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REDUCCION EN EL PROCESO DE INYECCION DE AGUA EN LOS CAMPOS PETROLEROS Aspectos a considerar: 1. El proceso de hinchamiento de las arcillas no existi una clara relacin de entre este proceso y los experimentos a los que fueron sometidos los ncleos. Intenta profundizar en este aspecto, detalla una relacin con la diferencia estructural de las arcillas que provocan el hinchamiento y como se vio observado y/o analizado en los experimentos que fueron sometidos los ncleos. 2. Profundiza sobre flujos de una sola fase que mantienen partculas en suspensin durante el flujo, el autor que puede investigar es Muecke, 1979 (Es el que citaban en el paper) 3. Los experimentos realizados fueron con minerales de illita y kaolinite, pero no se realizo un experimento con minreales tales como montmorillonite, puedes investigar experimentos que hayan realizado con este mineral en que como afecta su hinchamiento en la reduccin de la permeabilidad, no importa si es con la misma prueba XRD y con otra 4. Profundiza como funciona esta prueba XRD porque no se describe como es el proceso para la determinacin de los minerales tales como illita y kaolinite en los tres cores analizados.

Formation Fines and Factors Controlling Their Movement in Porous Media

T. W. Muecke, SPE-AIME, Exxon Production Research Co.

Very small particles of loose solid materials are present in the pore spaces of all sandstone reservoirs. These particles, called formation fines, can be incorporated in the formation as it is deposited during geologic time, or they can be introduced into the formation during drilling and completion operations. Regardless of their mode of entry, they long have been recognized to cause severe formation damage. This is because these particles are not held physically in place by the natural cementatious material that binds larger sand grains together, but instead are individual particles located on the interior surfaces of the porous matrix. Thus, these particles are free to migrate through the pores along with any fluids that flow in the reservoir. If these particles do migrate, but are not carried all the way through the formation by produced fluids, they can concentrate at pore restrictions, causing severe plugging and large reductions in permeability. Have been conducted to determine the composition, physical characteristics, and other factors controlling the behavior of these materials while the industry has tried to develop techniques for overcoming their undesirable effects. Although these studies have contributed significantly to our understanding of fines and their movement in porous media, there is still considerable need to extend this knowledge if satisfactory remedies for the fines-plugging problems are to be developed. This paper discusses research studies that focused on determining the effects of both singleand multi-phase fluid flow on fine-particle movement in porous media. Most conclusions in this study were reached after observing (through an optical microscope) the movement of particles when carried by various fluids that were injected into a micromodel of porous media. Some experiments also were conducted by flowing fluids through linear sand packs and by monitoring the particle content of the effluent to verify the observations made in the rnicromodel. Results show that several factors affect particle migration. As has been recognized, mechanical bridging at pore restrictions does occur if certain conditions, such as particle size and concentration, are met. However, this is by no means the only mechanism that is important for controlling fine-particle mobility. When immiscible fluid phases are present in pore spaces, wettability of the particles and the relative amounts of fluids flowing through the pores also influence particle movement strongly. The observations made here help explain why the onset of water or gas production can cause fines to move and can lead to well productivity problems, and why injection of seemingly nonreactive fluids (such as water, oil, or solvent/surfactant solutions) often leads to at least temporary removal of near-wellbore damage. At the same time, the results suggest that chemical systems designed to remove or to stabilize fine particles permanently must be capable of treating not only clay minerals, but also a broad range of particles having widely different compositions.

Analysis and Description of Formation Fines

Before discussing studies of fines movement through porous media, it is first essential to understand the sizes, amounts, and types of particles that are likely to be encountered in naturally occurring formations. To define these important parameters better, several rubbersleeve, core-barrel samples of unconsolidated sandstone formations were retrieved from different U.S. Gulf Coast wells and were analyzed. Most prior investigations studied formation fines found in consolidated sandstone, but unconsolidated sandstones were selected here because fine particles could be separated easily from larger sand grains for further examination and because the problems associated with fine-particle movement are particularly acute in unconsolidated formations when sand control techniques must be used. Three types of analyses were conducted on these samples: (1) scanning electron microscope (SEM) examinations to determine particle size and shape,

(2) sieve analyses to determine the amounts of various sizes of particles present, and (3) X-ray analyses to determine mineralogical content. Fig. 1 shows SEM microphotoGraphs of three examples of formation fines typical of those present on the surfaces of larger formation sand grains in all samples studied. Here, formation fines are defined as particles small enough to pass through the smallest mesh screen available (400 mesh, or a 37-JLm opening). SEM studies showed that these particles range from 37JLm to particles so small they were hard to discern, even at high magnifications (appreciably less than 1 JLm in their largest dimension). SEM examination also revealed that a large, but variable, number of fine particles coated each sand grain in the formation material. Some samples had grains that were coated completely with fines; others had grains with visibly fewer fines (Fig.1). In every sample studied, however, the number of fines present was judged sufficient to cause severe plugging, if the fines were concentrated at pore restrictions. Standard dry-sieve analyses of these formation materials corroborated the high and widely variable concentrations of fine particles present. Particles small enough to pass through the 37 JLm openings in 400-mesh screens ranged from 2 to 15 wt % (0.02 to 0.15 kglkg). Furthermore, SEM examination of the individual fractions of sieved material showed that even after sieving, large numbers offine particles were still present on the surfaces of most sand grains, as well as in the interior pore spaces of clusters of larger sand grains not broken apart during sieving. Thus, the percentages quoted conservatively represent the actual number of fine particles present. Wet-sieving techniques were found to remove appreciably more of these fines from the sand-grain surfaces. These techniques now are preferred in our laboratory for obtaining more accurate size distributions of formations samples. However, even wet sieving did not dislodge all fines from the sand-grain surfaces. Thus, the results of wet-sieve analyses also must be viewed as a conservative estimate of the number of fines present. After sieve analysis, five randomly selected samples of particles that passed through the 400-mesh screen were analyzed using X-ray diffraction techniques to determine mineralogical content. Table 1 shows the resul ts of these analyses. Fig. 2 shows the average chemical content of five samples when the various species present are grouped into four categories - clays, quartz, other minerals, and amorphous materials. Perhaps the most important observation is that most fonnation fines are not clay minerals, which have received the most attention in prior studies. On the average, clays represented only 11 wt % (0. 11 kg/kg) of the total fines in these five samples. Quartz, in the fonn of all small sand grains, was the dominant species at 39 wt % (0.39 kg/kg), followed closely by amorphous materials (substances without crystal structure) at 32 wt % (0.32 kg/kg). Minerals other than clays and quartz (such as feldspars, muscovite, calcite, dolomite, and barite) collectively averaged 18 wt % (0.18 kg/kg) of all fine particles. An important message here is that fines removal or stabilization processes that are tailored specifically to treat only clay minerals likely will be treating only a small fraction of the total amount of fines present. In summary, these analyses showed that fine particles are present in all fonnations in sufficient quantity to cause serious fonnation damage. These particles are present in a distribution of sizes ranging from much less than 1 t-tm up to the size that was selected arbitrarily as a cutoff point here (37 t-tm). These particles are composed of many different mineral and nonmineral species. Furthennore, any effective remedy for treating these materials to over-come their detrimental effects must treat all types of substances, regardless of their chemical makeup.

Micromodel Studies of Particle Migration

Initial attempts to explain the behavior of fine-particle movement in porous media were based on detailed analyses of core flooding experiments. Results of these studies were difficult to interpret because of the complex relationships between the various factors that control fines movement. These early studies pointed out the need for experimental techniques that would allow direct visual observation of fines movement in the pore spaces while different fluids were flowing. To meet this need, a micromodel of porous media was used to simulate the porous matrix present in sandstone fonnations. As shown schematically in Fig. 3, this micromodel Consisted of a monolayer of 200 t-tm (70/80 mesh) Pyrex@! glass chips sintered between two flat Pyrex glass plates with dimensions of 6 X 8 X 0.5 cm. The model was sealed around the edges, and injection/production ports were drilled at either end. Fluids were injected through the model with hypodennic syringes fitted with Luer-Lok adaptors to polyethylene tubing. A constant-rate syringe pump with adjustable speed control was used to control flow rates when desirable. Fines were introduced into the model as a suspension in the desired carrier fluid. The fines used here were precipitated calcium carbonate particles that ranged from 2 to 15 t-tm as detennined with a Coulter Counter. These particles were selected because (1) their size range

was well within that found in analyses of formation material, and (2) any particles that were left in the model after an experiment could be dissolved easily with HCI without damaging the model itself. Although these particles were not exactly the same as those found at high concentrations in naturally occurring formations, they were similar enough so that their behavior should be controlled by many of the same factors. This was the case when core flooding experiments were performed to verify the observations made with the micromodel. Once the fines were introduced into the micromodel, their movement could be observed easily through an optical microscope, using transmitted light at magnifications of from 25 to 100x. In multiphase flow experiments, soluble dyes were used to distinguish easily among the different fluids present.

Single-Liquid Phase Experiments

Initial studies of fines movement were conducted with only 'one liquid phase present in the pore spaces. These studies included the use of water, oil, and various common solvents to carry the CaC0 particles. In each instance, we reached the same conclusions. When a single liquid phase is present, the fines are wet by that phase.They move freely through the porous matrix following the tortuous path of the liquid and change direction and velocity almost instantaneously with the liquid as it traverses the model. Under these conditions, the only apparent mechanism for immobilizing the fines (other than settling from the fluid in regions of very low velocity) is for the fines to bridge at pore restrictions (depicted schematically in Fig. 4). Although quantitative measurements could not be obtained, our studies show that the percentage of fines that do bridge depends greatly on their concentration - increasing concentration of fines increases their tendency to bridge. Once bridges form at pore exits, however, they act as increasingly effective traps for the particles that follow. As a resul t, the particle sizes and concentrations required for bridging change continuously with time, making it almost impossible to establish well-defined criteria for bridging. Once the bridges form, some can be broken by pressure surges or by reversing fluid-flow direction. However, bridge stability depends on the flow velocity at which they were formed. Bridges formed at high flow velocities are tightly packed and are stable to flow reversals; bridges formed at low velocity are very unstable, and even the slightest flow in the reverse direction unseats many bridged fines. These fines then are free to move in the reverse direction until bridging occurs in that direction. Subsequent flow back in the original direction causes bridging to occur once more in the forward direction, but many fines that were trapped originally in bridges now pass through the pores because the size of this bridge is less than the one that originally trapped many of the particles. This means that pulsating flow may cause less plugging than continuous flow. One further observation made during single-phase flow experiments is that continued injection of a solids-free liquid into a matrix containing that liquid and mobile fines results in rapid establishment of an equilibrium bridged condition - that is, all fines either bridge or are produced through the matrix by the leading edge of the solids-free fluid. Once this condition is reached, continued injection of a solids-free liquid at a constant rate has almost no associated movement of fine particles. Further fines movement is observed only when the flow rate is changed, or the flow direction is reversed to create a pressure disturbance that will dislodge immobile fines.

Multiliquid Phase Experiments

When two or more immiscible fluids are present in the pore spaces, other factors besides those described earlier begin to play an important and even dominant role in controlling fines movement. Since fine particles have a high ratio of surface-area to mass, their behavior is influenced strongly by particle wettability and surface/interfacial forces when fluid interfaces are present. This was obvious in experiments conducted by first introducing fines into the micromodel in a single-phase system (such as water) and then displacing that phase with an immiscible, nonwetting phase (such as oil) that contained no solids. Here, fines in the water ahead of the oil front were observed to behave as described previously when discussing singlephase flow. However, as the oil displaced the water, the encroaching oil/water interface gathered the fines (which were predominantly water-wet) ahead of it and displaced them as a concentrated bank in the trailing edge of the water phase. Some fines bridged at pore restrictions; others were displaced completely from the model by the advancing front. However, once the front had passed and water saturation was reduced to where it was no longer mobile but was a connate-water film, water-wet fines did not move forward or backward, even at high

oil flow rates. The connate-water film holds the water-wet fines in place and prevents their movement (Fig. 5). When water later was injected into the model to displace the oil, the fines that were not bridged mechanically again became mobile after water saturation increased to where the water phase was also mobile (Fig. 6). Continued water flow to where the oil phase was no longer mobile established the equilibrium bridged situation described earlier. However, as long as both oil and water were flowing, considerable fines movement occurred because ofthe localized pressure disturbances caused by oil/water interfaces traveling through the pores. Further evidence of the importance of wettability on fines movement was provided by observing the behavior of mixed-wettability fines. Particles that were both oil-and water-wet were located at the interface between these fluids; their movement appeared to be confined to that interface. For example, when the model was at connate water saturation and mixed-wettability fines were located at the interface between the immobile water and the flowing oil phase, these fines were observed to move along that interface in response to the drag forces imparted by the oil (Fig. 7). However, these particles stayed at the oil/water interface and followed its contour until reaching a region oflow differential velocity between the oil and water. The particles then remained there until flow conditions changed. Reversing the flow direction of the oil caused the fines to move back along the interface until they again encountered a region of low differential velocity in the reverse direction, but the fines never were pulled from the interface, even at high oil flow rates. The net result is that mixed-wettability fines can move to a certain extent, but interfacial forces confine their movement to no more than a few grain diameters when a wetting phase is immobile. Final evidence of the importance of interfacial forces was provided by experiments in which mutual solvents were used to flush oil and water from the model. For example, for the situation just described with the model at connate water saturation and the remainder of the pore spaces filled with oil, fines located ahead of the mutual solvent front were held in place by the connatewater film and by interfacial forces (in the case of mixed-wettability fines). Almost no fines (only the relatively few oil-wet ones) moved in the flowing oil phase. As the mutual solvent pproached, the water phase became mobile as a water bank built up ahead of the solvent. This caused some water-wet fines to move. When the solvent had solubilized both the oil and water and the interfaces no longer remained, mixed-wettability fines also became mobile. Eventually, the mutual solvent concentration was so high that only a single phase existed in the pore spaces. The fines then behaved as in single-phase flow. Thus, the net effect of a mutual sol vent flush is to mobilize all fines not restrained by mechanical bridging, which results in a high concentration of fines being swept through the model by the solvent front (Fig. 8).

Linear Flow Tests

Large-scale linear flow studies were conducted to verify these observations under conditions that more nearly simulated those present in naturally occurring formations. The equipment used is shown schematically in Fig.9. The major feature ofthe apparatus was a 4-ft-long x 1.5-in.diameter (1.22-m x 3.8l-cm) high-pressure cell equipped with an internal rubber sleeve packed with unconsolidated sand. A 400-psi (2.76-MPa) confining pressure was applied to the sleeve to keep the sand pack from shifting as fluids flowed through the cell. Auxiliary equipment included a constant-rate pump with variable speed control that allowed constant WOR's to be injected when desired. In some experiments, filters were used downstream from the core to collect produced solids for analysis and to allow clean fluids to be recirculated back through the cell. In other experiments, the effluent was collected and analyzed without filtering to determine particle concentration and size. In the studies described here, the sand pack consisted of 24 in. (61 cm) of 20/40 mesh sand next to the production end of the cell and 24 in. (61 cm) of a naturally occurring Miocene sand (obtained from the banks of the Brazos River) next to the injection end of the cell. After assembly, the sand pack was saturated first with 2% KCl brine. To simulate initial reservoir conditions, this then was reduced to connate saturation by flowing a refined oil, Isopar M@ , through the cell until no more water was produced. Fines production then was monitored as fIl-tered 2% KCl brine or filtered Isopar M oil was injected through the cell at an interstitial fluid flow velocity of 1 cm/s. Two experiments were conducted using parallel cores to determine the effects of water cut on fines mobility. In this study, two sand packs were treated identically until reaching the simulated initial reservoir conditions described before. Core 1 was injected cyclically with first oil and then a mixture of both oil and water, whereas Core 2 was injected continuously with oil only. Core 2, which had only oil flowing at connate water saturation, never produced a measurable quantity of fines, even though 18,000 PV oil flo'Yed

through the core (Fig. 10). Core 1 exhibited identical behavior when oil was the only flow-ing phase, but showed a strong correlation between solids production and simultaneous flow of 40% water and 60% oil. Note that fines continued to be produced as long as both oil and water were flowing simultaneously through the core (even after 18,000 PV throughput), but fines production rapidly ceased when only oil flowed. This behavior is exactly what would be predicted from micromodel studies. When only oil flows, the connate-water film holds the waterwet fines in place. When both oil and water flow, the fines can move along with the mobile water phase, and the localized pressure disturbances resulting from flow of interfaces through the pores keep the fines agitated and moving for extended periods. Fig. 11 shows the results of an experiment similar to that performed in Core 1 of Fig. 10. In this experiment, however, the eftTuent concentration of solids was monitored vs time during cylic injection of oil, mixtures of oil and water, and, finally, only water. Again, the same behavior as in Core 1 was exhibited during injection of oil and mixtures of 40% water and 60% oil. Note that the concentration of fines in the effluent during simultaneous flow of both water and oil decreased with time, presumably because of depletion of the source of the fines in the sand pack. Note also that the production of fines stopped when only water flowed through the core. This occurrence would be expected from micromodel studies because when only water flows at residual oil saturation, the fines reach the eqUilibrium bridged condition described earlier. In summary, these linear flow tests verify many concepts described earlier. Fines move only when the phase that wets them is mobile. The fines present in these packs of naturally occurring sand apparently are water-wet and thus do not migrate while oil is flowing at connate water saturation because they are held in place by the immobile water film. Also, these fines rapidly reach the equilibrium bridged condition, which occurs when only water flows at constant rate in the presence of immobile residual oil, since no pressure disturbances are present to agitate the fines and keep them moving. Finally, when both oil and water are flowing, there is a continuous movement of fines because the water phase is mobile enough to carry them. Localized pressure disturbances resulting from movement of oil/water interfaces through the pores provide the necessary agitation needed to reduce the chances of their achieving an equilibrium bridged condition.

Conclusions and Discussion

The major concl us ions of this study are as follow. 1. Unconsolidated sandstone formations contain large amounts of very small, loose, solid particles that vary widely in size and chemical composition. 2. Fluid systems designed to remove damage caused by these materials must be capable of treating not only clay minerals, but also numerous other mineral and nonmineral species. 3. When only a single-fluid phase is present and flowing rapidly enough to keep the particles suspended, formation fines move through the pores with the fluid, unless they mechanically bridge at pore restrictions. Bridges can be disrupted by pressure disturbances or flow reversals. 4. Besides mechanical bridging, particle wettability and surface/interfacial forces strongly influence particle mobility when multifluid phases are present. Particles will move only if the phase that wets them is moving. 5. Simultaneous flow of oil and water causes fines to migrate because the water is mobile enough to carry the fines and because the localized pressure disturbances caused by multiphase flow keep the fines agitated, which reduces their chances of developing permanent bridges. 6. Flow of water at residual oil saturations rapidly establishes an equilibrium bridged condition that has almost no fines movement associated with it, as long as the flow rate remains constant. 7. Injection of mutual solvent or surfactant solutions mobilizes fines that are held in place by wetting and interfacial forces. These conclusions help explain why sand production from weakly consolidated reservoirs often follows the onset of water production. Before water production, when only oil is flowing, the connate-water film holds the fines in place. However, when both water and oil are flowing, large amounts of fines are carried toward the wellbore. Eventually, these either are produced to the surface (where they are reported as basic sediment and water and often assumed to be sand) or they bridge at pore restrictions near the wellbore. Bridging, of course, increases the rawdown required to maintain production, which in tum leads to failure of the formation itself. These findings also aid in understanding why injection of nonacid fluids, such as water or solvent/surfactant systems, sometimes increases well productivity, at least temporarily. These

fluids apparently mobilize fines near the wellbore and push them deeper into the formation, where their effects on well performance are diminished. The observation that surfactant systems can mobilize fine particles also suggests that appreciable fine-particle movement is likel y to occur during injection of chemicals in secondary and tertiary oil-recovery processes. Al-though the overall effects of this movement are not yet clear, several intriguing questions are raised concerning the effects of fines movement on flood performance. Although these studies indicate that fines removal and stabilization treatments must treat a wide variety of chemical species (which makes developments of effective systems quite challenging), the studies also encourage the theory that extremely thin, permanent coatings of the right material on sand-grain surfaces can control fines movement. However, one question still must be answered: how deep into the formation must such a treatment penetrate to reach the point where fluid flow velocity is low enough so that fines are not mobile? If the treatment does not extend at least that far, any benefits are likely to be short-lived.

I am indebted to L. A. Watkins, who conducted the linear flow tests, and to R. W. Myers, who supplied the micromodel used here.

Clay Swelling Diagrams: Their Applications in Formation Damage Control

Zhihong (John) Zhou, Shauna Cameron, Bernice Kadatz, and William D. Gunter A novel method has been developed to quantify clay swelling in aqueous solutions. In this method, a swelling clay is dispersed into an aqueous solution of desired composition, and then mounted in a special cell for X-ray diffraction (XRD) analysis. Using this method, the effects of solution pH, salinity, cation composition, temperature, fluid pressure, and overburden pressure on clay swelling can all be determined efficiently. This method uses only a small amount of sample and offers some advantages over the conventional coreflood method. It can also be used to evaluate the performance of clay stabilizers. We have determined the critical salt concentration (CSC) and critical cation ratio (e.g., NalCa, NalK) for macroscopic osmotic swelling of the most common swelling clays. The information can be represented by a set of swelling diagrams in which the solution composition responsible for osmotic swelling and formation damage is delineated. The swelling diagrams can be used to determine the compatibility between shales and drilling fluids, between swelling clays and drilling filtrate or completion fluids, and between swelling clays and flooding fluids used in EOR. The effects of temperature and pressure on clay swelling have also been quantified using this method. Temperature has a small effect on clay swelling between 20-l00C; but the differential pressure between the overburden and fluid pressures (Po - Pr) has a significant effect on clay swelling. The greater the differential pressure, the less the clay swells. The important implications of these results on petroleum drilling and production will be discussed. It should be cautioned that the swelling diagrams can not be applied to fines migration problems associated with nonswelling clays such as kaolinite and illite. Introduction Clay swelling has been long recognized as one of the major causes for formation damage in hydrocarbon reservoirs. In conventional oil production, most of the clay related problems occur in the near well region, and are associated with well operations (drilling, completion, workover, etc.). Krueger! has provided an excellent review on this subject. In enhanced oil recovery (EOR), the potential of formation damage is much greater because incompatible injection fluids often cause clay swelling or fines migration and thus impair the formation permeability. Even formations which do not contain smectite can have smectite-related formation damage because smectite clays can be synthesized through mineral\f1uid reactions during thermal recover. The effect of clay swelling on reservoir quality is usually characterized through coreflood experiments coreflood experiments, a decrease in permeability (or an increase in injection pressure) is used as a measure of formation damage. However, coreflood experiments require a relatively large amount of materials (core plugs) and are time consuming. In addition, the cause of formation damage may not be completely resolved by coreflood tests because the permeability damage can not only be a result of clay swelling but also of other mechanisms (e.g. fines migration, mineral growth). In this paper, we introduce an X-ray diffraction (XRD) method for clay swelling study. This method requires a small amount of sample but can quantify the effects of solution composition, clay composition, temperature and pressure on clay swelling. A brief introduction of this method has been published in E & P Exchange in Journal of Petroleum Technolog/. A comprehensive discussion of the method and its application in formation damage control will be presented in this paper. Theoretic Background of the XRD Method The crystal structure of a swelling clay consists of one Al-OH (or Fe-OH or Mg-OH) octahedral layer sandwiched by two Si-O tetrahedral layers (Fig. 1). The structure layers are always deficient in positive charges due to cation substitution, and interlayer cations are required to balance the negative layer charge. Interlayer cations are exchangeable and the exchange is reversible for simple cations. The distance between two structure layers, i.e. (001) d-spacing, is dependent on the nature (type) of the exchangeable cations, composition of the solution, and the clay compositions. Clay swelling is a direct result of the (001) d-spacing increase and volume expansion when the exchangeable cations are hydrated in aqueous solution. The (001) d-spacing of clay minerals (and therefore the swelling of the clay) can be quantitatively determined by an XRD method. As an approximation, the increase in

(001) d-spacing can be viewed as a direct measure of clay swelling. The molecular basis of clay swelling has been discussed in detail by Van Olphen. The principle of using XRD method to quantify clay swelling was discussed in the classic works by Norrish been advanced by Viani et al.9 and Foster et al. and Low and has The limitation of this method will be discussed in the following sections.

Experimental Methods Materials. The swelling clays used in this study includes a montmorillonite (SWy-l, Crook County, Wyoming) and a saponite (SapCa-l, Ballarat, California); both were obtained from the Source Clay Project, the Clay Minerals Society. Montmorillonite is a common swelling clay mineral in hydrocarbon reservoirs; saponite is less common. However, saponite provides a good contrast to montmorillonite as will be shown below. A less than 2 pm size fraction was separated from the bulk samples by wet sedimentation. In order to study the effect of surface cations on clay swelling, the source clays were converted to mono-cationic form by repeated washing in a chloride salt of the desirable cation (Na+, K+, or Ca+). This was to ensure that the clay surface was fully saturated with a specific cation. The mono-cationic clay was then placed in a dialysis tube and soaked in a deionized water tank where excessive salt on the surface was washed away. Finally, the salt free, mono-cationic clay suspension was freezedried for later use. Methods. XRD is a common technique for mineral identification. For many geologists and petroleum engineers, however, this method is not very useful for clay swelling study. A conventional XRD cell is open to air and clay samples have to be dried or equilibrated with air with a fixed relative humidity. In order to characterize the d- spacings of a clay under reservoir conditions, however, a clay/water slurry has to be used for XRD. This is because the (001) dspacing of a swelling clay is very sensitive to its hydration status and would change dramatically as the swelling clay dehydrates. In our early study, a simple plastic sample holder was made to overcome this difficulty. The sample holder allows one to quantify the d- A more elegant XRD cell has been developed since and is shown in Fig. 2. The body of the cell is made of Inconel 625 nickel alloy and consists of the upper piece (a) and the lower piece (b). Beryllium windows (c) are placed on both sides to let X-rays in and out. The clay slurry is deposited onto a ceramic disc (d) which sits on an Inconel sample holder (e). The vertical position of the sample surface can be adjusted using an adjustable screw (j). The sample surface is covered using a Teflon film. Gas pressure (Po) can be applied through a valve on the top (g). The gas acts as a piston on the Teflon film, exerting an overburden pressure on the clay sample. There is a drain hole and valve underneath the clay sample (h). This valve allows a fluid pressure (Pr) to be applied. In most cases, the valve is open to atmosphere and h acts as a drainage hole. When the drainage valve is closed, Po equals P r' A thermocouple (i) is placed into the sample holder for temperature measurement. A heating belt (j) is put around the cell to provide a source for heat. The heating and temperature control elements of this system still need improvement. In actual analysis, an internal standard is used to provide calibration. In most analysis, an overburden pressure (Po) of 100 kPa was applied unless specified. This overburden pressure was necessary because a certain amount of pressure is required to deposit the clays onto a ceramic disc. At the sample preparation stage, the applied pressure varied from one sample to another but was always less than 100 kPa. By applying a pressure of 100 kPa to all samples, we set the experimental conditions equal for all samples but the pressure may shift d-spacing slightly to a lower value. This overburden pressure increased sample orientation and improved the intensity of the XRD signals. Results and Discussion Crystalline Swelling and Osmotic Swelling. The magnitude of smectite swelling is very much dependent on composition of the solution with which it contacts. In our earlier stud Y l3, the dependence of swelling behaviour of montmorillonite (the most common smectite clay) on solution composition has been shown. Fig. 3 shows X-ray diffractograms of another smectite, saponite, in two different NaCl solutions. In 1.0 M (or S.8 wt%) NaCl solution, the (001) peak is relatively sharp, nearly symmetrical, and d-(OOI) spacing is at 16,A.. It should be noted that in air with SO% relative humidity (or RH), the (001) peak of aNa-saturated saponite would be 12.S,A.. Therefore, when soaked in relatively concentrated NaCI solution, saponite will experience less than a 30% swelling, compared with its dry counterpart in air.

MacEwan and Wilson suggested that the water molecules are "structured" in layers on the clay surface when swelling of smectite is inhibited by divalent (e.g. Ca+), and multi-valent (e.g. Al 3+) cations. This also applies for monovalent cations at high concentration. This type of swelling (limited d-spacing increase, structured water molecules on clay surface) has been called crystalline swelling. The magnitude of crystalline swelling depends on the nature of exchangeable cations and crystalline chemistry of swelling clays. Ca-saponite may adsorb three layers of structured water, giving a coherent diffraction at 19.2A - 19.5,A.. Na-saponite and K-saponite only adsorb two layers of structured water, giving a coherent diffraction at lsA- 16,A.. The difference is due to hydration energy of exchangeable cations. Na+ and K + have smaller hydration energies than Ca +. The effect of crystalline chemistry can be shown by comparing saponite with montmorillonite. Na-montmorillonite can adsorb three layers of structured water, whereas Nasaponite can only adsorb two layers. Swelling clays in osmotic swelling state do not have a single peak but have a range of d-spacing distribution. This is represented by the XRD trace for O.IS M (or 0.87 wt%) NaCI solutions in Fig. 3. Saponite in this solution has a broad peak with a maxima at 4sA, and a broad hump between 22 (or 2SA-18A). Norrish (19S4)9 suggested that in osmotically swollen samples, the interlayer d-spacing can be taken as the distance at which the first maxima occurs. The first maxima for the O.IS M sample, at 4sA, is a 300% increase from the 1.0 M NaCI solution sample. A small peak at 16A also exist in the O.IS M run. This may represent a small crystalline swelling component in this osmotically swollen sample. Despite these complexities, the osmotic swelling can be easily differentiated from crystalline swelling from the XRD traces as shown in Fig. 3. For Na-saponite, the division between crystalline swelling and osmotic swelling is at 16,A.. However, the division for Namontmorillonite is at 19.sAI. In Fig. 4, the d-(OOI) spacing of saponite is plotted against NaCl concentration in aqueous solutions with which saponite equilibrates. When NaCI concentration is greater than 0.3 M (l.74wt%), the (001) d-spacing is constant at 16A; when NaCI concentration is smaller than O.3M, the (001) d-spacing increases rapidly with the decrease in NaCI concentration. A vertical line can be drawn at NaCI concentration of O.3M. On the right side of the line, the (00 1) d-spacing of saponite is constant and the amount of increase is small; saponite experiences a crystalline swelling in this field. On the left side of the line, d-spacing increases very rapidly with the decrease in NaCI concentration; saponite experiences osmotic swelling in this field. In order to better differentiate two types of clay swelling, we purposely use open circles for osmotic swelling and solid dots for crystalline swelling in Fig. 4. The NaCl concentration at which saponite changes its swelling behaviour from crystalline swelling to osmotic swelling can be considered as critical salt concentration (CSC). For a given clay mineral, the CSC is dependent on the nature of the cations in the salt solution. In NaCI solution, the CSC of saponite is 0.3 M (or 1.73 wt%), and that of montmorillonite is 0.5 M (or 2.9 wt%). Osmotic swelling not only causes a much larger volume expansion, but also makes smectites more mobile in hydrocarbon reservoirs as the smectite platelets move farther apart from each other. Thus, osmotic swelling of smectites would be much more damaging to a hydrocarbon reservoir than crystalline swelling. Swelling Diagrams. So far, we have only shown the effect of NaCI concentration on saponite swelling. However, the behavior of smectite swelling depends not only on the NaCI concentration but also on the nature of cations in a solution. In most natural waters, Na ion is a dominant cation but Ca ion can also be significant. We have thus characterized the swelling behavior of saponite in solutions with a wide range of Ca/Na ratios and ionic strengths. The results are plotted on Fig. 5. Every point in Fig. 5 represents one XRD run. The position of any point in NaCI-CaCI composition space defines the solution composition for this run. The solid dots indicate that crystalline swelling is observed under the solution composition; open circles indicate that osmotic swelling is observed under the solution composition. The solid line is a visual fit boundary between crystalline swelling and osmotic swelling. Therefore, the solid line defines a composition field in NaCI-CaCI space which is responsible for osmotic swelling. In the osmotic swelling region, the potential of formation damage is much greater. Anions have little effect on clay swelling. In many surface and ground waters, Na+ and Ca 2+ are dominant cations. Therefore, a swelling diagram like Fig. 5 can be applied to many reservoirs.
It is important to note that the ability of Ca + to inhibit saponite sweJIing depends on the Na

concentration in the solution. At low Na concentrations, a small amount of Ca in solution would effectively limit the saponite swelling (within the crystalline swelling zone). At higher Na concentration, a much larger Ca concentration is needed to control saponite sweJIing. This is

because Ca + is preferred on the clay surface in low ionic strength solutions IS, and it is the surface Ca+ coverage that controls the smectite swelling and permeability reduction in reservoirs left side boundary between crystalline swelling and osmotic swelling defines a critical Na/Ca ratio above which formation damage may occur. Because it delineates a composition field in which osmotic sweJIing would take place, Fig. 5 can be used as an effective tool to determine the compatibility between a saponite-rich formation and foreign solutions (drilling and injection fluids). To minimize the formation damage, fluid composition falling in the osmotic swelling field should be avoided as much as possible. Fig. 5 is applicable for the systems in which the major cations are Na+ and C?t . However, a similar approach can be used for other systems. For example, Fig. 6 is a swelling diagram for saponite in mixed NaCVKCl solutions. This swelling diagram is similar to that of the Na-Ca system and can be used in a similar fashion as Fig. 5. The nature of the anions in solution does not affect clay swelling significantly. Therefore Fig. 5 and 6 can be used in many systems. Effect of Clay Composition. Another factor affecting clay swelling is the composition of the clay minerals. There are many types of swelling clays in hydrocarbon reservoirs. Fig. 7 and 8 compare sweJIing behaviours of two common sweJIing clays, montmorillonite and saponite. Under identical solution composition, montmorillonite swells more than saponite. MontmoriIIonite is a dioctahedral smectite with Al-OH octahedral layers; and saponite is a trioctahedral smectite with Mg-OH octahedral layers. The swelling behavior of a smectite is influenced by the composition of the smectite. Clay swelling depends on the percentage of expandable layers in the mixed layer swelling clays. Therefore, the nature of the swelling clays should be carefully determined in order to accurately predict formation sensitivity to foreign fluids. Applications of Swelling Diagrams. the compositions of reservoir clay and aqueous fluid are known, the compatibility between the clay and the fluid can be determined. As an example, we have overlaid three solutions onto Fig. 7. Solution A falls under the osmotic swelling region. Both montmorillonite and saponite would experience osmotic swelling in this solution and significant formation damage may take place. Solution B falls under the crystalline swelling region. Both montmorillonite and saponite would experience crystalline swelling in this solution and formation damage would be limited. Solution C falls under the crystalline swelling region for saponite but under the osmotic swelling region for montmorillonite. Therefore, Solution C is compatible with saponite but incompatible with montmorillonite. In this fashion, the sweJIing diagrams can be used to determine the compatibility between shales and drilling fluids, between swelling clays and driJIing filtrate or completion fluids, and between swelling clays and flooding fluids used in EOR. In actual application, only cation concentrations need to be plotted onto a swelling diagram, because anions have little effect on clay swelling. It should be pointed out that swelling diagrams can not be applied to fines migration problems associated with non-swelling clays such as kaolinite and illite, although other methods are available for predicting fines migration potentials Hydrodynamic forces (fluid flow) may also mobilize swelling clays in a crystalline swollen state, causing migration of the swelling clays. However, under crystalline swelling conditions, the potential for formation damage is far smaller than that under osmotic swelling conditions. Determining the Efficiency of Clay Stabilizers. The method introduced here can also be used to determine the effectiveness of clay stabilizers in inhibiting clay swelling. Fig. 9 shows the diffractograms of montmoriIIonite in 0.3 M NaCl solution with and without a clay stabilizer. When no clay stabilizer is added, the d-spacing of montmorillonite is at 37 A, indicating that montmorillonite is in osmotic swelling state in this solution. When a clay stabilizer is added into the solution, the (001) d-spacing of montmorillonite shifts to l4A, indicating that montmorillonite swelling is inhibited by the clay stabilizer. A good clay stabilizer should keep the (001) d-spacing of a swelling clay well under 20A. This method can be used to determine if a clay stabilizer works. With mUltiple tests, the XRD method can also determines the optimum clay stabilizer concentration. Effects of Temperature and Pressures. The effect of temperature and pressure on clay swelling can also be determined using the method introduced here. Fig. 10 shows the temperature effect on swelling of montmorillonite. In a limited temperature range (20-100-C), the effect of temperature is minimal. As indicated above, the heating and temperature control components in the current system are poor. This resulted in the scattered data points. Fig. 11 and 12 show the effect of pressure on clay swelling. In the first set of tests (Fig. 11), the drainage valve was closed when overburden pressure was applied. Fluid pressure (Pr) equals overburden pressure (Po) in this no-drainage situation. Clay

swelling is found to be independent of pressure in this situation. In the second set of tests (Fig. 12), the drainage valve was open and solution was allowed to drain when overburden pressure was applied. In this situation, Po>P and clay swelling was found to be very sensitive to the differential pressure, P Pr. At a constan4 P, an increase .in P resulted in a decrease in clay swelling. The degree of clay swelling is thus inversely proportional to Po-Pro This finding has a significant implication for shale stability in drilling operations. As sometimes practised in drilling operations, the density of the drilling fluid is increased in the hope of reducing shale hydration. The results shown here clearly indicate this practice would not help. Increasing fluid density will lead to an increase in Pr, or a decrease in Po-Pr, and thus proote clay swelling. A similar conclusion was also reached by Osisanya and Chenervert in their core-scale shale swelling tests.

Summary and Conclusions A novel method has been developed to quantify clay swelling in aqueous solutions. In this method, a swelling clay is dispersed into an aqueous solution of desired composition, and then mounted in a special cell for X-ray diffraction (XRD) analysis. The (001) d-spacing of a swelling clay is measured and used as a quantitative measure of clay swelling. Osmotic swelling and crystalline swelling are readily differentiated from the XRD diffractograms. Osmotic swelling is most damaging to reservoir permeability. Using this method, the effects of solution pH, salinity, cation composition, temperature, fluid pressure, and overburden pressure can all be determined efficiently. This method uses only a small amount of sample and offers some advantages over the conventional coreflood method. It may serve as a screening tool for formation damage control. Using the XRD method, we have constructed a set of swelling diagrams in which the solution composition responsible for osmotic swelling and formation damage is delineated. Clay swelling is found to be sensitive to its composition (type of swelling clays). The swelling diagrams can be used to determine the compatibility between shales and drilling fluids, between swelling clays and drilling filtrate or completion fluids, and between swelling clays and flooding fluids used in EOR. This same method can also be used to evaluate the performance of clay stabilizers. A good clay stabilizer should be able to keep the (001) spacing well under 20A. The effects of temperature and pressure on clay swelling have been quantified using this method. Temperature has a small effect on clay swelling between 20100DC; but the differential pressure between the overburden and fluid pressures (Po - Pr) has a significant effect on clay swelling. The greater the differential pressure, the less clays swell. Thus, increasing density of a drilling fluid may promote shale hydration rather than suppress it. It should be cautioned that swelling diagrams can not be applied to fines migration problems associated with non-swelling clays such as kaolinite and illite. In addition, swelling clays under crystalline swelling conditions may still have migration problem. However, under crystalline conditions, the potential for formation damage is far smaller than that under osmotic swelling conditions.

Formacin de finos y factores que controlan su movimiento en medios porosos

TW Muecke, SPE-AIME, Exxon Production Research Co.

Muy pequeas partculas de materiales slidos sueltos estn presentes en los espacios de los poros de todos los yacimientos de areniscas. Estas partculas, llamados finos formacin, se pueden incorporar en la formacin, ya que se deposita durante el tiempo geolgico, o pueden ser introducidos en la formacin durante las operaciones de perforacin y terminacin. Independientemente de la forma de entrada, que han sido reconocidos para causar dao a la formacin grave. Esto es debido a que estas partculas no se llevan a cabo fsicamente en el lugar por el material cementatious natural que se une ms grandes granos de arena juntos, pero en su lugar son partculas individuales situados en las superficies interiores de la matriz porosa. Por lo tanto, estas partculas son libres de migrar a travs de los poros junto con los fluidos que fluyen en el depsito. Si estas partculas migran, pero no se llevan a todo el camino a travs de la formacin por los fluidos producidos, que pueden concentrarse en las restricciones de poros, causando graves enchufar y grandes reducciones en la permeabilidad. Se han realizado estudios para determinar la composicin, las caractersticas fsicas y otros factores que controlan el comportamiento de estos materiales, mientras que la industria ha tratado de desarrollar tcnicas para superar sus efectos indeseables. Aunque estos estudios han contribuido significativamente a nuestra comprensin de las finos y su movimiento en un medio poroso, todava hay una considerable necesidad de ampliar este conocimiento si soluciones satisfactorias para los problemas de finos de conexin con mecanismos deben ser desarrollados. Este documento analiza los estudios de investigacin que se centran en determinar los efectos tanto de flujo de fluido de una o varias fases en el movimiento de partculas finas en medios porosos. La mayora de las conclusiones en este estudio se alcanzaron despus de observar (a travs de un microscopio ptico) el movimiento de las partculas cuando se lleva por diversos fluidos que fueron inyectados en un micromodelo de medios porosos. Algunos experimentos se llevaron a cabo haciendo circular fluidos a travs de los paquetes de arena lineales y controlando el contenido de partculas del efluente para verificar las observaciones hechas en el rnicromodel. Los resultados muestran que varios factores afectan a la migracin de partculas. Como se ha reconocido, mecnico de puente con las restricciones de poro qu aparece si se cumplen ciertas condiciones, como el tamao de las partculas y la concentracin,. Sin embargo, esta no es en absoluto el nico mecanismo que es importante para los controlar la movilidad de partculas finas. Cuando fases de fluidos inmiscibles estn presentes en los espacios de poros, capacidad de humectacin de las partculas y las cantidades relativas de los fluidos que fluyen a travs de los poros tambin influyen en el movimiento de partculas fuertemente. Las observaciones hechas aqu ayudar a explicar por qu la aparicin de agua o gas puede causar finos de circulacin y pueden dar lugar a problemas de productividad as, y por qu la inyeccin de fluidos aparentemente no reactivos (como el agua, aceite o soluciones solventes / tensioactivo) a menudo conduce a al menos TEM eliminacin ral del dao cerca del pozo. Al mismo tiempo, los resultados sugieren que los sistemas qumicos diseados para eliminar o para estabilizar las partculas finas de forma permanente deben ser capaces de tratar no slo los minerales de arcilla, sino tambin una amplia gama de partculas que tienen ampliamente diferentes composiciones.

Anlisis y Descripcin de las finos Formacin

Antes de discutir los estudios de movimiento finos a travs de medios porosos, primero es esencial para comprender los tamaos, cantidades y tipos de partculas que pueden ser

encontradas en las formaciones naturales. Para definir estos parmetros importantes mejor, varios de goma manga, muestras de ncleo del barril de formaciones areniscas no consolidadas fueron recuperados de diferentes EE.UU. Costa del Golfo de los pozos y se analizaron. La mayora de las investigaciones anteriores estudiaron la formacin de las finos que se encuentran en la piedra arenisca consolidada, pero areniscas no consolidadas fueron seleccionados aqu se hacen que las partculas finas se pueden separar fcilmente de grandes granos de arena para posterior anlisis y, debido a los problemas asociados con el movimiento de partculas finas son particularmente agudos en formaciones no consolidadas cuando se deben utilizar tcnicas de control de arena. Se realizaron tres tipos de anlisis de estas muestras: (1) exmenes de microscopio electrnico de barrido (SEM) para determinar el tamao y forma de partculas, (2) anlisis de tamizado para determinar las cantidades de los diversos tamaos de partculas presentes, y (3) de rayos X se analizan para determinar el contenido mineralgico. . Figura 1 muestra microfotografa SEM Los grficos de tres ejemplos de finos formacin tpica de los presentes en las superficies de los granos de arena ms grandes de formacin en todas las muestras estudiadas. Aqu, finos formacin se definen como partculas suficientemente pequeas para pasar a travs de la pantalla de malla ms pequea disponible (malla 400, o un 37-JLM la apertura). Estudios de SEM mostraron que estas partculas van desde 37JLm a partculas tan pequeas que son difciles de distinguir, incluso con grandes aumentos (sensiblemente inferior al 1 JLM en su dimensin ms grande).Examen SEM revel tambin que un gran nmero, aunque variables, de fina parti culos recubren cada grano de arena en el material de formacin. Algunas muestras tenan granos que se recubrieron completamente con finos; otros tenan granos con visiblemente menos finos (Fig. 1). En cada muestra estudiada, sin embargo, el nmero de finos presente se juzg suficiente para causar graves conectar, si las finos se concentraron a restricciones de poro. Anlisis seco tamiz estndar de estos materiales de formacin corroboraron las concentraciones elevadas y muy variable de partculas finas presentes. Las partculas suficientemente pequeas para pasar a travs de las aberturas 37-JLM en pantallas de 400 de malla vari de 2 a 15% en peso (0,02-0,15 kglkg). Por otra parte, el examen de SEM de las fracciones individuales de material tamizado mostraron que incluso despus de tamizado, grandes nmeros de partculas offine todava estaban presentes en las superficies de la mayora de los granos de arena, as como en los espacios de los poros interiores de los cmulos ms grandes de los granos de arena no rotos en pedazos durante tamizado. Por lo tanto, los porcentajes citados conservadora representan el nmero real de partculas finas presentes. No se encontraron tcnicas de tamizado en hmedo para eliminar sensiblemente ms de estas finos de las superficies de arena de grano. Estas tcnicas ahora se prefieren en nuestro laboratorio para la obtencin de distribuciones de tamao ms precisas de formaciones de muestras. Sin embargo, aunque tamizado en hmedo no desalojar todas las finos de las superficies de arena de grano. Por lo tanto, los resultados de los anlisis de tamiz hmedo tambin deben ser considerados como una estimacin conservadora del nmero de finos actuales. Despus de anlisis de tamizado, cinco muestras seleccionadas al azar de las partculas que pasan a travs del tamiz de malla 400 eran analizados mediante tcnicas de difraccin de rayos X para determinar el contenido mineralgico. La Tabla 1 muestra la TS Resul de estos anlisis. . Figura La figura 2 muestra el contenido medio de qumica de cinco muestras en las que las diversas especies presentes se agrupan en cuatro categoras - arcillas, cuarzo, minerales, y otros materiales amorfos. Tal vez la observacin ms importante es que la mayora de finos fonnation no son minerales de arcilla, que han recibido la mayor atencin en los estudios anteriores. En promedio, arcillas representadas slo el 11% en peso (0. 11 kg / kg) de las finos totales en estos cinco muestras. Cuarzo, en el Fonn de todos los pequeos granos de arena, era la especie dominante en el 39% en peso (0,39 kg / kg), seguido de cerca por materiales amorfos

(sustancias sin estructura cristalina) a 32% en peso (0,32 kg / kg). Minerales otras que las arcillas y cuarzo (tales como feldespatos, muscovita, calcita, dolomita, barita y) de media colectivamente 18% en peso (0,18 kg / kg) de todas las partculas finas. Un mensaje importante aqu es que las finos remocin o procesos de estabilizacin que se adaptan especficamente a tratar slo los minerales de arcilla es probable que se tratan slo una pequea fraccin de la cantidad total de las finos actuales. En resumen, estos anlisis mostraron que las partculas finas estn presentes en todos los fonnations en cantidad suficiente para causar un dao grave fonnation. Estas partculas estn presentes en una distribucin de tamaos que van desde menos de 1 t-tm hasta el tamao que se ha seleccionado arbitrariamente como un punto de corte aqu (37 t-tm). Estas partculas se componen de muchos minerales diferentes y especies no minerales. Furthennore, toda reparacin eficaz para el tratamiento de estos materiales para superar sus efectos negativos se deben tratar todos los tipos de sustancias, independientemente de su composicin qumica.

Estudios micromodelo de partculas Migracin

Los primeros intentos de explicar el comportamiento del movimiento de partculas finas en medios porosos se basan en anlisis detallados de los experimentos de inundacin base. Los resultados de estos estudios son difciles de interpretar debido a las complejas relaciones entre los distintos factores que controlan el movimiento de las finos. Estos primeros estudios sealaron la necesidad de tcnicas experimentales que permitan la observacin visual directa del movimiento de finos en los espacios de los poros, mientras que diferentes fluidos fluan. Para satisfacer esta necesidad, se utiliz un micromodelo de medios porosos para simular la matriz porosa presente en fonnations arenisca. Como se muestra esquemticamente en la figura. 3, este micromodelo Consisti en una monocapa de 200 t-tm (70/80 mallas) Pyrex @! chips de vidrio sinterizado entre dos placas de vidrio planas Pyrex con unas dimensiones de 6 x 8 x 0,5 cm. El modelo fue sellado en los bordes, y los puertos de inyeccin / produccin fueron perforados en cada extremo. Los lquidos se inyectan a travs del modelo con jeringas hypodennic equipados con adaptadores Luer-Lok a tubo de polietileno. Una bomba de jeringa de velocidad constante con control de velocidad ajustable se utiliza para controlar las tasas de flujo cuando sea deseable. Las finos se introdujeron en el modelo como una suspensin en el lquido portador deseado. Los finos utilizados aqu eran partculas de carbonato de calcio precipitado que variaban de 2 a 15 t-tm como detennined con un contador Coulter. Estas partculas fueron seleccionados debido a que (1) su rango de tamao estaba bien dentro de la que se encuentra en los anlisis de material de formacin, y (2) las partculas que quedaron en el modelo despus de un experimento podra ser disuelto fcilmente con HCl sin daar el propio modelo. Aunque estas partculas no eran exactamente los mismos que los que se encuentran en altas concentraciones en formaciones de origen natural, que eran lo suficientemente similares como para que su comportamiento debe ser controlada por muchos de los mismos factores. Este fue el caso cuando se realizaron experimentos inundaciones bsicos para verificar las observaciones realizadas con el micromodelo. Una vez que las finos se introdujeron en el micromodelo, su movimiento se puede observar fcilmente a travs de un microscopio ptico, usando luz transmitida a aumentos de de 25 a 100x. En los experimentos de flujo multifsico, se usaron colorantes solubles para distinguir fcilmente entre los diferentes fluidos presentes.

Experimentos monofsico-Liquid
Los estudios iniciales de movimiento de las finos se llevaron a cabo con un solo "una fase lquida presente en los espacios porosos. Estos estudios incluyeron el uso de agua, aceite, y diversos disolventes comunes para llevar a la CaC0 partculas. En cada caso, hemos llegado a las mismas conclusiones. Cuando una sola fase lquida est presente, las finos estn mojadas por el que se mueven phase.They libremente a travs de la matriz porosa siguiendo el camino tortuoso de la direccin de lquido y el cambio y la velocidad casi instantneamente con el lquido a medida que atraviesa el modelo. En estas condiciones, el nico mecanismo aparente para la inmovilizacin de las finos (que no sean de sedimentacin desde el lquido en las regiones de muy baja velocidad) es para

las finos de puente en las restricciones de poro (representado esquemticamente en la. Fig. 4). A pesar de las medidas cuantitativas no se pudieron obtener, nuestros estudios muestran que el porcentaje de las finos que hacen puente depende en gran medida de su concentracin - el aumento de la concentracin de finos aumenta su tendencia a cerrar. Una vez que forma puentes en las salidas de poros, sin embargo, actan como trampas cada vez ms eficaces para las partculas que siguen. Como resul t, los tamaos de las partculas y la concentracin necesaria para superar el cambio continuo en el tiempo, lo que hace casi imposible establecer criterios bien definidos para el puente. Una vez que la forma de puentes, algunos pueden ser roto por los aumentos repentinos de presin o mediante la inversin de la direccin del flujo de fluidos. Sin embargo, la estabilidad de puente depende de la velocidad de flujo en el que se formaron. Puentes formados a altas velocidades de flujo estn muy juntos y son estables a la inversin de las corrientes; puentes formados a baja velocidad son muy inestables, e incluso la ms mnima de flujo en la direccin inversa sale de su asiento muchas finos puenteados. Estos finos a continuacin, son libres de moverse en la direccin inversa hasta el puente se produce en esa direccin. Flujo de retorno subsiguiente en la direccin original hace de puente que se produzca una vez ms en la direccin hacia adelante, pero muchos finos que quedaron atrapados originalmente en puentes pasar ahora a travs de los poros debido a que el tamao de este puente es inferior a la que originalmente atrapado muchas de las partculas . Esto significa que el flujo pulsante puede causar menos taponamiento de flujo continuo. Una observacin adicional realizado durante los experimentos de flujo de una sola fase es que la inyeccin continua de un lquido solidsfree en una matriz que contiene lquido y finos resultados de mviles en rpido establecimiento de una condicin de puente de equilibrio - es decir, todas las finos ya sea puente o estn producidos a travs de la matriz por el borde de ataque del fluido libre de slidos. Una vez que se alcanza esta condicin, seguido de la inyeccin de un lquido libre de slidos a una velocidad constante tiene casi ningn movimiento asociado de partculas finas. El movimiento adicional finos se observa solamente cuando se cambia la velocidad de flujo, o la direccin del flujo se invierte para crear una perturbacin de la presin que desalojar finos inmviles.

Experimentos Fase Multiliquid

Cuando dos o ms fluidos inmiscibles estn presentes en los espacios de los poros, otros factores adems de los descritos anteriormente comienzan a desempear un papel dominante importante e incluso en el control de movimiento de las finos. Dado que las partculas finas tienen una alta relacin de rea superficial a masa, su comportamiento est fuertemente influenciado por la humectabilidad de partculas y las fuerzas de superficie / interfacial cuando las interfaces de fluido estn presentes. Esto fue evidente en los experimentos llevados a cabo por primera finos introducir en el micromodelo en un sistema de una sola fase (como el agua) y desplazando luego esa fase con una, no mojante fase inmiscibles (tales como aceite) que contena sin slidos. Aqu, se observaron finos en el agua por delante de la parte delantera de aceite que se comporten como se ha descrito anteriormente cuando se habla de flujo de una sola fase. Sin embargo, como el aceite desplazado el agua, la interfase aceite / agua invadir reunieron las finos (que eran predominantemente humedecida con agua) por delante de l y los desplaz como un banco concentrada en el borde de salida de la fase de agua. Algunas finos puente a restricciones de poros, mientras que otros se desplazaron por completo de la modelo por el frente de avance. Sin embargo, una vez que la parte delantera haba pasado y saturacin de agua se redujo a donde ya no era mvil, pero era una pelcula connado-agua, finoshmedas agua no se movieron hacia adelante o hacia atrs, incluso a altas velocidades de flujo de aceite. La pelcula connate de agua mantiene las finos-hmedas de agua en su lugar y evita su movimiento (Fig. 5). Cuando el agua ms tarde se inyect en el modelo para desplazar el aceite, las finos que no eran mecnicamente ms se convirti en puente mvil despus de la saturacin de agua aument a donde la fase de agua tambin era mvil (fig. 6). El flujo de agua continuo para la que la fase de aceite ya no era mvil establece la situacin de puente de equilibrio descrito anteriormente. Sin embargo, siempre y cuando el petrleo y el agua no paraban, se produjo un considerable movimiento finos por

Ofthe trastornos localizados de presin causadas por las interfaces agua / sustancias aceitosas que viajan a travs de los poros. Otra prueba de la importancia de la capacidad de humectacin en movimiento finos se proporcion mediante la observacin del comportamiento de las finos mixto de humectabilidad. Las partculas que fueron tanto oiland humedecida con agua se encuentra en la frontera entre estos fluidos, sus movimientos parecan estar confinados a esa interfaz. Por ejemplo, cuando el modelo estaba en la saturacin de agua congnita y finos mixto de humectabilidad se encuentra en la interfaz entre el agua inmvil y la fase de aceite que fluye, se observaron estas finos a moverse a lo largo de esa interfaz en respuesta a las fuerzas de arrastre impartidas por el aceite (Fig. 7). Sin embargo, estas partculas se quedaron en la interfase aceite / agua y seguir su contorno hasta llegar a una zona de velocidad diferencial oflow entre el aceite y el agua. Las partculas se quedaron all hasta que las condiciones de flujo cambian. La inversin de la direccin de flujo del aceite causada las finos que se mueven de vuelta a lo largo de la interfaz hasta que de nuevo se encontr con una regin de la velocidad diferencial de bajo en la direccin inversa, pero las finos nunca se sac de la interfaz, incluso a altas velocidades de flujo de aceite. El resultado neto es que las finos mixtahumectabilidad pueden moverse en cierta medida, pero las fuerzas interfaciales limitar su movimiento a no ms de unos pocos dimetros de grano cuando una fase humectante es inmvil. Evidencia Final de la importancia de las fuerzas interfaciales fue proporcionado por experimentos en los que se utilizaron disolventes mutuos para eliminar aceite y el agua a partir del modelo. Por ejemplo, para la situacin que acaba de describirse con el modelo a una saturacin del agua congnita y el resto de los espacios de los poros llenos de aceite, se llevaron a cabo las finos situados delante del frente de disolvente mutuo en su lugar por la pelcula connado-agua y por las fuerzas interfaciales (en el caso de las finos mixto humectabilidad). Casi ninguna multa (slo los relativamente pocos aceite hmedo) se movieron en la fase de aceite que fluye. A medida que el disolvente mutuo pproached, la fase acuosa se convirti en mvil como un banco de agua construido por delante del disolvente. Esto caus algunas finos humedecida con agua para mover. Cuando el disolvente se haba solubilizado tanto el aceite y el agua y las interfaces ya no se mantuvo, finos mixta-humectabilidad tambin se convirtieron en mvil. Con el tiempo, la concentracin de disolvente mutuo era tan alta que slo exista una sola fase en los espacios de los poros. Las finos a continuacin, se comportaron como en el flujo de una sola fase. Por lo tanto, el efecto neto de una mutua sol ventilacin ras es movilizar todas las finos no sujetos por mecnicos de transicin, lo que resulta en una alta concentracin de las finos que se extendi por el modelo por el frente del disolvente (Fig. 8).

Las pruebas de flujo lineal

Estudios de flujo lineal a gran escala se llevaron a cabo para verificar estas observaciones bajo condiciones que ms casi simuladas a los presentes en las formaciones de origen natural. El equipo utilizado se muestra esquemticamente en la figura 9. La principal caracterstica aparato Ofthe era un 4-pies de largo x 1,5 pulgadas de dimetro de la celda de alta presin (3,8 l-cmmx 1,22) equipado con un manguito de caucho interno lleno de arena no consolidada. A 400 psi (2,76 MPa) presin de confinamiento se aplic a la manga para mantener el paquete de arena de desplazamiento de fluidos como flua a travs de la clula. El equipo auxiliar incluye una bomba de velocidad constante con control de velocidad variable que permite WOR constante es que se inyecta cuando se desee. En algunos experimentos, los filtros se utilizan aguas abajo del ncleo para recoger slidos producidos para el anlisis y para permitir que los lquidos limpios para ser recirculados de nuevo a travs de la clula. En otros experimentos, el efluente se recogi y se analiz sin filtrar para determinar la concentracin y tamao de partcula. En los estudios descritos aqu, el paquete de arena consisti de 24 pulgadas (61 cm) de arena de malla 20/40 al lado del extremo de la produccin de la clula y 24 pulgadas (61 cm) de una arena Mioceno de origen natural (obtenido a partir de la orillas del ro Brazos) junto al extremo de inyeccin de la clula. Despus del montaje, el paquete de arena se satura primero con un 2% de salmuera

de KCl. Para simular las condiciones iniciales del yacimiento, esto luego se redujo a connados saturacin fluir una refinada aceite, Isopar M @, a travs de la clula hasta que se produca no ms agua. Produccin de finos a continuacin, se monitoriz como filtrantes 2% de KCl salmuera o aceite filtrado Isopar M se inyecta a travs de la celda a una velocidad de flujo de fluido intersticial de 1 cm / s. Se realizaron dos experimentos con ncleos en paralelo para determinar los efectos del corte de agua en finos movilidad. En este estudio, dos paquetes de arena fueron tratados de manera idntica hasta alcanzar las condiciones del yacimiento iniciales simulados descritos antes. Core 1 se inyect cclicamente con aceite primero y luego una mezcla de ambos aceite y el agua, mientras que la base 2 se inyect continuamente con aceite solo. Core 2, que tena slo aceite que fluye en la saturacin agua congnita, nunca produjo una cantidad medible de las finos, a pesar de que 18.000 aceite de PV flo'Yed a travs del ncleo (Fig. 10).Ncleo 1 exhibi un comportamiento idntico cuando el petrleo era la nica fase fluida, pero mostr una fuerte correlacin entre la produccin de slidos y el flujo simultneo de 40% de agua y 60% de aceite. Tenga en cuenta que las finos se siguieron producido mientras el petrleo y el agua no paraban de forma simultnea a travs del ncleo (incluso despus de 18.000 rendimiento PV), pero la produccin de finos rpidamente cesaron cuando slo el petrleo flua. Este comportamiento es exactamente lo que se predice a partir de los estudios micromodelo. Cuando slo los flujos de petrleo, la pelcula connate de agua mantiene las finos humedecida con agua en el lugar. Cuando tanto el flujo de agua y aceite, las finos pueden moverse junto con la fase mvil de agua, y las perturbaciones de presin localizados resultantes de flujo de las interfaces a travs de los poros mantener las finos agitados y moverse durante perodos prolongados. . Figura La figura 11 muestra los resultados de un experimento similar a la realizada en el ncleo de la figura 1. 10. En este experimento, sin embargo, la concentracin de slidos eftTuent se control vs tiempo durante la inyeccin cclica de aceite, mezclas de aceite y agua, y, finalmente, slo agua. Una vez ms, el mismo comportamiento que en el ncleo 1 se exhibi durante la inyeccin de aceite y mezclas de 40% de agua y 60% de aceite. Tenga en cuenta que la concentracin de finos en el efluente durante el flujo simultneo tanto de agua como de aceite disminuy con el tiempo, presumiblemente a causa de agotamiento de la fuente de las finos en el paquete de arena. Tenga en cuenta tambin que la produccin de finos se detuvo cuando slo agua fluy a travs del ncleo. Esta ocurrencia sera de esperar a partir de estudios micromodelo porque cuando slo los flujos de agua en saturacin de petrleo residual, las finos alcanzan la condicin de puente de equilibrio descrito anteriormente. En resumen, estas pruebas de flujo lineal verificar muchos de los conceptos descritos anteriormente. Las finos se mueven slo cuando la fase que les moja es mvil. Las finos actuales en estos paquetes de forma natural de arena, aparentemente son humedecida con agua y por lo tanto no migran mientras que el petrleo est fluyendo a la saturacin de agua congnita, ya que se mantienen en su lugar por la pelcula de agua inmvil. Adems, estas finos alcanzan rpidamente la condicin de puente de equilibrio, que se produce slo cuando el agua fluye a una velocidad constante en la presencia de aceite residual inmvil, ya que no hay perturbaciones de presin estn presentes para agitar las finos y mantenerlos en movimiento. Por ltimo, cuando tanto el aceite y el agua estn fluyendo, hay un movimiento continuo de las finos porque la fase de agua es suficiente movilidad para llevarlos. Perturbaciones de presin localizados resultantes de movimiento de las interfaces de aceite / agua a travs de los poros proporcionan la agitacin necesaria para reducir las posibilidades de su logro de una condicin de puente de equilibrio.

Conclusiones y discusin
Los mayores nos iones CONCL de este estudio son los siguientes. 1. Formaciones de areniscas no consolidadas contienen grandes cantidades de partculas muy pequeas, sueltas, slidos que varan mucho en tamao y composicin qumica. 2. Los sistemas de fluidos diseados para eliminar el dao causado por estos materiales deben ser capaces

de tratar no slo los minerales de arcilla, pero tambin muchos otros minerales y las especies no minerales. 3. Cuando slo una fase de fluido nico est presente y que fluye con suficiente rapidez para mantener las partculas suspendidas, finos formacin mueven a travs de los poros con el lquido, a menos que mecnicamente puente en restricciones de poro. Los puentes pueden ser interrumpidos por las perturbaciones de presin o reversin de flujo. 4. Adems puente, humectabilidad partcula mecnica y superficial / interfacial fuerzas influyen fuertemente en la movilidad partcula cuando fases mltiples fluidos estn presentes. Las partculas se mueven slo si la fase que les moja se est moviendo. 5. El flujo simultneo de petrleo y agua hace que las finos a emigrar porque el agua es lo suficientemente mvil para llevar a las finos y por los disturbios localizados de presin causados por el flujo multifsico mantienen las finos agitados, lo que reduce sus posibilidades de desarrollar puentes permanentes. 6. El flujo de agua a saturaciones de petrleo residuales establece rpidamente en una situacin de equilibrio en puente que tiene casi ningn movimiento finos asociado con l, siempre y cuando la velocidad de flujo permanece constante. 7. La inyeccin de soluciones de disolvente o tensioactivo mutuos moviliza a las finos que se mantienen en su lugar por humectacin y fuerzas interfaciales. Estas conclusiones ayudan a explicar por qu la produccin de arena de yacimientos dbilmente consolidados sigue a menudo el inicio de la produccin de agua. Antes de produccin de agua, cuando slo el aceite fluye, la pelcula connate de agua mantiene las finos en su lugar. Sin embargo, cuando el agua y el aceite estn fluyendo, grandes cantidades de finos se llevan hacia el pozo. Con el tiempo, estos tampoco se producen al superficie (donde se informan como sedimento bsico y agua y, a menudo supone que la arena) o puente en restricciones de poro cerca de la boca del pozo. Bridging, por supuesto, aumenta el rawdown necesario para mantener la produccin, que a su vez conduce a la insuficiencia de la propia formacin. Estos hallazgos tambin ayudan en la comprensin de por qu la inyeccin de fluidos no cidos, tales como el agua o sistemas de disolvente / tensioactivo, a veces aumenta la productividad del pozo, por lo menos temporalmente. Estos lquidos aparentemente movilizan finos cerca del pozo y los empujan ms profundamente en la formacin, donde se disminuyen sus efectos sobre el rendimiento tambin. La observacin de que los sistemas tensioactivos pueden movilizar las partculas finas tambin sugiere que el movimiento de partculas finas apreciable es likel y que se produzca durante la inyeccin de productos qumicos en los procesos de recuperacin de petrleo secundario y terciario. A pesar de los efectos globales de este movimiento an no estn claras, varias preguntas interesantes se levantan sobre los efectos del movimiento de las finos en el rendimiento de las inundaciones. A pesar de estos estudios indican que las finos de eliminacin y la estabilizacin tratamientos deben tratar una amplia variedad de especies qumicas (lo que hace que la evolucin de los sistemas eficaces bastante desafiante), los estudios tambin fomentan la teora de que, recubrimientos permanentes extremadamente delgadas del material adecuado en las superficies de la arena de grano puede controlar el movimiento de las finos. Sin embargo, una pregunta an debe responder: cmo profundizar en la formacin debe penetrar dicho tratamiento para llegar al punto en el que la velocidad del flujo del fluido es lo suficientemente bajo como para que las finos no son mviles Si el tratamiento no se extiende, al menos, tan lejos, los beneficios? es probable que sea de corta duracin.

Estoy en deuda con L. A. Watkins, quien dirigi el lineal pruebas de flujo, as como a RW Myers, quien suministr el micro modelo utilizado aqu.

Arcilla Diagramas Inflamacin: Sus aplicaciones Formacin en Control de Daos

Zhihong (John) Zhou, Shauna Cameron, Bernice Kadatz,

y William D. Gunter Un nuevo mtodo ha sido desarrollado para cuantificar arcilla hinchable en soluciones acuosas. En este mtodo, una arcilla hinchable se dispersa en una solucin acuosa de la composicin deseada, y luego se monta en una celda especial para la difraccin de rayos X (DRX) anlisis. El uso de este mtodo, los efectos de pH de la solucin, la salinidad, la composicin de cationes, la temperatura, la presin del fluido, y presin de sobrecarga en la arcilla hinchable todos se pueden determinar de manera eficiente. Este mtodo utiliza slo una pequea cantidad de muestra y ofrece algunas ventajas sobre el mtodo convencional Coreflood. Tambin se puede utilizar para evaluar el desempeo de los estabilizadores de arcilla. Hemos determinado la concentracin de sal crtico (CSC) y la relacin de catin crtico (por ejemplo, Nalca, NalK) para macroscpica hinchazn osmtica de las arcillas que se hinchan ms comunes. La informacin puede ser representado por un conjunto de diagramas de hinchazn en el que se deline la composicin de la solucin responsable de la hinchazn osmtica y dao de la formacin. Los diagramas de hinchazn se pueden utilizar para determinar la compatibilidad entre las pizarras y fluidos de perforacin, entre arcillas de hinchamiento y de filtrado de perforacin o fluidos de finalizacin, y entre arcillas de hinchamiento y fluidos de inundacin utilizadas en EOR. Los efectos de la temperatura y la presin sobre arcilla hinchable tambin han sido cuantificados utilizando este mtodo. La temperatura tiene un efecto pequeo sobre la arcilla hinchable entre 20-l00 C, pero la presin diferencial entre las presiones de sobrecarga y de fluido (Po - P r) tiene un efecto significativo sobre la hinchazn de arcilla. Cuanto mayor es la presin diferencial, la arcilla se hincha menos los. Las implicaciones importantes de estos resultados sobre el petrleo sern discutidos de perforacin y produccin. Debe advertirse que los diagramas de hinchazn no se pueden aplicar a los problemas de la migracin de finos asociados con arcillas no hinchables tales como caolinita e ilita. Introduccin Arcilla hinchable ha sido reconocido desde hace tiempo como una de las principales causas de dao de la formacin en yacimientos de hidrocarburos. En la produccin de petrleo convencional, la mayora de los problemas relacionados con la arcilla se producen en la regin cercana a bien, y estn asociados con las operaciones de pozos (perforacin, terminacin, reparacin, etc.) Krueger! ha proporcionado una excelente revisin sobre este tema. En la recuperacin mejorada de petrleo (EOR), el potencial de dao de la formacin es mucho mayor debido a fluidos de inyeccin incompatibles con frecuencia causan arcilla hinchable o la migracin de finos y por lo tanto alteran la permeabilidad de la formacin. Incluso formaciones que no contienen esmectita pueden tener dao de la formacin esmectita relacionada con porque arcillas de esmectita se pueden sintetizar a travs de mineral \ reacciones f1uid durante recupera trmica. El efecto de la arcilla hinchable en la calidad del yacimiento se caracteriza por lo general a travs de experimentos Coreflood experimentos Coreflood, una disminucin de la permeabilidad (o un aumento de la presin de inyeccin) se utiliza como una medida de dao de la formacin. Sin embargo, los experimentos Coreflood requieren una cantidad relativamente grande de material (tapones de ncleo) y llevan mucho tiempo. Adems, la causa del dao de la formacin puede no ser completamente resuelto por pruebas Coreflood debido a que el dao a la permeabilidad no slo puede ser un resultado de la arcilla hinchable, pero tambin de otros mecanismos (por ejemplo, la migracin de finos, el crecimiento mineral). En este trabajo, presentamos un mtodo de difraccin de rayos X (DRX) para la arcilla estudio hinchazn. Este mtodo requiere una pequea cantidad de muestra, pero puede cuantificar los efectos de la composicin de la solucin, composicin de la arcilla, la temperatura y la presin sobre la hinchazn de arcilla. Una breve introduccin de este mtodo se ha publicado en E & P de Exchange en Journal of Petrleo Technolog /. Una discusin completa del mtodo y su aplicacin en el control de daos a la formacin se presenta en este documento. Antecedentes terica del Mtodo de difraccin de rayos X

La estructura cristalina de una arcilla hinchable consta de una AlOH (o Fe-OH o Mg-OH) capa octadrica emparedada por dos capas tetradricas de Si-O (fig. 1). Las capas de la estructura son siempre deficientes en cargas positivas debido a la sustitucin de cationes, y los cationes de capa intermedia son necesarios para equilibrar la carga negativa capa. Cationes entre capas son intercambiables y el intercambio es reversible para los cationes simples. La distancia entre dos capas de la estructura, es decir, (001) de espaciado d, depende de la naturaleza (tipo) de los cationes intercambiables, la composicin de la solucin, y las composiciones de arcilla. Arcilla hinchable es un resultado directo del aumento de espaciado d (001) y la expansin de volumen cuando los cationes intercambiables son hidratado en solucin acuosa. El (001) espaciado d de minerales de arcilla (y por lo tanto la hinchazn de la arcilla) puede ser determinado cuantitativamente por un mtodo de difraccin de rayos X. Como una aproximacin, el aumento de la (001) espaciado d puede ser visto como una medida directa de la arcilla hinchable. La base molecular de la arcilla hinchable se ha discutido en detalle por Van Olphen. El principio de la utilizacin de mtodo de difraccin de rayos X para cuantificar arcilla expansiva se discuti en las obras clsicas de Norrish sido presentadas por Viani et al. 9 y Foster et al. y baja y ha La limitacin de este mtodo se discutir en las siguientes secciones. Mtodos experimentales Materiales. Las arcillas hinchables utilizadas en este estudio incluye una montmorillonita (SWyl, Crook County, Wyoming) y una saponita (SAPCA-l, Ballarat, California); tanto se obtuvieron a partir del Proyecto de arcilla Fuente, la Sociedad de minerales de arcilla. La montmorillonita es una arcilla hinchable comn minerales en yacimientos de hidrocarburos; saponite es menos comn. Sin embargo, saponita proporciona un buen contraste a la montmorillonita, como se muestra a continuacin. Un pm fraccin de menos de 2 tamao se separ de las muestras a granel por sedimentacin hmeda. Con el fin de estudiar el efecto de superficie cationes en arcilla hinchable, las arcillas de origen se convierten a forma mono-catinico por lavado repetido en una sal de cloruro del catin deseable (Na +, K +, Ca + o). Esto era para asegurar que la superficie de la arcilla estaba completamente saturada con un catin especfico. La arcilla mono-catinico se coloc entonces en un tubo de dilisis y se sumergen en un tanque de agua desionizada, donde el exceso de sal en la superficie se elimina por lavado.Por ltimo, la libre, suspensin de arcilla mono-catinico sal se liofiliz para su uso posterior. Mtodos. Difraccin de rayos X es una tcnica comn para la identificacin de minerales. Para muchos gelogos e ingenieros de petrleo, sin embargo, este mtodo no es muy til para el estudio de la inflamacin arcilla. Una clula de difraccin de rayos X convencional est abierto a las muestras de aire y la arcilla tiene que ser secado o equilibrada con aire con una humedad relativa fija. Con el fin de caracterizar las separaciones d de una arcilla bajo las condiciones del yacimiento, sin embargo, una suspensin de arcilla / agua tiene que ser utilizado para la DRX. Esto es debido a que el (001) espaciado d de una arcilla hinchable es muy sensible a su estado de hidratacin y cambiara drsticamente a medida que los deshidrata arcilla hinchable. En nuestro estudio inicial , se hizo un soporte de muestras de plstico simple para superar esta dificultad. El soporte de la muestra permite que uno de cuantificar la d-Una clula de difraccin de rayos X ms elegante se ha desarrollado desde entonces y se muestra en la figura. 2. El cuerpo de la clula est hecha de Inconel 625 aleacin de nquel y consta de la pieza superior (A) y la pieza inferior (B). ventanas de berilio (C) se colocan a ambos lados para que los rayos X y salir. La suspensin de arcilla se deposita sobre un disco de cermica (d) que se encuentra en un soporte de muestras de Inconel (E). La posicin vertical de la superficie de la muestra se puede ajustar mediante un tornillo ajustable (J). La superficie de la muestra est cubierto con una pelcula de tefln. La presin de gas (Po) se puede aplicar a travs de una vlvula en la parte superior (G). El gas acta como un pistn en la pelcula de tefln, ejerciendo una presin de sobrecarga en la muestra de arcilla. Hay un orificio de drenaje y la vlvula de debajo de la muestra de arcilla

(H). Esta vlvula permite una presin de fluido (Pr) a ser aplicado. En la mayora de los casos, la vlvula est abierta a la atmsfera y h acta como un agujero de drenaje. Cuando la vlvula de drenaje est cerrada, Po es igual a P r ' Un termopar (I) se coloca en el soporte de muestra para la temperatura medicin. Un cinturn de calefaccin (J) se pone alrededor de la clula para proporcionar una fuente de calor. La calefaccin y elementos de control de temperatura de este sistema todava necesitan mejoras. En el anlisis real, un patrn interno se utiliza para proporcionar calibracin. En la mayora de anlisis, una presin de sobrecarga (Po) se aplic de 100 kPa menos que se especifique. Esta presin de sobrecarga era necesaria porque se requiere una cierta cantidad de presin para depositar las arcillas en un disco de cermica. En la etapa de preparacin de la muestra, la presin aplicada vara de una muestra a otra, pero era siempre menor que 100 kPa. Mediante la aplicacin de una presin de 100 kPa a todas las muestras, hemos creado las condiciones experimentales iguales para todas las muestras, pero la presin puede cambiar el espaciado d levemente a un valor inferior. Esta presin de sobrecarga incrementa la orientacin de la muestra y la mejora de la intensidad de las seales de DRX. Resultados y Discusin Crystalline Hinchazn Hinchazn y osmtica. La magnitud de esmectita hinchazn depende en gran medida de la composicin de la solucin con la que entra en contacto. En nuestra yeguada anterior Y L3, la dependencia de la hinchazn comportamiento de montmorillonita (la arcilla de esmectita ms comn) en la composicin de la solucin se ha demostrado . figura. 3 muestra los difractogramas de rayos X de otra esmectita, saponita, en dos diferentes soluciones de NaCl. En una solucin de NaCl 1,0 M (o Art. 8% en peso), el pico (001) es relativamente agudo, casi simtrica, y d-(OOI) espaciamiento est en 16, A.. Debe ser seal que en el aire con el SO% de humedad relativa (o derecho), el pico (001) de saponite aNa-saturado sera 12.s, A.. Por lo tanto, cuando se sumerge en solucin de NaCl relativamente concentrada, saponita experimentar menos de una inflamacin 30%, en comparacin con su homlogo seco en el aire. MacEwan y Wilson sugirieron que las molculas de agua son "estructurado" en capas sobre la superficie de la arcilla cuando la hinchazn de esmectita es inhibida por divalente (por ejemplo, Ca +), y multi-valente (por ejemplo, Al 3 +) cationes. Esto tambin se aplica para los cationes monovalentes en alta concentracin. Este tipo de hinchazn (limitado aumento d-spacing, las molculas de agua estructurados sobre superficie de arcilla) se ha llamado hinchazn cristalina. La magnitud de la inflamacin cristalina depende de la naturaleza de los cationes intercambiables y la qumica cristalina de las arcillas de hinchamiento. Ca-saponite puede adsorber tres capas de agua estructurada, dando una difraccin coherente a 19.2A 19.5, A.. Na-saponita y K-saponite slo dos capas de absorber agua estructurada, dando una difraccin coherente a BAE-16, A.. La diferencia se debe a la energa de hidratacin de cationes intercambiables . Na + y K + tienen energas de hidratacin ms pequeos que los de Ca +. El efecto de la qumica cristalina puede demostrar mediante la comparacin de saponita con montmorillonita . Na-montmorilonita puede adsorber tres capas de agua estructurada, mientras que Na-saponita slo puede adsorber dos capas. Arcillas hinchazn en hinchazn osmtica del estado no tienen un nico pico, sino que tenga una gama de distribucin de espaciado d. Esto est representado por la traza de XRD para O.IS M (o 0,87% en peso) de soluciones de NaCl en la figura. 3. Saponita en esta solucin tiene un pico ancho con un mximos a 4SA, y una amplia joroba entre 22 (o 2SA-18A). Norrish (19S4) 9 sugiri que en osmticamente hinchados muestras, el d-espaciado de capa intermedia se puede tomar como la distancia a la que se produce la primera mximos. La primera maxima del M muestra O.IS, en 4SA, es un aumento del 300% de la solucin de NaCl 1,0 M muestra. Tambin existe un pequeo pico a 16A en los O.IS M ejecute. Esto puede representar una pequea componente de inflamacin cristalina en esta muestra osmticamente hinchada. A pesar de estas complejidades, la hinchazn osmtica puede diferenciarse fcilmente de hinchazn cristalino a partir de las trazas de XRD como se muestra en la figura. 3. Para Na-saponita, la divisin entre el cristalino y la hinchazn hinchazn osmtica es a los 16 aos, A.. Sin embargo, la divisin de Na-montmorillonita es a los 19 aos . Sai. En la figura. 4, la-d (OOI) de espacio de saponite se representa frente a la concentracin de NaCl en soluciones acuosas con que saponite equilibra. Cuando la concentracin de NaCl es mayor que 0,3 M (l.74wt%), el (001)

espaciado d es constante a 16A; cuando la concentracin de NaCl es ms pequeo que O.3M, el (001) espaciado d aumenta rpidamente con la disminucin de los concentracin de NaCl. Una lnea vertical se dibuja a una concentracin de NaCl de O.3M. En el lado derecho de la lnea, el (00 1) d-espaciado de saponita es constante y la cantidad de incremento es pequeo; saponita experimenta una hinchazn cristalina en este campo. En el lado izquierdo de la lnea, d-espaciado aumenta muy rpidamente con la disminucin de la concentracin de NaCl; saponita experimenta osmtica hinchazn en este campo. Para una mejor diferenciacin entre dos tipos de arcilla expansiva, que a propsito utilizamos crculos de puntos hinchazn y slida osmtica de hinchamiento cristalina en la figura. 4. La concentracin de NaCl a la que saponita cambia su comportamiento de hinchamiento de hinchamiento cristalino a la hinchazn osmtica se puede considerar como la concentracin de sal crtico (CSC). Para un mineral de arcilla dado, la CSC es dependiente de la naturaleza de los cationes en la solucin de sal. En NaCl solucin, la CSC de saponita es 0,3 M (o 1,73% en peso), y que de montmorillonita es 0,5 M (o 2,9% en peso). Hinchazn osmtica no slo causa una expansin de volumen mucho ms grande, pero tambin hace que esmectitas ms mvil en yacimientos de hidrocarburos como las plaquetas de esmectita se mueven ms separados el uno del otro. Por lo tanto, la hinchazn osmtica de esmectitas sera mucho ms perjudicial para un yacimiento de hidrocarburos que una hinchazn cristalina. Hinchazn diagramas. Hasta ahora, slo hemos demostrado el efecto de la concentracin de NaCl en saponite hinchazn. Sin embargo, el comportamiento de esmectita hinchazn depende no slo de la concentracin de NaCl, pero tambin de la naturaleza de los cationes en una solucin. En la mayora de las aguas naturales, de ion Na es un catin dominante, pero de iones Ca tambin puede ser significativo.As, hemos caracterizado el comportamiento de hinchamiento de saponita en soluciones con una amplia gama de Ca / Na ratios y fuerzas inicas. Los resultados se representan en la figura. 5. Cada punto de la figura. 5 representa una carrera de XRD. La posicin de cualquier punto en el espacio de la composicin de NaCl CaCl define la composicin de la solucin para esta ejecucin. Los puntos slidos indican que la inflamacin cristalina se observa bajo la composicin de la solucin; crculos abiertos indican que la hinchazn osmtica se observa bajo la composicin de la solucin. La lnea slida es un lmite visual ajuste entre hinchazn cristalina y hinchazn osmtica. Por lo tanto, la lnea continua define un campo de composicin en el espacio NaCl-CaCl que es responsable de la hinchazn osmtica. En la regin de la hinchazn osmtica, el potencial de dao de la formacin es mucho mayor. Los aniones tienen poco efecto sobre la inflamacin de arcilla. En muchas aguas superficiales y subterrneas, Na + y Ca 2 + son cationes dominantes. Por lo tanto, un diagrama de inflamacin como en la figura. 5 se puede aplicar a muchos embalses. Esto es importante tener en cuenta que la capacidad de Ca + para inhibir la saponita sweJIing depende de la concentracin de Na en la solucin. A bajas concentraciones de Na, una pequea cantidad de Ca en solucin sera limitar eficazmente la inflamacin saponita (dentro de la zona de inflamacin cristalina). A mayor concentracin de Na, se necesita una concentracin de Ca mucho ms grande para controlar saponita sweJIing. Esto se debe a Ca + se prefiere en la superficie de la arcilla en soluciones de fuerza inica baja , es decir, y es la superficie de Ca + cobertura que controla la hinchazn esmectita y la reduccin de la permeabilidad en los embalses lmite lateral izquierda entre cristalina hinchazn hinchazn y osmtica define un Na crtico / Ca proporcin por encima del cual se puede producir dao de la formacin. Debido a que delinea un campo de composicin en la que sweJIing osmtica se llevara a cabo, la fig. 5 puede ser usado como una herramienta eficaz para determinar la compatibilidad entre una saponita-rica formacin y soluciones extranjeros (perforacin y fluidos de inyeccin). Para reducir al mnimo el dao a la formacin, composicin de fluido que cae en el campo de la hinchazn osmtica se debe evitar tanto como sea posible. . Figura 5 es aplicable para los sistemas en los cuales los principales son los cationes Na + y C? t. Sin embargo, un enfoque similar se puede utilizar para otra sistemas. Por ejemplo, la fig. 6 es un diagrama de hinchazn de saponita en soluciones NaCVKCl mixtos. Este diagrama de hinchazn es similar a la del sistema de Na-Ca y puede ser utilizado en una manera similar a la figura. 5. La naturaleza de los aniones en solucin no afecta significativamente la hinchazn de arcilla. Por lo tanto la fig. 5 y 6 puede ser utilizado en

muchos sistemas. Efecto de la composicin de la arcilla. Otro factor que afecta arcilla hinchable es la composicin de los minerales de la arcilla. Hay muchos tipos de arcillas expandibles en los yacimientos de hidrocarburos. . Figura 7 y 8 Comparar sweJIing comportamientos de dos arcillas sweJIing comunes, montmorillonita y saponite. Bajo composicin de la solucin idntica, montmorillonita se hincha ms de saponita. MontmoriIIonite es una esmectita dioctadrica con Al-OH capas octadricas y saponite es una esmectita trioctadrica con Mg-OH capas octadricas. El comportamiento de hinchamiento de un esmectita es influenciado por la composicin de la esmectita. Arcilla hinchazn depende del porcentaje de las capas expandibles en la capa de arcillas de hinchamiento mezclados. Por lo tanto, la naturaleza de las arcillas de hinchamiento debe ser determinada cuidadosamente con el fin de predecir con exactitud la formacin de la sensibilidad a los fluidos exteriores. Aplicaciones de los diagramas de la hinchazn. Se conocen las composiciones de arcilla depsito y fluido acuoso, la compatibilidad entre la arcilla y el fluido se puede determinar. A modo de ejemplo, hemos superpuesto tres soluciones en la figura. 7. Solucin A corresponde a la regin de hinchazn osmtica. Tanto montmorillonita y saponite hara experiencia osmtica en esta solucin y daos a la formacin significativa puede tener lugar. Solucin B cae por debajo de la regin hinchazn cristalina. Tanto montmorillonita y saponite experimentaran hinchazn cristalina en esta solucin y daos a la formacin sera limitado. Solucin C corresponde a la regin de inflamacin cristalina de saponite pero en la regin hinchazn osmtica de montmorillonita. Por lo tanto, la solucin de C es compatible con saponita, pero incompatible con montmorillonita. De esta manera, los diagramas de sweJIing se pueden utilizar para determinar la compatibilidad entre las pizarras y fluidos de perforacin, entre la hinchazn arcillas y driJIing filtrado o fluidos de terminacin, y entre hinchazn arcillas y fluidos de inundacin utilizados en EOR. En la aplicacin real, slo concentraciones de catin que ser trazado en un diagrama de hinchazn, porque los aniones tienen poco efecto sobre la arcilla hinchable. Se debe sealar que los diagramas de hinchazn puede no ser aplicado a los problemas asociados con la migracin de finos arcillas no hinchables tales como caolinita e illita, aunque hay otros mtodos disponibles para predecir la migracin de finos potenciales Las fuerzas hidrodinmicas (caudal lquido) tambin pueden movilizar arcillas hinchables en un estado hinchado cristalina, causando la migracin de las arcillas de hinchamiento. Sin embargo, en condiciones de inflamacin cristalinas, el potencial de dao de la formacin es mucho menor que en condiciones de hinchamiento osmtico. Determinacin de la eficiencia de los estabilizadores de arcilla. El mtodo introducido aqu tambin se puede utilizar para determinar la eficacia de los estabilizadores de arcilla en la inhibicin de la hinchazn de arcilla. . Figura La figura 9 muestra los difractogramas de montmoriIIonite en solucin 0,3 M de NaCl con y sin un estabilizador de arcilla. Cundo no se aade estabilizador de arcilla, el espaciado d de montmorillonita es a 37 A, lo que indica que montmorillonita es en el estado de hinchazn osmtica en esta solucin. Cuando se aade un estabilizador de arcilla en la solucin, el (001) espaciado d de montmorillonita turnos a L4A, lo que indica que montmorillonita inflamacin es inhibida por el estabilizador de arcilla. Un buen estabilizador de arcilla debe mantener al (001) espaciado d de arcilla expansiva muy por debajo de 20A. Este mtodo se puede utilizar para determinar si un estabilizador de arcilla funciona. Con las pruebas mltiples, el mtodo de difraccin de rayos X tambin se determina la concentracin de estabilizador de arcilla ptima. efectos de la temperatura y presiones. El efecto de la temperatura y la presin sobre arcilla hinchable tambin se puede determinar utilizando el mtodo introducido aqu. . Figura La figura 10 muestra el efecto de la temperatura en la hinchazn de montmorillonita. En un rango de temperaturas limitado (20-100-C), el efecto de la temperatura es mnimo. Como se ha indicado anteriormente, la calefaccin y los componentes de control de temperatura en el sistema actual

son pobres. Esto dio lugar a los puntos de datos dispersos. La figura. 11 y 12 muestran el efecto de la presin sobre la hinchazn de arcilla. En la primera serie de pruebas (Fig. 11), se cerr la vlvula de drenaje cuando se aplic presin de sobrecarga. La presin del fluido (Pr) es igual a la presin de sobrecarga (Po) en esta situacin sin drenaje. Arcilla hinchable se encuentra para ser independiente de la presin en esta situacin. En el segundo conjunto de pruebas (Fig. 12), la vlvula de drenaje fue abierto y la solucin se dej escurrir cuando la presin de sobrecarga se aplic. En esta situacin, se encontr Po> P y arcilla hinchable a ser muy sensibles a la presin diferencial, P Pr. En un constan4 P, un aumento. En P result en una disminucin de la hinchazn de arcilla. El grado de arcilla hinchable es por lo tanto inversamente proporcional a Po-Pro Este hallazgo tiene una implicacin importante para la estabilidad de esquisto en las operaciones de perforacin. Como a veces practicado en las operaciones de perforacin, la densidad del fluido de perforacin se incrementa con la esperanza de reducir la hidratacin de esquisto. Los resultados mostrados aqu indican claramente que esta prctica no ayudara. El aumento de la densidad del fluido dar lugar a un aumento en Pr, o una disminucin de la PoPr, hinchazn y arcilla as proote. Una conclusin similar se llega por Osisanya y Chenervert en sus pruebas hinchazn esquisto escala bsica. Resumen y Conclusiones Un nuevo mtodo ha sido desarrollado para cuantificar arcilla hinchable en soluciones acuosas. En este mtodo, una arcilla hinchable se dispersa en una solucin acuosa de la composicin deseada, y luego se monta en una celda especial para la difraccin de rayos X (DRX) anlisis. El (001) espaciado d de una arcilla hinchable se mide y se utiliza como una medida cuantitativa de la arcilla hinchable. Osmtica hinchazn hinchazn y cristalina se diferencian fcilmente de los difractogramas de DRX. Hinchazn osmtica es ms perjudicial para la permeabilidad del yacimiento. El uso de este mtodo, los efectos de pH de la solucin, la salinidad, la composicin de cationes, la temperatura, la presin del fluido, y la presin sobrecargar todos se pueden determinar de manera eficiente. Este mtodo utiliza slo una pequea cantidad de muestra y ofrece algunas ventajas sobre el mtodo convencional Coreflood. Puede servir como una herramienta para el control de daos a la formacin. Utilizando el mtodo de difraccin de rayos X, hemos construido un conjunto de diagramas de hinchazn en el que se deline la composicin de la solucin responsable de la hinchazn osmtica y dao de la formacin. Arcilla hinchable se encuentra para ser sensible a su composicin (tipo de arcillas de hinchamiento). Los diagramas de hinchazn se pueden utilizar para determinar la compatibilidad entre las pizarras y fluidos de perforacin, entre arcillas de hinchamiento y de filtrado de perforacin o fluidos de finalizacin, y entre arcillas de hinchamiento y fluidos de inundacin utilizadas en EOR. Este mismo mtodo tambin se puede utilizar para evaluar el rendimiento de los estabilizadores de arcilla. Un buen estabilizador de arcilla debe ser capaz de mantener la separacin (001) muy por debajo de 20A. Los efectos de la temperatura y la presin sobre arcilla hinchable han sido cuantificado usando este mtodo. La temperatura tiene un efecto pequeo sobre la arcilla hinchable entre 20-100DC, pero la diferencia de presin entre las presiones de escombros y de fluido (Po - P r) tiene un efecto significativo sobre la hinchazn de arcilla. Cuanto mayor es la presin diferencial, las arcillas se hinchan menos. Por lo tanto, el aumento de la densidad de un fluido de perforacin puede promover la hidratacin de esquisto en lugar de suprimirlo. Debe advertirse que los diagramas de hinchazn no se pueden aplicar a los problemas de la migracin de finos asociados con arcillas no hinchables tales como caolinita e ilita. Adems, hinchazn arcillas en condiciones hinchazn cristalinas todava puede tener un problema de migracin. Sin embargo, bajo condiciones cristalinas, el potencial de dao de la formacin es mucho menor que en condiciones de hinchamiento osmtico.

Anlisis cuantitativo de Mineraloga aparente: la aplicabilidad y Rendimiento de DRX y FTIR

ANTECEDENTES FSICA La regin de rayos X del espectro electromagntico se extiende desde 0,03 nm a 80 nm mientras que la regin midinfrared se encuentra entre 2 y 25 micras. La diferencia principal entre XRD e infrarroja (IR) anlisis de los materiales es la forma en que estos diferentes longitudes de onda de la radiacin electromagntica interactan con el material en estudio. Difraccin de rayos X mide la estructura fsica de un material y es bsicamente una "regla," con dispersin coherente del haz de rayos X dando informacin acerca de espaciamientos de red de cristal del material 1. Dispersin est relacionada con reticular d-espaciado y el ngulo de difraccin definido por la Ley de Bragg: en la que n = nmero entero, A. = longitud de onda de la radiacin, d = espaciado reticular (en angstroms), y e = ngulo de difraccin. La capacidad de difraccin de rayos X para identificar y cuantificar los minerales depende en gran medida de la estructura cristalina de un minerai. Disminucin del tamao de los cristales, grado de orden, y la cristalinidad todos tienen efectos perjudiciales sobre la intensidad del haz difractado. Por el contrario, espectroscopia IR mide la composicin qumica de un material. Los picos en un espectro de absorcin IR corresponden a las frecuencias de las vibraciones fundamentales de enlaces covalentes dentro del material. La frecuencia de estas vibraciones depende de la resistencia de la unin qumica y la masa atmica y el radio de acuerdo con la equation2:

n que h = constante (S.S2SX1 0-34 seg joule.) de Planck, fa = fuerza de unin constante y Urna = masa reducida [(m1 * m2) / (m1 + m2)], en la que M1 y M2 representan la masas de los tomos 1 y 2. Esta ecuacin se aplica a la molcula diatmica caseofa ms simple. Las molculas que forman los slidos tienen diferentes modos de vibracin (ie, flexin, estiramiento, torsin). Las frecuencias de estos modos se ven influidas por ambas constantes de fuerza y lo local medio ambiente (estructura cristalina, simetra). Debido a que los enlaces covalentes absorben ms fcilmente en el mid-IR, los minerales con aniones complejos de este tipo de rendimiento de bonos buenas firmas de absorcin Los carbonatos, silicatos, sulfatos, fosfatos, nitratos y boratos todos dan patrones de absorcin de infrarrojos muy distintivas. Algunas de las caractersticas importantes de los anlisis de FTIR y DRX se comparan en Tabla 1. Ambas tcnicas son tcnicas de anlisis a granel, y por lo tanto no evalan la morfologa y textura mineral. Esto es posible en la microscopa electrnica de barrido (SEM) y otros mtodos microscpicos. Recientemente, una combinacin de SEM y anlisis de imgenes se ha presentado como una tcnica microscpica para la identificacin mineral cuantitativa ANLISIS CUANTITATIVO Las muestras de roca se pueden analizar en una variedad de maneras. Anlisis de la muestra entera de una sola vez se llama de roca total o anlisis mayor. La segregacin (por tamao de partcula) es un mtodo comn de Anlisis de minerales que se producen preferentemente en un intervalo especfico de tamao de partcula. Tcnicas, tales como la microscopa de FTIR, se pueden identificar muy pequeas porciones de una muestra. Las siguientes ofertas de discusin con la necesaria preparacin de la muestra para un anlisis cuantitativo de los minerales en una muestra mayor. Preparacin de la muestra Anlisis cuantitativa fiable de muestras a granel depende de la preparacin precisa y repetible. Como puede verse en la figura. 1, la intensidad de los rayos X difractados es casi constante para partculas en el rango del tamao de micrones 7 a 30. La tolerancia de

difraccin de rayos X para la variabilidad del tamao de partcula es una ventaja definitiva en el anlisis de muestras que tienen un tamao de partcula de al menos 10 micras. Muestras con partculas que son ms pequeas que 10 micras muestran una disminucin de la intensidad y en consecuencia un aumento de los lmites de detectabilidad ower. Esta es una razn por la relativamente pobre cuantificacin de minerales de arcilla en el anlisis de difraccin de rayos X a granel. DRX est fuertemente influenciada por la orientacin de la muestra. En un anlisis mayor, se supone que todos los minerales estn orientadas aleatoriamente. El exceso de presin o de cizalla durante la preparacin de un polvo de montaje, sin embargo, pueden causar una orientacin preferida de minerales que se han pronunciado planos de exfoliacin, tales como micas, feldespatos, y carbonatos. Las superficies de escisin de estos tipos de minerales se allign paralelo a la superficie de la muestra bajo presin o durante el asentamiento. Preferida resultados de orientacin en anormalmente altas intensidades (en relacin con otras fases) que conducen a una sobreestimacin de las fases minerales durante la cuantificacin. La figura 2 muestra que para un anlisis cuantitativo exacto por IR, el tamao de partcula no debe exceder de 2,0 micras. Este lmite coincide con la radiacin de longitud de onda ms corta utilizado en el anlisis de infrarrojo medio (2,0 micras). Las partculas que son mayores que la longitud de onda de la radiacin incidente dispersan las longitudes de onda ms cortas, dando lugar a problemas tales como formas de los picos ensanchados y lneas de base inclinadas. Preparacin de la muestra, por lo tanto, es una consideracin muy importante. Proceso de datos Tanto DRX y FTIR tcnicas cuantitativas no slo dependen precisa (repetible) preparacin de la muestra, sino tambin en la recogida apropiada de datos, la reduccin de datos, y calibracin. No es el propsito de este artculo es describir en detalle todos los factores y condiciones que deben cumplirse para que se obtengan resultados precisos. El anlisis de las mezclas sintticas es realmente una prueba de la precisin que se obtiene en la preparacin de las muestras, la calidad de la calibracin y la validez de la rutina particular de procesamiento de datos. Anlisis de muestras naturales resulta ser ms difcil debido a que en este caso los minerales tienen composiciones variables, estructuras de cristal, y el orden. La presencia de fases minerales de la respuesta que es significativamente diferente de la de la fase de calibracin estndar causar errores analticos minerales estequiomtricas tales como minerales de arcilla, feldespatos plagioclasa, carbonatos de Ca-Mg-Fe, Nonamphiboles, piroxenos, y zeolitas exigen ms atencin si un anlisis preciso se va a obtener. Cantidades variables de hierro en la dolomita no slo causar cambios de pico en la difraccin de rayos X y los patrones de IR, sino tambin causar un cambio en los coeficientes de absorcin de masa que va a alterar significativamente las relaciones de intensidad de pico. El anlisis qumico, la fluorescencia de rayos X (XRF), y cortes finos petrografa pueden definir la composicin de minerales desconocidos. En la mayora de los casos, ms de una norma mineral debe estar disponible para cada especie mineral. El estndar mineral apropiado debe corresponder a la encontrada en las muestras que se investigan. T ~ e el alcance y los lmites de DRX y FTIR para grupos de minerales de composiciones y estructuras variables se analizan a continuacin. ALCANCE Y LMITES Algunos grupos de minerales tienen estructuras cristalinas especficas y / o composiciones variables y cristalinidad. Esto tiene implicaciones para sus respuestas XRD e IR, y en consecuencia para el mbito de aplicabilidad de las tcnicas de anlisis para este tipo de minerales. Los filosilicatos filosilicatos son un grupo de minerales que tienen una estructura laminar o la morfologa escamosa con un clivaje basal perfecto. Micas, serpentinas y la mayora de los minerales de la arcilla pertenecen a los filosilicatos. El origen, tamao y distribucin de los minerales de arcilla en las muestras naturales afectan a la exactitud y la precisin de un anlisis cuantitativo. Las arcillas se producen en areniscas de varias maneras:

1) arcillas detrticos (Fig. 3) por lo general se producen en forma de clastos de pizarra (clastos rip-up), laminaciones, Biogenically reelaborado arcilla, y / o dispersado matriz de arcilla. Partculas de arcilla individuales por lo general no son vistos por SEM, y se agregan comnmente en agregados o laminaciones de arena de tamao competentes. 2) arcillas authigenic (Fig. 4) se formaron por precipitacin a partir de fluidos y / o alteracin de los poros fragmentos lbiles roca, feldespatos y vidrio volcnico. Estos minerales tienen una apariencia bien definida delicada bajo SEM. Pore-guarnicin y arcillas autignicos poros llenar son las variedades ms comunes. Caolinita authigenic y clorito puede crecer hasta ms de 20 micras de tamao. 3) filosilicatos no de arcilla de tamao (Fig. 5) incluyen micas detrticas y sustitucin pseudomrfica granos, donde las arcillas han reemplazado a los fragmentos de roca lbiles. ~ recise cuantificacin de arcillas en una muestra global por DRX se hace difcil por su naturaleza fina grqined y laminar. Material de arcilla debe ser separado de la fraccin de arena / limo para obtener cuantificacin precisa. La cuantificacin de la arcilla de tamao material de muestras de roca se obtiene mediante fraccionamiento por tamao. El uso de un mtodo basado en la Ley de Stokes, el material de arcilla de tamao (generalmente menor de 2 micras) se separa del material ms grueso por diferencial de sedimentacin o por centrifugacin temporizada. La muestra se pesa antes y despus del fraccionamiento para determinar el contenido de arcilla de tamao en porcentaje en peso. La arcilla se deposita a continuacin, (orientados) en un portaobjetos y se analiz en consecuencia. Este procedimiento presenta dos grandes fuentes de incertidumbre: 1) presencia de cuarzo de tamao de arcilla, carbonatos, y / o feldespatos en la fraccin de tamao de arcilla; y 2) la presencia de minerales de arcilla en la fraccin de tamao de arena / limo. Anlisis de difraccin de rayos X de (001) se monta de arcilla muestra casi invariablemente la presencia de cuarzo, feldespatos, y / o carbonatos. Debido a que los feldespatos y carbonatos estn orientadas, es fcil sobreestimar su abundancia, dando una estimacin demasiado baja del porcentaje en peso de arcilla en la muestra. Hay dos causas por las que la arcilla se puede segregar en una fraccin de arena / limo. El primero se encuentra con frecuencia en las muestras arcillosas (Fig. 3). La pizarra, que es un material duro, es muy difcil de desagregar por mortero o por medios acsticos. Los agregados de arena / limo-tamao de los minerales de arcilla se asientan con el material de la arena / siltsize. Una vez que estn en esta fraccin, la muestra es en polvo y se envasa en un soporte de muestras. Esta tcnica consigue una orientacin completamente aleatorio de las partculas individuales. Esta orientacin aleatoria, junto con el pequeo tamao de partcula de los minerales de arcilla, provoca pobres de difraccin. La presencia de illita y / o de esmectita en tales muestras puede no ser detectada a pesar de que asciende a tanto como 10 por ciento en peso. El problema se agrava an ms por el hecho de que estos agregados de arcilla contribuyen al peso de la fraccin de arena / limo, causando as una sobreestimacin del contenido de arena / limo de la muestra sobre una base gravimtrica. En segundo lugar, algunos minerales de arcilla (caolinita especialmente authigenic y clorito) se encuentran a menudo en forma de partculas de ms de 4 micras. No es raro ver a los 10 a 20 micras de tamao de poro de llenado de caolinita (fig. 6). Esta gruesa cristalina mineral de arcilla se puede ver fcilmente en los montajes de polvo orientadas al azar. Los factores de correccin basados en la arcilla de tamao caolinita puede no ser aplicable a este material cristalino grueso y son una fuente potencial de error en las mediciones de XRD. En absorcin de IR, el tamao y orientacin de las partculas no tienen el mismo efecto, siempre que la muestra se prepara correctamente. El menor tamao de partcula mayor ser la absorcin total estar en el infrarrojo medio. La tcnica es muy adecuado para medir el contenido total de arcilla en una muestra a granel, porque el tamao de fraccionamiento, con

sus incertidumbres inherentes, no tiene que ser aplicado. De absorcin de IR es muy sensible al agua y al contenido de hidroxilo, un hecho que puede ser til en la caracterizacin de compuestos muy poco cristalino. La principal limitacin en la cuantificacin de los minerales de arcilla por IR es el problema de diferenciar entre illita y esmectita en una muestra a granel. Debido a su similiarity qumica, estos dos minerales producen espectros muy similar en la regin de infrarrojo medio. Los espectros de absorcin de infrarrojo medio se han utilizado para discriminar entre variedades de esmectita en muestras purificadas, pero nunca en areniscas con minerales de arcilla mezclados. Sin tratamiento especial, no es suficiente detalle se puede ver en las mezclas en las bandas correspondientes a la composicin octadrica que distinguen variedades de esmectitas o en la regin donde el agua se hace la distincin entre illita y esmectita. Entre capas de potasio (en illita) y cationes intercambiables en capas intermedias de esmectita estn ms o menos atado y no se detecta fcilmente en el infrarrojo medio. En las grandes fracciones de peso de la muestra (> 20% en peso), una clara diferencia se puede ver entre la relacin de la intensidad de la (no enlaces H) banda de OH-estiramiento en 3620 cm-1 y la (unido a-H) OH estiramiento banda en 3430 cm1. Esta diferencia no es cuantificable en las mezclas en las que illita y esmectita ocurren en baja a moderada abundancia. Los minerales de arcilla exhiben una amplia variedad de cristalinidad, el orden estructural, y la composicin dentro de una sola especie de arcilla. Estas variaciones fsicas y qumicas deben tenerse en cuenta al realizar el anlisis cuantitativo. Los factores de correccin cambian en respuesta a estos factores. Por ejemplo, Fe-clorito tiene mucho ms fuerte 002, 004, y 006 espaciamientos de Mg-clorito que tiene ms fuerte 001 003, y 005 spacings14. Los estndares utilizados para la calibracin deben ser representativos de estas diferencias en la composicin. La cuantificacin de los minerales de mica ofrece un desafo tanto para la difraccin de rayos X y los mtodos de IR. A menudo es difcil reconocer la presencia de estos minerales a partir de los patrones de difraccin de rayos X o espectros de absorcin de IR por s solo. Moscovita Pure da un 10 angstrom ms ntida (DRX) pico de illita y tiene una muy fuerte 3620 cm-1 pico OH-estiramiento en el infrarrojo medio. Debido a que existe un continuo qumica entre los dos minerales, es difcil definir exactamente lo que est presente por cualquiera de los procedimientos de minerales. La cuantificacin de mica y illita en mezclas es an ms difcil. La mejor manera de cuantificar micas es por seccin delgada petrografa. La mejor estrategia en el anlisis cuantitativo de arcilla es utilizar una combinacin de XRD e IR. IR se puede utilizar para determinar el contenido total de arcilla sin tener que sizefractionate la muestra. Tambin proporciona buenos resultados cuantitativos para caolinita, clorita, y la suma de iIIite + esmectita. Wilson afirma que FTIR tiene un lmite de deteccin ms bajo para caolinita de DRX. La deteccin de fases cristalinas mal e informacin detallada acerca de la sustitucin de los iones se agregan beneficios de los RI. Informacin qumica adicional se puede ganar si el anlisis IR se realiza sobre la fraccin de arcilla solo. La ventaja del uso de difraccin de rayos X para el anlisis de los minerales de arcilla es que las arcillas se aislaron y analizaron por separado de la fraccin de arena / limo de la muestra. Glycolation y el catin de saturacin sepuede utilizar para la identificacin detallada de arcilla. El principal beneficio de DRX es que las composiciones de arcilla mezclada capas se pueden calcular, lo que da informacin importante sobre la historia diagenticos de la roca.Adems, debido a que las arcillas se separan del resto de la roca, la deteccin de cantidades muy pequeas de determinados minerales arcillosos es posible. Los carbonatos Tanto difraccin de rayos X y tcnicas de IR producen una cuantificacin precisa de los minerales de carbonato estequiomtricas tales como calcita, aragonita, y siderita. La sustitucin del hierro en minerales de dolomita influencias tanto la respuesta XRD e IR. En difraccin de rayos X, el 2.886 Angstrom 1100 pico de dolomita se desplazar a un mayor espaciamiento d con el aumento de contenido de hierro. Este cambio, sin embargo, no puede ser

utilizado para la interpretacin ambigua, porque el exceso de calcio hace que el mismo turno. Para complicar las cosas, ankerita tambin tiene un pico a 2.899 angstroms. (Ankerite se define por una de Mg: Fe <4:01, ver Ref. 15.). Por lo tanto, es imposible estimar el contenido de hierro de los minerales de dolomita sobre la base del patrn de difraccin de rayos X por s solo. FTIR proporciona informacin ms fiable sobre los carbonatos estequiomtricos. El ion carbonato causa un patrn de absorcin fuerte como resultado de su fuerte momento dipolar. La frecuencia exacta de la vibracin se ve afectada por el catin particular que est situado entre los planos de carbonato. El radio atmico diferente de cationes provoca un cambio en la distancia de cationes de oxgeno, cambiando as la unin de CoO longitud 16. El aumento de radio atmico alarga el enlace de CoO, causando una disminucin sistemtica en la frecuencia de la vibracin de iones carbonato. Los cationes que tienen diferentes masas tienen un efecto irregular, excepto en los minerales de dolomita en el que el aumento de la masa provoca una frequency17 vibracin ms baja. Esta tendencia se puede ver en minerales cuyas frmulas qumicas se han calculado a partir de los anlisis qumicos en hmedo (Tabla 2). Para obtener una lista completa de los minerales de carbonato y sus firmas IR consulte refs. 16 y 17. Otros Minerales Ciertos grupos minerales darn mejores resultados (en lmites razonables de deteccin), ya sea con difraccin de rayos X o IR, por ejemplo, haluros anhidros. Estos muestran bandas de absorcin pobres por encima de 600 cm1 a mediados de la regin IR del espectro. Debido a esto, se utilizan como material de matriz comn en el anlisis de IR. Por lo tanto, haluros anhidros deben ser analizadas por DRX. Haluros hidratados producirn alguna informacin en el infrarrojo medio. La ventaja primaria de anlisis de IR es la posibilidad de la determinacin de las fases de mal ordenados o amorfos. Alfano amorfo y imogolita son constituyentes comunes en los suelos y pueden ser detectados por la tcnica de IR. El vidrio volcnico es otra fase de silicato amorfo que es detectable por IR. Este material se caracteriza por tetraedros aislado SI04 que se ven influidas por el aluminio, de sodio, de potasio o en el trastorno con la matriz. El entorno electrnico alterada, debido a la sustitucin de los iones, afecta distinguible de la de resonancia 5i-0 estiramiento frecuencias. COMPARACIN DE RENDIMIENTO Para evaluar el desempeo de las dos tcnicas de anlisis, un programa sistemtico se cre para analizar las muestras de minerales de composicin conocida. Este enfoque hace posible investigar y comparar las precisiones intrnsecas de cada mtodo. En un estudio separado se compararon los anlisis de muestras de ncleo reales. Muestras Las muestras artificiales se prepararon mediante la mezcla de cantidades conocidas de los minerales enumerados en la Tabla 3. Los intervalos de concentracin fueron elegidos para ser representativos de los casos tpicas de campo.No todos los mineral est presente en cada muestra. Se prepararon Veintids muestras de aproximadamente 8 gramos cada uno. Partculas ms gruesas fueron ligeramente molidas. Despus de homogeneizacin de la mezcla, cada lote se dividi en dos partes 4-gram, uno para cada tcnica. Las 44 muestras fueron codificadas y enviadas a Core Laboratories para el anlisis. Las muestras de campo se prepararon a partir de material de ncleo del Mar del Norte. Pequeos trozos de tapones centrales fueron aplastados, ligeramente molida, mezclada con cuidado, y se dividi en dos lotes, uno para cada tcnica de anlisis. Resultados Los resultados de FTIR y el anlisis de XRD de las muestras artificiales se compararon con las composiciones de entrada reales. Las representaciones grficas que muestran grficas de interrelacin de la FTIR y resultados de anlisis de difraccin de rayos X frente a los (entrada) las concentraciones reales de cuarzo y de calcita se muestran en las Figs. 7a y 7b. Los puntos de datos en la lnea diagonal indican pleno acuerdo entre las concentraciones analizadas y reales; puntos por encima y por debajo de esta lnea se refieren a los resultados de anlisis que son demasiado altos

(Sobreestimada) y muy bajo (subestimado) en comparacin con la concentracin real. Grficos similares pueden ser madefor otros minerales. Una impresin del resultado global para todos los minerales se da en las Figs. 8 y 9 de DRX y FTIR respectivamente. DISCUSIN Las muestras artificiales En el anlisis y discusin de los resultados se consideran los siguientes aspectos: - la exactitud de los anlisis, Le. lo cerca que el anlisis se aproxima a la concentracin real de los minerales, - las tendencias sistemticas en la desviacin entre las concentraciones reales y las concentraciones analizadas. Los resultados por mineral (clase) son las siguientes. Cuarzo: ambas tcnicas funcionan bastante bien, a pesar de llegar a valores ligeramente sobreestimados en concentraciones ms bajas. Algunas concentraciones muy bajas de cuarzo se sobrestiman claramente resulta en una subestimacin de los minerales que estn presentes en concentraciones sustanciales. Carbonatos: ambas tcnicas generalmente dan buenos resultados para la calcita y la dolomita. A muy altas concentraciones de dolomita, sin embargo, la abundancia est claramente subestimado con una sobreestimacin simultnea del contenido de calcita. Por dolomita una ligera tendencia a subestimar tanto a mayor concentracin parece estar presente en ambas tcnicas. Feldespatos: feldespato sdico se subestima generalmente por FTIR, mientras que el feldespato potsico se sobreestima. Para muestras que contienen slo el feldespato sdico este efecto fue muy clara (ie el anlisis muestra feldespato potsico, que no es en absoluto presente en la muestra). Los anlisis de XRD muestran los resultados de dispersin: algunas claras sobreestimaciones y subestimaciones algunos claros. En particular, cuando uno feldespato est presente muy abundantemente en comparacin con la otra, de XRD sobreestima las especies raras en el costo de la abundante feldespato. El panorama general es que el anlisis de feldespato total est en mejor acuerdo que el de los feldespatos individuales para ambos DRX y FTIR (ver figura 10A). Illita / esmectita: El ir de menos a ms concentraciones ms altas, los resultados de FTIR se desplazan desde un poco sobreestimar a subestimar ligeramente. DRX da aproximadamente la misma imagen, aunque subestima un poco menos. Clorito: Los anlisis FTIR son casi siempre demasiado bajo; DRX, por otro lado, da concentraciones de clorito predominantemente sobreestimada. Caolinita: FTIR subestima por encima de apro 5-10% en peso de caolinita. El resultado XRD es claramente demasiado bajo en general. El anlisis del total (es decir, ilita / esmectita + clorito + caolinita) el contenido de arcilla (Fig. 10b) muestra una subestimacin de FTIR y una ligera sobreestimacin para DRX. Anlisis estadstico Los resultados del FTIR y XRD anlisis han sido analizados estadsticamente, y la media y la desviacin estndar del error se calcularon (Tabla 4). Para la mayora de los minerales de los rangos de error de las dos tcnicas se superponen (por ejemplo, para carbonatos), para otros minerales menos solapamiento se encuentra (por ejemplo, para clorito) (fig. 11). La conclusin general es que ninguna tcnica es mejor o peor en cuanto a la precisin global de anlisis para el conjunto de los minerales estudiados, para las dos tcnicas APPro 90% de los anlisis estn dentro de un rango de error% + / -5 peso de las concentraciones reales (vanse las Figs. 8 y 9). Reconocimiento de minerales Ocurren dos casos de falsa deteccin de minerales. Un mineral que es definitivamente ausente en la muestra podra ser identificado falsamente. XR D mostr 10 casos de falsos positivos, FTIR 7; todos implican fedspars. Lo opuesto tambin se produce: anlisis de falla para identificar una especie que est realmente presente en la muestra. . Esto ocurri 4 veces en difraccin de rayos X, y 14 veces en FTIR (predominantemente cuando la fase mineral estaba presente en el intervalo de 1-2 "10) Algunos de los principales omisiones ocurrieron en FTIR

para el sodio-feldespato; simultneamente, potasio-feldespato se sobreestim en tales muestras. Bienes Bsicos Muestras La composicin mineralgica cuantitativa de las muestras de ncleo del Mar del Norte no se conoca a priori. Por lo tanto, los resultados de las dos tcnicas de anlisis slo se pueden comparar entre s.Slo cuarzo. sodio feldespato. potasio feldespato. illita / esmectita. y caolinita se identificaron en la mayora de las muestras del ncleo. Por lo tanto la comparacin de FTIR vs XRD es significativa slo para estos minerales. Es interesante comparar crossplots similares de los dos anlisis de las muestras artificiales. Si se encuentran tambin las nuevas tendencias en las grficas de interrelacin para muestras artificiales de muestras de ncleos reales. es probable que las conclusiones basadas en las muestras artificiales se aplican a material de ncleo real, as. Las figuras 12 y 13 muestran grficas de interrelacin de la FTIR vs anlisis de difraccin de rayos X para el cuarzo y la ilita / esmectita para material de ncleo real y muestras artificiales. Las parcelas de dos minerales muestran una gran semejanza. Sobre la base de estas parcelas y similitudes en las tendencias observadas para otros minerales, as. se concluye que las tcnicas funcionan de manera similar para el material de ncleo artificial y real. y por lo tanto. las conclusiones generales extradas de muestras artificiales tambin se aplican a muestras de ncleos reales. CONCLUSIONES 1. Transformada de Fourier espectroscopia IR y difraccin de rayos X cada uno tienen su propio mrito como las tcnicas de anlisis de minerales a granel. La fsica subyacente determina su alcance y lmites en gran medida. 2. Ambos mtodos tienen problemas cuando dos minerales estrechamente relacionados estn presentes en concentraciones muy diferentes. En casos tales (extremos). el ms abundante de minerales es subestimada en beneficio de la otra. Ejemplos de ello son los minerales de los grupos de feldespato y carbonato. 2. Cuando las dos tcnicas se pueden comparar. Se encuentran para llevar a cabo igualmente en cuanto a la precisin global de los anlisis. Para ambas tcnicas 90% de los anlisis estn dentro de un + / - 5% en peso de las concentraciones reales. 3. Los anlisis de material de ncleo de depsito real son consistentes con las observaciones sobre muestras artificiales. 4. El costo y FTIR favor el tiempo de entrega. 5. Una tcnica puede ser preferido sobre la base de su aplicabilidad para ciertas clases minerales: FTIR puede analizar el material escasamente cristalino; DRX puede tratar con haluros. y ofrece la posibilidad de un anlisis detallado de la fraccin arcilla de tamao de los minerales (a un costo adicional). En otros casos. las dos tcnicas pueden ser aplicadas simultneamente para obtener informacin complementaria.