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HETEROCICLOS NITROGENADOS.

1-LA PIRIDINA
La piridina es un lquido in oloro de olor desa!rada"le# presen$a en su es$ru $ura un %e$ero i lo de seis esla"ones# & $iene un ar' $er aro('$i o. Es (u& solu"le en a!ua# on un p)a *.1+# pun$o de e"ulli i,n 11*- C & es una "ase d."il de"ido a que los ele $rones del ni$r,!eno es$'n o(pro(e$idos on el anillo aro('$i o. La piridina i(pura /ue sin dudas preparada por los pri(eros alqui(is$as al alen$ar %uesos ani(ales & o$ra (a$eria or!'ni a# pero la re/eren ia do u(en$ada ('s $e(prana se ad0udi a al ien$/i o es o .s T%o(as Anderson En 1123.

THO9AS ANDERSON

CARACTERISTICAS

Las /or(as de resonan ia

ar!adas

su!iere que la densidad ele $r,ni a so"re los '$o(os de ar"ono al/a & !a((a es espe ial(en$e "a0a4 onsi!uien$e(en$e de"e esperarse una sus$i$u i,n en "e$a# ade('s de"ido a que es$a posi i,n es la 5ni a en la que el es$ado de $ransi i,n en la sus$i$u i,n# no $iene una /or(a de resonan ia on una ar!a so"re el ni$r,!eno $ri6alen$e.

PROPIEDADES 78I9ICASEl

ni$r,!eno de la piridina posee un par soli$ario de ele $rones# los uales son "'si os. De"ido a su par soli$ario que no es par$e del sis$e(a aro('$i o# la piridina es una "ase# que posee propiedades si(ilares a la de las a(inas $er iarias. La

piridina es pro$onada (edian$e una rea

i,n on un ' ido /or(ando un

ion polia$,(i o posi$i6a(en$e ar!ado lla(ado piridinio.

REACCIONES 78I9ICAS

REDUCCION: La piridina de"ido a su al$a es$a"ilidad no es


a/e $ada on los a!en$es o;idan$es o(unes# sin e("ar!o se redu e on (a&or /a ilidad que el "en eno# para /or(ar la orrespondien$e piperidina.

LQUILPIRIDINAS: Sntesis de la beta-alquilpiridina La (is(a


se puede onse!uir por redu i,n del !rupo ar"onilo de la e$ona al orrespondien$e !rupo (e$ileno <CH = - # Las =- & 2alquilpiridinas se pueden o"$ener por (.$odos ('s dire $os.

HALOGENACIN. La "ro(a i,n es ('s es$ereoespe /i a que


la lora i,n# porque se puede o"$ener s,lo el deri6ado (ono"ro(ado en "e$a# separa"le de la di"ro(opiridina por des$ila i,n.

SULFONACIN. La piridina puede sul/onarse a $e(pera$uras


al$as u$ili>ando o(o a$ali>ador sul/a$o de 6anadio# /or(ando ' ido sul/,ni o# on (u& "uenos rendi(ien$os4 i(por$an$e in$er(edio para la sn$esis de piridinas sus$i$uidas.

SINTESIS DE LA PIRIDINA

SNTESIS DE PIRIDINAS DE BOHLMANN RAHTZ :


Es$a sn$esis responde al si!uien$e esque(a# donde E?G# es un !rupo a$ra $or de ele $rones o(o <CHO# -COR# -COOR# e$ .

SNTESIS DE PIRIDINAS POR CICLOADICIONES: De


i!ual (anera# las rea iones de i loadi i,n de Diels Alder# en$re deri6ados del 1#@-o;a>ol o(o dienos & di6ersos dien,/ilos# pueden o"$enerse adu $os in$er(edios que lue!o de eli(inar el o;!eno puen$e /or(ado por si(ple alen$a(ien$o# per(i$en arri"ar a o(pues$os piridni os on sus$i$u&en$es di/ iles de onse!uir por o$ras 6as# o(o puede 6erse en el si!uien$e e0e(plo.

Sntes s !e " # ! n$ !e H$nt%s&': La pri(era & (a&or


sn$esis de deri6ados de piridina /ue des rip$a en 1111 por Arthur Rudolf Hantzsch. La Sn$esis de piridina de Han$>s % usa nor(al(en$e una (e> la =:1:1 de un A- e$o' ido Bnor(al(en$e a e$oa e$a$o# un alde%do B/or(alde%doC & a(ona o o una sal del a(ona o on el ni$r,!eno dador. Pri(ero# se o"$iene una piridina di%idro!enada# que es onsi!uien$e(en$e o;idada a su orrespondien$e deri6ado de piridina.

8SOS CO9ERCIALES

La piridina & los o(pues$os rela ionados on ella en uen$ran !ran u$ilidad o(o disol6en$es# en an'lisis qu(i os# & o(o rea $i6os para la sn$esis de /'r(a os# inse $i idas# %er"i idas# sa"ori>an$es# oloran$es# ad%esi6os# pin$uras# e;plosi6os# desin/e $an$es & qu(i os para el au %o. Ta("i.n es u$ili>ada 0un$o on las pi olinas o(o desna$urali>an$e en (e> las an$i on!elan$es & en el al o%ol e$li o# en /un!i idas# & en la $in i,n de $e;$iles.

=-PIRIDADINA

La pirida>ina# una "ase de olor si(ilar a la

piridina# solu"le en a!ua & al o%ol# posee un pun$o de e"ulli i,n de =E1 !rados Celsius# su densidad es de 1#11 ! por en$(e$ro u"i o# (asa (olar es de 1E#E3 !ra(os por (ol.

PROPIEDADES 78I9ICASDE LA PIRIDADINA


Las rea iones de la pirida>ina (ues$ran analo!as o(o la piridina4 dado a que el par ele $r,ni o e;is$en$e en los ni$r,!eno presen$an "asi idad & per(i$e el a$aque a sis$e(as ele $ro/ili os# por e0e(plo en la pro$ona i,n & alquila i,n4 a di/eren ia de la rea $i6idad en '$o(os de ar"ono las uales son di/ iles de lle6ar a a"o# in luso on sus$i$u&en$es de a $i6a i,n de"ido a la e;is$en ia del '$o(o de ni$r,!eno adi ional# sin e("ar!o la in$era i,n on rea $i6os de Gri!nard Bnu leo/ilosC# se e/e $5an adi iones en la posi i,n @ & 2 en el anillo

SINTESIS DE LA PIRIDADINA

La apli a i,n del prin ipio sin$.$i o en la pirida>ina puede prepararse a par$ir an%drido (alei o# su rea i,n on %idra>ina produ e la %idra>ida (alei a que se on6ier$e on B$ri loruro de /os/orilo u ,;i loruro de /,s/oroC POCl@FPCl* en @#Gdi loropirida>ina resul$ando la /or(a i,n de la a pirida>ina por des%alo!ena i,n redu $ora on H= en Pd-C

8SOS DE LA PIRIDADINA

Pirida>ina sus$i$uidas & deri6ados de es$a (ues$ran en e;peri(en$a iones# a $i6idad "iol,!i a o(o la in%i"i i,n de an!io!.nesis Bpro eso /isiol,!i o que onsis$e en la /or(a i,n de 6asos san!uneos nue6os a par$ir de los 6asos pree;is$en$es# $a("i.n es un pro eso /unda(en$al en la $rans/or(a i,n (ali!na del re i(ien$o $u(oralC & se apli an o(o %er"i idas & an$i%el(n$i os Bpro6o an la erradi a i,n de las lo("ri es par'si$as del uerpo de (anera r'pida & o(ple$aC

@-PIRI9IDINA

La piri(idina es una sus$an ia solu"le en a!ua# onsiderada una "ase d."il# on pun$o de e"ulli i,n de 1=2 !rados Celsius# peso (ole ular de 1E.E3 !F(ol# piri(idina se o(por$a o(o un %e$eroareno BEl no("re !en.ri o de los %idro ar"uros aro('$i os (ono & poli lidosC desa $i6ado. La rea $i6idad on ele $r,/ilos se e/e $5a prin ipal(en$e por los ni$r,!enos Bpar de ele $rones li"resC en e/e $os de rea i,n de pro$ona i,n & rea iones de alquila i,n.

CARACTERISTICAS DE LA PIRI9IDINA

Para adi iones en el ar"ono de ele $r,/ilos4 son requeridos sus$i$u&en$es donadores de ele $rones BOH# NH=C au(en$an la rea $i6idad S.E.Ar en el sis$e(a piri(idina per(i$en la ni$ra i,n# a(ino(e$ila i,n & a>oa opla(ien$o que $endr' lu!ar en la posi i,n *.

En los pro esos de SN Ar se produ en ('s r'pido en C-2 & en C-G que en C-=. Des%alo!ena i,n disponi"le en $odas las posi iones de piri(idina por (edio de H=FPd en presen ia de "ases d."iles $ales o(o CaCO@ o 9!O. Es$o puede ser lle6ado a a"o de /or(a sele $i6a en C-2 & C-G on pol6o de Dn en H=O o en un (edio d."il(en$e al alino.

DERIHADOS DE LA PIRI9IDINA

La piri(idina $iene $res deri6ados (u& i(por$an$es para la 6ida# &a que /or(an par$e de los ' idos nu lei os: la $i(ina# la i$osina & el ura ilo4 las $res $ienen un !rupo ar"onilo BIOC en el ar"ono =4 las dos pri(eras /or(an par$e del ADN donde se aparean on sus purinas o(ple(en$arias# (ien$ras que la 5l$i(a es$' presen$e solo en el ARN.

TI9INA

CITOSINA

8RACILO

SINTESIS DE LA PIRI9IDINA

L$ Sntes s !e B ( ne)) : es un (.$odo de sn$esis or!'ni a


en donde se o"$iene un deri6ado de la piri(idina. Consis$e en una rea i,n que e(plea un A- e$o.s$er BEn el e0e(plo es a e$oa e$a$o de e$ilo# *C# un arilalde%do BJen>alde%do + en el e0e(ploC & urea# Es$a rea i,n /ue desarrollada por Pie$ro Ji!inelli en 1131

BPie$ro Ji!inelli11GE- 13@+ I$alianoC

SINTESIS DE ,APPE Es$e (e anis(o propone que pri(ero la


urea /or(a una uni,n i(ina Buna N-alquilidenureaC. Pos$erior(en$e# el a e$oa e$a$o de e$ilo se ondensa on la i(ina /or(ada. La 5l$i(a rea i,n onsis$e en la /or(a i,n de la ena(ina a par$ir del !rupo a(ida & el ar"onilo disponi"les.

REACCIONES GENERALES DE LA SISNTESIS DE LA PIRI9IDINA En un (.$odo


es$'ndar# 1# @-di e$onas son i lo ondensadas on i(inas# ureas# $iourea !enerando sus$i$u iones 2#G-di & =# 2#G piri(idina 2# =-

p&ri(idones *# =-$%iop&ri(idones GK =-a(inop&ri(idines respe $i6a(en$e Bsn$esis de PinnerC.

8SOS E I9PORTANCIA DE LA PIRI9IDINA


En la indus$ria /ar(a .u$i a las di%idropiri(idinonas BProdu $os de la rea i,n de Ji!inelliC son u$ili>adas o(o "loqueadores del anal de al io & o(o a!en$es an$i%iper$ensi6os. Es un o(ponen$e de i(por$an$e produ $os na$urales# $ales o(o la 6i$a(ina J1# las purinas & los produ $os de de!rada i,n de ' idos nu lei os# Se de!rada en sus$an ias (u& solu"les o(o alanina "e$a & a(inoiso"u$ira$o "e$a# pre ursores de Coen>i(as Bes una pequeLa (ol. ula or!'ni a que se une a una en>i(a & que es esen ial para su a $i6idadC o(o el a e$il-CoA Bpro esos a$a",li os BAMo;ida i,n de los ' idos !rasosC# o(o ana",li os Bsn$esis de lpidos de (e("ranaCC & su inil-CoA.

2-PIRADINA

La pira>ina es un

o(pues$o or!'ni o

aro('$i o %e$ero li o DE PESO 9OLEC8LAR 1E.E3 !F(ol# ono ida $a("i.n o(o 1#2-Dia>ina. 1#@-Dia>o"en eno Su (ol. ula presen$a una si(e$ra on !rupo pun$ual D =%. Es un s,lido de aparien ia erosa o ris$alina. Presen$a un /uer$e olor si(ilar al de la piridina. Es 6ol'$il on 6apor de a!ua.

REACTIHIDAD DE LA PIRADINA

Al i!ual que en los o$ros dia>inas# las rea iones de pira>ina se de$er(inan por la presen ia de '$o(os de Ni$r,!eno en el anillo. Por lo $an$o# son (u& po os los pro esos de S.E.Ar4 o(o en el aso de la %alo!ena i,n# $iene lu!ar# & si es as#s,lo on rendi(ien$os (oderados. Por la presen ia de sus$i$u&en$es donan$es# por e0e(plo# !rupos a(ino# a $i6an el %e$eroareno en posi i,n or$o & para. Sin e("ar!o# es$o depende de la presen ia de o$ros sus$i$u&en$es.

Pira>ina es ('s rea $i6o que piridina %a ia nu leo/ilos# es de des$a ar que es$as sus$i$u iones a (enudo no se produ en por un pa$r,n de adi i,n-eli(ina i,n sen illa

REACCIONES 78I9ICAS
ALQUILACIONES: Produ e las N-alquilpira>inas
orrespondien$es

O-IDACIN: /or(an el N-,;ido


rea

orrespondien$e al %a er ionar la pira>ina on per,;ido de %idr,!eno en (edio ' ido

FORMILACIN: La pira>ina se puede /or(ilar por (edio de


una li$ia i,n en la posi i,n =# & u$ili>ando /or(ia$o de e$ilo o(o a!en$e /or(ilan$e.

CARBO-ILACIN: La ar"o;ila i,n de pira>inas se puede


lle6ar a a"o 6a radi ales li"res# donde se u$ili>a un pro(o$or de radi ales li"res & el (ono.s$er e$li o del ' ido o;'li o.

SINTESIS GENERAL DE LA PIRADINA


Co(pues$os ar"onili os en posi i,n 1#= & 1#=-dia(inoe$ano# pos$erior(en$e la i lo ondensa i,n B on /or(a i,n do"le i(inaC para dar =#@-di%&dropira>ina la ual es on6enien$e(en$e o;idar a pira>ina on CuO o 9nO= en )OHF e$anol.

SNTESIS DE GUT,NECHT Repor$ada por pri(era 6e> en


11+3. Es$e (.$odo onsis$e en la i la i,n de N-a(ino e$onas# para o"$enerse las di%idropira>inas. Os$as son pos$erior(en$e des%idro!enadas on ,;ido de (er urio BIC o sul/a$o de o"re BIIC# e in lusi6e on o;!eno a$(os/.ri o.

SNTESIS DE GASTALDI Repor$ada por pri(era 6e> en 13=1.


Se requiere de B2-N-sul/onila(inoC iano(e$il e$onas.

I9PORTANCIA EN LA IND8STRIA ALI9ENTARIA K DE9AS Las pira>inas se produ en


en los quesos duran$e el $ra$a(ien$o $.r(i o# siendo la $ri(e$ilpira>ina el o(ponen$e prin ipal. La di(e$ilpira>ina es u$ili>ada por los %inos en la prepara i,n de ali(en$os# &a que presen$a un sa"or ara $ers$i o que re uerda al (an /ri$o# %o ola$e# (an$equilla o pa$a$a /ri$a. La (e$ilpira>ina $a("i.n se u$ili>a o(o adi$i6o ali(en$ario# de"ido a su aro(a & el olor que re uerda al de la or$e>a de pan# nue es o palo(i$as de (a>4 De %e %o# la $ri(e$ilpira>ina se u$ili>a en la /a"ri a i,n de 0ara"es on sa"ores ar$i/i iales. El o(pues$o de pira>ina B1C & una de sus sales /ar(a .u$i a(en$e a ep$a"les son an$a!onis$as de adenosina & son 5$iles para la pre6en i,n &Fo el $ra$a(ien$o de depresi,n# de(en ia Bpor e0e(plo# en/er(edad de al>%ei(er# de(en ia ere"ro6as ular# de(en ia que a o(paLa la en/er(edad de parPinson# e$ .C

*-P8RINA

Es$a sus$an ia# i(por$an$es en los reinos

ani(al & 6e!e$al# on$iene un sis$e(a "i i li o ons$i$uido por un anillo de piri(idina & o$ro de i(ida>ol. La purina es una sus$an ia in olora de pun$o de /usi,n de =1+ !rados Celsius# no se en uen$ra li"re en la na$urale>a.

REACCION 78I9ICA

Purina se so(e$e a rea iones on ele $r,/ilos & nu leo/ilos. La pro$ona i,n de purina se produ e en el ni$r,!eno 1# pero alquila i,n en el ni$r,!eno + & F o ni$r,!eno 3. Es$o se (ues$ra por sus rea iones on di(e$ilsul/a$o# &odo(e$ano & a e$a$o de 6inilo

S8STIT8CIQN N8CLEQRILA BS.N.ArC:

puede lle6arse a a"o so"re s (is(a purina# as o(o en %alo# al o;i & alP&lsul/an&lpurines. La rea i,n de purina on )NH= en a(ona o lquido ondu e a la G-a(inopurina BadeninaC @:

SINTESIS DE LA P8RINA

SSNTESIS DE TRA8JE B131EC:

En el (.$odo es$'ndar para la sn$esis de purina# 2#*-dia(inopiri(idinas se so(e$en a i lo ondensa i,n on ' ido /,r(i o o on deri6ados de ' ido /,r(i o.

En al!unos asos# las purinas se preparan a par$ir de los i(ida>oles 2#*-disus$i$uidos por i lo ondensa i,n on ' ido /,r(i o o sus equi6alen$es.

Las purinas $a("i.n se pueden deri6ar de si(ples "loques de ons$ru i,n a li os. Por e0e(plo# purina es$' /or(ada por la $er(,lisis de /or(a(ida# o por la in$era i,n de N-B iano(e$ilC /$ali(ida on $ris B/or(ia(inoC (e$ano# o on a e$a$o de /or(a(idina en /or(a(ida o "u$anol.

I9PORTANCIA DE LOS DERIHADOS P8RINA

LA

Dos de las "ases de los ' idos nu lei os# adenina B$a("i.n lla(ada G-a(inopurinaC & !uanina Bo =-a(ino-G-o;o-purinaC# son deri6ados de una purina. En el ADN B' ido deso;irri"onu lei o# al(a enador prin ipal & /unda(en$al de la in/or(a i,n !en.$i a en $odos los seres 6i6osC.

8SOS DE LA P8RINA

es de !ran i(por$an ia en el a(po /ar(a .u$i o para el $ra$a(ien$o de $u(ores in%i"idores de las $irosina quinasas BLas %or(onas que a $5an so"re

los re ep$ores aso iados a $irosina quinasas son !eneral(en$e /a $ores de re i(ien$o que pro(ue6en la di6isi,n elular# o(o por e0e(plo la insulinaC# ade('s se u$ili>an o(o es$i(ulan$es & psi oa $i6idad en el B aso de la a/ena en espe i/i oC

*- P$eridina

La P$eridina# posee un sis$e(a "i i li o

de es$ru $ura pare ida al esquele$o de la purina# su o(posi i,n se "asa prin ipal(en$e en anillos de piri(idina# es$a sus$an ia presen$a olora i,n a(arilla en /or(a de ris$ales & es solu"le en $odos los disol6en$es o(unes desde .$er de pe$r,leo al a!ua# pun$o de /usi,n de 1@1 !rados Celsius & u&os deri6ados /ueron aislados por pri(era 6e> de las alas de (ariposa & o$ros insep$os Bp$eronI alaC.

CARACATERISTICAS

P$eridina es iner$e %a ia ele $r,/ilos# pero rea iona on nu leo/ilos. De"ido a la adi i,n re6ersi"le de a!ua a $ra6.s de la uni,n N-@FC-2# p$eridina puede a $uar o(o un ' ido o una "ase en un sis$e(a a uoso. La on/i!ura i,n a(idina en el i lo piri(idina Bsis$e(a dia>aall&lC es$a"ili>a la ar!a posi$i6a despu.s de pro$ona i,n & la ar!a ne!a$i6a despu.s de despro$ona i,n.

SINTESIS DE LA PTERIDINA
SINTESIS DE GABRIEL. ISA/:

La sn$esis de p$eridinas por lo !eneral o(ien>a a par$ir de 2#*-dia(inosus$i$uidos deri6ados de piri(idina

2#*-dia(inopiri(idinas & lo ondense on o(pues$os 1#=-di ar"onilo si(.$ri as para dar p$eridinas.

SNTESIS

2-a(ino-*-ni$rosop&ri(idines = i lo- ondensa iones on sis$e(as que poseen un !rupo CH= a $i6ado Balde%dos# e$onas# ni$rilos# .s$eresC propor ionar p$eridinas en a$'lisis "'si a.

DE TIMMIS:

8SOS DE LA PTERIDINA

8so de p$eridinas para la prepara i,n de (edi a(en$os & o(posi iones /ar(a .u$i as. In%i"en la repli a i,n de % 6# ade('s a o("a$ir in/e iones de % 6 B6irus de la %epa$i$is CC.

RERERENCIAS
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