V, constante, de la solucin. Si x es el nmero de moles de cido libre en la solucin, a x representa el nmero de moles de cido que ha reaccionado con un nmero igual de moles de alcohol para formar a x moles de ster y a x moles de agua. Quedan entonces b a + x moles de alcohol en el equilibrio, siendo las respectivas molaridades: [ster] = [agua] = (a - x)/V; [acido] = x/V; [alcohol] = (b a + x)/V.

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Reemplazando estos valores en la expresin de k, obtenemos:

Si en esta ecuacin hacemos a = b = 1 y x = 1/3, obtenemos kc = 4, lo que nos proporciona una ecuacin de segundo grado que se ha de resolver para obtener x, cuando las proporciones iniciales son distintas de las equimoleculares a = b= 1. Se puede estudiar la accin de masa que ejerce un exceso de cido con respecto al alcohol por ejemplo, tomando b= 1 y a > 1; para a = 5, y utilizando la variable y = a x que representa el nmero de moles de ster y tambin el nmero de moles de agua, que son iguales, en la expresin correspondiente de kc. RESEA DE ESTERIFICACION DE COMPUESTOS La esterificacin es una de las reacciones que ha sido desde hace mucho tiempo estudiada por los qumicos, siendo una de las mejores aplicaciones de la ley de accin de masas, y es an uno de los problemas ms difciles en catlisis homognea. La esterificacin, es la reaccin entre un cido y un alcohol, para producir un ster y agua. Cuando el ster es calentado con agua, este se convierte en alcohol y cido. Como ejemplo de la esterificacin tenemos la ya clsica del acetato de etilo:

CH3COOH(ac) +C2H5OH(ac) CH3COO C2H5 (ac) + H2O(l)

A pesar de conocerse desde hace mucho tiempo no fue hasta que Berthelot y Pan Saint Gilles, en 1962, hicieron mediciones exactas sobre esta reaccin y determinaron el punto de equilibrio. Los experimentos que realizaron fueron numerosos y simples pero llevados a cabo con extrema minusiosidad. La conversin del acetato de etilo fue de 65.6 % a 100C en 200 hrs. 66.5 % a 170C en 24 horas y 67.3 % a 200C en 24 hrs. Al calentar acetato de etilo con una cantidad equivalente de agua, encontraron que el equilibrio fue alcanzado en el punto de mxima conversin. Finalmente colocaron muestras de mezclas de alcohol cido actico en tubos los cuales se sellaron y permanecieron a temperatura ambiente por un periodo de 15 aos. Concluido el periodo se realizaron los anlisis encontrando una conversin de 65.2 5 de acetato de etilo. Sus resultados fueron discutidos por Vant Hoff, Thomsen y otros, concluyendo que los estudios estn de acuerdo con la ley de accin de masas. Donde a constante de equilibrio esta dad por la siguiente expresin:
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Para incrementar el rendimiento y la velocidad de reaccion del ester es necesario desplazar el equilibrio a la derecha (principio de Le Chatelier) por la reposicion o inactivacin del agua ya sea por el uso de trampas para agua, absorcin, qumisorcin y para catalizar la reaccin es clsico el uso de catalizadores de naturaleza cida como por ejemplo: cidos minerales y organicos. Una manera de seleccionar una catalizador para la esterificacin, recurrir a la informacin disponible sobre la hidrolisis de steres. En la siguiente tabla se muestra las velocidades relativas de hidrlisis del acetato de metilo con varios catalizadores:

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BILIOGRAFIA: Chang, R .Qumica General, Mxico, Editorial McGraw Hill, 7ma Ed, Vol 1, 2002, pag 560-590. QUMICA GENERAL ESCRITA POR MAURICE PIERRE GARRIC http://books.google.com.pe/books?id=i54bZ3hS7HIC&pg=PA244&lpg=PA244&dq= berthelot+y+pean+saintgilles+reaccion+de+esterificacion&source=bl&ots=7Irg61921v&sig=ln5QbLR5vZDr 1d7EQWpUMxPedGQ&hl=es&sa=X&ei=n9FJUqLyEYma8wS6xIGYDQ&ved=0CC8Q6A EwAQ#v=onepage&q=berthelot%20y%20pean%20saintgilles%20reaccion%20de%20esterificacion&f=false Morrison, Robert T. y Boyd, Robert N., Qumica Orgnica, 5a ed., Addison-Wesley Interamericana, Wilmington, Delawere, EU. 1990, pp. 842-870.
TESIS DE MAESTRIA EN CIENCIAS QUMICAS, ESPECIALIDAD EN QUMICA ORGANICA, SNTESIS DEL TETRAESTERMETILICO DEL ACIDO ETILENDIAMINOTETRAACETICO I.Q.I JOSE LUIS OLIVEROS L., JULIO 1992. http://cdigital.dgb.uanl.mx/te/1080074546.pdf

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERA QUIMICA Y TEXTIL
rea Acadmica de Ciencias Bsicas

INFORME N03

EQUILIBRIO QUMICO HOMOGNEO EN LA FASE LQUIDA QU 426/B Realizado por: Ibarra Borja Jorge Carlos (20120366G) Makishi Velsquez Miguel ngel (20122181D) Zelaya Melgarejo Sheila Indira .(20120064K) Grupo 2

Profesores responsables de la prctica: Ing. Olga Bulln Camarena

Nota del informe

Fecha de realizacin: 24 septiembre del 2013 Fecha de entrega: 1 de octubre del 2013

Lima, Per
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NDICE

TEMA Pg OBJETIVO 1 FUNDAMENTO TEORICO ..1 DATOS BIBLIOGRFICOS ..3 TRATAMIENTO DE DATOS ..4 DISCUSIN DE RESULTADOS ....8 CONCLUSIONES ..9 RECOMENDACIONES ...9 APORTES 10 BIBLIOGRAFA 13

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