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MDULO 11.

ASPECTOS ANALTICOS DE MEZCLAS: Soluciones Acuosas de cidos y Bases



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) CMO CALCULAN LOS QUMICOS LA ACIDEZ?
Desempeo Esperado. El estudiante conoce y aplica las teoras de disociacin de cidos y bases y
reconoce la importancia de la acidez en situaciones cotidianas.

1. INTRODUCCIN.
Desde los tiempos antiguos el vinagre se obtena de la sidra de manzana y del vino. La palabra latina
que significa vinagre, acetum, est relacionada muy de cerca con otra palabra latina, acidus (agrio), de
donde proviene la palabra cido. Desde hace mucho tiempo se ha sabido que los lquidos de sabor
agrio contienen cidos. Las sustancias qumicas de las que se dice que son bsicas o alcalinas tienen
un sabor amargo. Son de uso comn en el hogar sustancias que contienen cidos y bases: sal de
frutas, alka-seltzer, diablo rojo, lmpido, maalox, etc. Ingerimos alimentos y bebemos lquidos que
contienen cidos y bases. Nuestro propio organismo tambin los produce. De hecho, el
mantenimiento de un delicado balance entre los cidos y bases de nuestro organismo es, al pie de la
letra, un asunto de vida o muerte.

2. CIDOS Y BASES: LA TEORA DE ARRHENIUS.
Los cidos son sustancias que en solucin acuosa producen (liberan) iones H
+
y las bases OH
-
.
El subndice (ac) significa acuoso, para
significar que el in formado se encuentra
disuelto en agua. Las dos reacciones,
muestran el proceso de separacin de los
iones presentes en el cido y en la base por
la accin del agua: estas son una clase
especial de reacciones llamadas de
disociacin. Las sustancias que en solucin
acuosa se disocian produciendo iones se
llaman electrolitos. Estas soluciones
conducen la corriente elctrica. La teora de
Arrhenius es incompleta porque existen
sustancias que se comportan como cidos y como bases sin que necesariamente tengan iones H
+
y
OH
-
.

3. CIDOS Y BASES: LA TEORA DE BONSTED-LOWRY.
Para estos dos qumicos, un cido es una especie que dona protones (un in H
+
es un protn), y una base es
una especie que recibe protones (acepta iones H
+
). Todos los cidos de Arrhenius son tambin cidos segn la
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teora de Bronsted - Lowry.
El ion H
3
O
+
es un in H
+
que recibi una
molcula de agua. Se dice que es un
in H
+
hidratado o un in hidronio. En
esta reaccin, el agua se comporta
como una base. Ver figura 2.

En la reaccin inversa (figura 2),
podemos observar que H
3
O
+1
libera o
dona un in H
+1
, comportndose en
este caso como un cido; igualmente,
Cl
-1
recibe este in para convertirse en
HCl. Es decir, Cl
-1
se comporta como
una base.

En la reaccin de la figura 3, NH
3
se
convierte en NH
4
+1
, por lo tanto ha
recibido un in H
+1
, es decir es una
base. El agua, H
2
O, dona este in H
+1
por lo tanto es un cido.

La teora de Bronsted-Lowry nos permite concluir que el agua se puede comportar como un cido o
como una base dependiendo de la reaccin en la que intervenga, especies como sta, es decir que se
comportan como cidos y como bases se llaman anfteras. Tambin es cierto, que esta teora exige
que una o las dos especies que intervienen tengan hidrgeno.

4. CIDOS Y BASES: LA
TEORA DE LEWIS.
Es un concepto ms general
en las teoras de cidos y
bases. Para Lewis un cido es
una sustancia capaz de
aceptar y compartir un par de
electrones de otra sustancia
(la base). Una base es una
sustancia capaz de donar
(ceder), un par de electrones para compartirlos. Las bases de Lewis son por lo tanto aquellas especies
que tienen pares de electrones libres (que se observan en su frmula electrnica). Ver figura 4.
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Actividad de Refuerzo 1.
Identifica el primer compuesto de cada ecuacin como un cido o una base, sustentando en cul teora
se apoya para llegar a esa conclusin.

(a) C
5
H
5
N +H
2
O C
5
H
5
NH
+1
+OH
-1

(b) C
6
H
5
OH +H
2
O C
6
H
5
O
-1
+H
3
O
+1

(c) NH
3
+H
2
O NH
4
+1
+OH
-1

(d) AlCl
3
+[: :]
..
..
Cl
1
AlCl
4
-1

5. ELECTROLITOS Y EQUILIBRIO INICO (o de DISOCIACIN).
Los electrolitos, hemos afirmado, son especies que en agua se disocian (producen iones). Pueden ser
sales, cidos o bases. Ya hemos dado ejemplos de reacciones de disociacin de cidos y bases,
veamos cmo se disocia en agua el sulfato de sodio:
Na
2
SO
4
+ H
2
O 2 Na
+
(ac)
+ SO
4
-2
(ac)

1 mol de sal produce 2 moles de iones sodio y 1 mol de in sulfato. Observe que la reaccin se
interpreta como lo hicimos en clculos qumicos con las reacciones moleculares.

6. ELECTROLITOS FUERTES.
Se caracterizan porque al disolverse en agua se disocian completamente. En trminos cuantitativos, la
disociacin tiene un rendimiento del 100%. Aqu los qumicos prefieren utilizar un trmino similar al
rendimiento y lo llaman grado de disociacin. Se representa por la letra griega alfa (). En los
electrolitos fuertes, el grado de disociacin, , es igual al 100%.

El grado de disociacin es la fraccin de molculas que se disocian. Se multiplica por cien si se quiere
expresar como un porcentaje (porcentaje de disociacin):

Loquereacciona
Cantidad Inicial

HCl y NaOH son electrolitos fuertes, es decir, en solucin acuosa se disocian completamente. Es una
reaccin irreversible, con igual al 100% (la reaccin se desplaza completamente hacia los
productos). En la solucin solo existen iones del electrolito y molculas de agua. Otros cidos y bases
fuertes: HNO
3
, H
2
SO
4
, HClO
4
, HBr, HI, KOH, Ba(OH)
2
, LiOH, RbOH, CsOH.

Ejemplo 1. Calcular la concentracin de H
+
en una solucin de HCl 0.125 M?
HCl +H
2
O H
+
(ac)
+Cl
-
(ac)

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Conc. Inicial Reacciona Produce Estado Final
[HCl ] 0,125 X 0 0,125 - X
[H
+
] 0 0 X X
[Cl
-
] 0 0 X X

Como HCl es un electrolito fuerte

Loquereacciona
Cantidad Inicial
X
X 100 100
0125
100 0125
,
,
[H
+1
] =[Cl
-1
] =X =0,125 moles/litro
En los cidos y bases fuertes se cumple entonces:
[ ] ; [ ] ( ) H C acidos fuertes OH C bases fuertes
A B


1 1
1
C
A
=concentracin inicial del cido, moles/litro
C
B
=concentracin inicial de la base, moles/litro

7. ELECTROLITOS DBILES.
Los electrolitos dbiles en solucin acuosa se disocian parcialmente. En el estado final, se tiene un
sistema en equilibrio en donde hay molculas de electrolito sin disociar y los iones respectivos con la
posibilidad de asociarse para producir ms electrolito. Este estado de equilibrio se puede estudiar en
la misma forma que se hizo en la unidad anterior. Las concentraciones que se trabajan aqu son 1,0 M
o menos. La del agua 55.5 M, se puede obtener a partir de su densidad, as:
[ ] , H O
gr
ml
mol
g
ml
litro
moles
litro
2
1
1
18
1000
1
555
7.1. CIDOS DBILES
El cido actico es un electrolito dbil. Su reaccin de disociacin es:
CH
3
COOH +H
2
O CH
3
COO
-
(ac)
+H
+
(ac)

La ley de equilibrio para la reaccin es:
Kc
CH COO H
CH COOH H O
eq eq
eq eq

[ ] [ ]
[ ] [ ]
,
3
1
3 2
7
324 10
Kc tiene un valor muy pequeo, es decir, el cido actico tiene un grado de disociacin tan bajo que
prcticamente la mayor parte de sus molculas permanecen sin disociar. El agua tiene una
concentracin tan alta (55,5 M) que en el estado final es casi igual a la inicial. Por esta razn se
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prefiere trabajar con el producto de Kc x [H
2
O] llamado Ka (constante de disociacin del cido).
Kc H O K
CH COO H
CH COOH
A
eq eq
eq



[ ]
[ ] [ ]
[ ]
,
2
3
1
3
5
18 10
Otra aproximacin vlida es suponer que en el estado de equilibrio la concentracin del cido actico
es igual a la concentracin inicial del cido (la llamaremos C
A
), por lo que la ecuacin anterior queda:
K
CH COO H
C
A
eq eq
A

[ ] [ ]
, ( )
3
1
5
18 10 2
Ejemplo 2. Calcular la concentracin de todas las especies en el equilibrio en una solucin 0,325 M de
cido actico.
Reaccin de disociacin: CH
3
COOH +H
2
O CH
3
COO
-
(ac)
+H
+
(ac)

Inicial Reacciona Produce Equilibrio
[CH
3
COOH] 0,325 X 0 0,325-X =0,325
[H
2
O] 55,5 X 0 55,5-X =55,5
[CH
3
COO
-
] 0 0 X X
[H
+
] O O X X
Reemplazamos en la ecuacin (2):
K
CH COO H
C
X X
X X
moles
litro
A
eq eq
A


[ ] [ ]
,
,
, , , , ,
3
1
5
2 5 5 3
0325
18 10
0325 18 10 0325 18 10 241 10

[CH
3
COO
-
]
eq
=[H
+
]
eq
=X =2.41 x 10
-3
M

El grado de disociacin tambin lo podemos calcular:

= (2,41x10
-3
/0,325) x 100 =0,74 %

De acuerdo con el procedimiento observado, podemos calcular la concentracin de hidrgeno en los
cidos dbiles as:
[ ] ( ) H K C
A A


1
3
7.2. BASES DBILES.
Un tratamiento matemtico similar se puede utilizar con las bases dbiles. En este caso se calcula la
concentracin de OH
-1
. Una base dbil MOH se disocia:
MOH +H
2
O M
+1
(ac)
+OH
-1
(ac)

[ ] ( ) OH K C
B B

4

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Ejemplo 3: El hidrxido de amonio, NH
4
OH, tiene un valor de Kb =1,8x10
-5
a 25
0
C. Encontrar la
concentracin de [OH]
-
en una solucin 0,875M. Calcular el grado de disociacin de esta base.
[ ] . , . OH x M

18 10 0875 396 10
5 3

396 10
0875
100 045%
3
.
,
,
8. DISOCIACIN DEL AGUA
El agua es un electrolito ms dbil que el cido actico o el hidrxido de amonio. Se disocia segn la
reaccin:
H
2
O H
+
(ac)
+OH
-
(ac)


Algunos autores prefieren escribir el in hidrgeno con una molcula de agua, llamado in hidronio o
in hidrgeno hidratado:
H
2
O + H
2
O H
3
O
+
(ac)
+ OH
-
(ac)
En sta unidad utilizaremos la primera reaccin, aunque el estudio del estado de equilibrio de la
segunda reaccin es similar. Condicin de equilibrio:
Kc
H OH
H O
eq eq
eq



[ ] [ ]
[ ]
2

El agua es un electrolito mucho ms dbil que el cido actico, as, [H
2
O]
inicial
[H
2
O]
eq
y por ser la
concentracin muy grande, obtenemos:
Kc H O K H OH
W eq eq


[ ] [ ] [ ] , ( )
2
1 1 14
10 10 5
K
W
se llama constante de disociacin del agua o producto inico del agua.

Ejemplo 4: Encontrar la concentracin de H
+
y de OH
-
en el agua pura.
Inicial Reacciona Produce Equilibrio
[H
2
O] 55,5 X 0 55,5 - X 55,5
[H
+
] 0 0 X X
[OH
-
] 0 0 X X
En el equilibrio,
[H
+
] =[OH
-
] =X. 1 x 10
-14
=X
2
==> X =1 x 10
-7
M.

Esta concentracin es muy pequea si se compara con la del agua que es 55.5 M. Esto significa que en
promedio hay un in H
+
por cada 555 millones de molculas de H
2
O.

En las reacciones de disociacin de CIDOS en agua, la solucin final contiene iones H
+
provenientes
del cido, iones OH
-
provenientes del agua. Pero como el Acido tiene un grado de disociacin mayor
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que el agua, entonces [H]
+
>[OH]
-
. SE DICE QUE LA SOLUCIN ES ACIDA.

En las reacciones de disociacin de BASES en agua, la solucin final contiene iones OH
-
provenientes
de la base, iones H
+
provenientes del agua. Pero como la Base tiene un grado de disociacin mayor
que el agua, entonces [H]
+
<[OH]
-
. SE DICE QUE LA SOLUCIN ES BSICA.

Ejemplo 5: Encontrar la concentracin de [H]
+
y [OH]
-
en una solucin 0,475 M de NaOH.
NaOH es base fuerte. [OH]
-
=Cb =0,475 M

[H]
+
procede del agua, como Kw =[H
+
]
eq
.[OH
-
]
eq
=1.0x10
-14
,
despejando [H]
+
=(1.0x10
-14
)/0,475 =2.1x10
-14
M. [H]
+
<
[OH]
-
, es decir, la solucin es bsica.

9. ESCALA DE pH.
En la prctica es importante conocer si una solucin es cida
o bsica. Los ejemplos vistos ilustran el procedimiento para
calcular [H
+
] y [OH
-
]. Tambin se puede calcular la acidez o
basicidad encontrando el pH de la solucin, que se define
as:
pH H H M

log [ ] , [ ] ( )
10
0 1 6
El concepto fue introducido por el qumico dans Soren
Srensen. Se conoce tambin como potencial de hidrgeno.

En la ecuacin (5) tomando logaritmos podemos demostrar
que :
pH pOH 14 7 ( )

Ejemplo 6. Calcular el pH de las soluciones contempladas en
los casos siguientes. Puede verificar las concentraciones de
los iones correspondientes utilizando los conceptos vistos.

Caso 1: HCl 0,125 M [H
+
] =0,125
pH =-Log(0,125) =0.903

Caso 2: CH
3
COOH 0,325 M [H
+
] =2,41x10
-3

pH =-Log(2,41x10
-3
) =2,62

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Caso 3: NH
4
OH 1,0 M [OH
-
] =4,24x10
-3

[H
+
] =1,0 x 10
-14
/4,24x10
-3
=2,36x10
-12

pH =-Log(2,36x10
-12
) =11,63

Caso 4: Agua pura, [H
+
] =1x10
-7
pH =-Log(1x10
-7
) =7

10. REACCIONES DE NEUTRALIZACIN.
Es la reaccin de un cido con una base o viceversa. Este proceso de adicin se denomina valoracin o
titulacin. Una de las soluciones es de concentracin conocida y la otra, se titula para conocer su
concentracin. Esta tcnica tambin se conoce como anlisis volumtrico. Generalmente la solucin
con el reactivo de concentracin conocida (solucin valorante) se coloca en una bureta y la solucin
de concentracin desconocida en un erlenmeyer. La solucin valorante se aade gota a gota hasta
que los equivalentes del otro reactivo se consuman completamente. Entonces se mide el volumen
consumido y mediante un clculo estequiomtrico sencillo se puede encontrar la concentracin de la
solucin problema.

Cuando se hace reaccionar HCl con NaOH, como se trata de dos electrolitos fuertes, en realidad, la
solucin contiene los iones como resultado del proceso de disociacin. Es decir,
H
+1
(ac)
+ OH
-1
(ac)
H
2
0
Los otros dos iones, Na
+1
y Cl
-1
, permanecen disociados mientras haya agua.

Se llama punto de equivalencia, el momento en que los equivalentes de solucin valorante son iguales
a los equivalentes de la solucin a valorar. A partir de la definicin de normalidad se llega a:
eq
N V
eq
N V
eq
N V
A
A A
B
B B






1000 1000 1000
;
V N V N
A A B B
( ) 7
Para observar visualmente este momento, se recurre a unas sustancias llamadas indicadores, que
tienen la propiedad de cambiar de color cuando la solucin final (la que est en el erlenmeyer),
cambia de medio cido a bsico o viceversa.

El indicador se elige de tal forma que el punto final (el momento del cambio de color) coincida (o sea
muy cercano) al punto de equivalencia. Tambin se debe escoger un indicador apropiado para cada
tipo de reaccin. Por ejemplo, si se titula un cido fuerte (HCl) con una base fuerte (NaOH), el
indicador ms apropiado es la fenolftalena, que cambia de color cuando el pH est entre 8,3 y 10
aproximadamente. Cuando se titulan electrolitos fuertes con dbiles se utilizan otros indicadores
como el rojo de metilo y el metil naranja.

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PREGUNTA EXPLICADA #1. En un erlenmeyer se tienen 100 ml de HCl 0.10 N. Se titulan con NaOH 0,1
N. Calcular el pH:
a. Antes de agregar NaOH
b. Cuando se han agregado 10, 20, 30, ......, 100, 110, 120, 130, 140, 150 ml de NaOH.
c. Dibujar un grfico de pH vs. V
B
(volumen de base agregado, ml.).

Hemos afirmado que los electrolitos que se estn agregando son fuertes. En solucin acuosa solo
existen sus iones respectivos. Veamos:
HCl +H
2
O H
+
(ac)
+Cl
-
(ac)

NaOH +H
2
O OH
-

(ac)
+Na
+

(ac)


Ocurrir en el recipiente la asociacin de los iones H
+
del cido con los iones OH
-
de la base que se van
agregando. Inicialmente la solucin es cida, los iones OH
-
van reaccionando con los iones H
+
. Esta
reaccin se conoce como neutralizacin.
H
+1
(ac)
+ OH
-1
(ac)
H
2
0
Recordemos que en las reacciones de neutralizacin, un equivalente de cido neutraliza exactamente
un equivalente de base. Ver ecuacin (7). En esta demostracin vamos a trabajar directamente el
volumen en litros.

a. pH inicial (no se ha agregado la base).

N
A
=M
A
=0,10 ==>pH =-Log(0,10) =1

b. pH cuando se han agregado 10 ml (=10x10
-3
litros) de base.
c.
eq
A
=(VN)
A
=100 x 10
-3
litros x 0,10 eq/litro =0,01
eq
B
=(VN)
B
=10x10
-3
litros x 0,10 eq/litro =0,001

Reactivo en exceso: 0,01 eq de cido
Reactivo lmite : 0,001 eq de base
No reacciona = 0,01 - 0,001 = 0,009 eq
A

Volumen de solucin = 110 ml
N
eq
litro
A
eq
ml
ml
litro

0009
110
1000
1
0082
,
,

pH =-Log(0,082) =1,01
c. pH cuando se han agregado 20, 30, 40, . ... ml de base. El procedimiento es similar al indicado
anteriormente. Los resultados aparecen en la tabla siguiente.
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d. Especial atencin merece el caso donde eq
A
=eq
B
. Este punto se conoce
como punto de equivalencia. Calculemos primero el volumen de base que
se debe agregar para alcanzar ste punto:

(100x10
-3
litrosx0,10 eq
A
/lt) =V
B
x 0,10 eq
B
/lt ==>V
B
=100x10
-3
litros

pH cuando se han agregado 100 ml de base:

H
+
+ OH
-
==>H
2
O

Eq
A
=100x10
-3
litros x 0,10 eq/litro =0,01 eq

Eq
B
=100x10
-3
litros x 0,10 eq/litro =0,01 eq

Reactivo en exceso: No hay

Los dos iones se consumen completamente para producir agua. En el punto de
quivalencia solo se tiene agua. Ya sabemos que el pH del agua es 7. Por lo tanto en
el punto de equivalencia, el pH de la solucin es 7.

d. pH cuando se han agregado 120 ml de NaOH :

Eq
A
=100x10
-3
litros x 0,10 eq/litro =0,01 eq

Eq
B
=120x10
-3
litros x 0,10 eq/litro =0,012 eq (Solucin bsica)

No reaccionan =0,012 - 0,010 meq
B
=0,002 eq
B


Volumen de solucin =100 + 120 ml =220 ml =0,220 litros
N
eq
litro
B
eq
ml
ml
litro

0002
220
1000
1
000909
,
,

pOH =-Log( 0,00909 ) =2,04
pH =14 - 2,04 =11,96

Curva de titulacin. En papel milimetrado se grfica el pH vs. VB agregado. La curva obtenida se
conoce como curva de titulacin. Ver Figura 6. Observe que la diferencia de volumen entre el punto
de equivalencia y el final es prcticamente cero.

V
B
pH
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
1
1,01
1,18
1,27
1,37
1,47
1,60
1,75
1,95
2,28
7
11,67
11,96
12,12
12,22
12,30
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11. ACTIVIDADES DE MEJORAMIENTO.
11.1. Si tenemos una solucin de NaCl 0,010 M, cules sern las concentraciones de [Na]
+
y [Cl]
-
?.
Rta. 0,010; 0,010.

11.2. Cul es la concentracin de [K]
+
y [SO4]
-2
en una solucin de K
2
SO
4
0,015 M? Rta. 0,015;
0,030.

11.3. Se tiene una solucin de HNO
2
0,0200 M. Cul es la concentracin de [H
+
], [NO
2
-1
] y [HNO
2
],
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INEM JORGE ISAACS CALI EMILIO REYES PORRAS Pgina 142

sabiendo que Ka es 4,5x10-4. Rta. 0,00278; 0,00278; 0,0172.

11.4. Se disuelven 1,08 gr de HClO
2
en agua suficiente para hacer 427 ml de solucin, cules sern
las concentraciones finales de [H
+
], [ClO
2
-
] y [HClO
2
] en la solucin final. Ka 1,1x10
-2
. Rta.
0,0154; 0,0154; 0,0215.

11.5. En una reaccin NH
3
+H
2
O NH
4
+
+OH
-
, Kb es 1,81x10-5. Calcular las concentraciones de
[NH
3
], [NH
4
+
] y [OH
-
] en la solucin formada por 2,63 gr de NH
3
en 768 ml de solucin.
Calcular el grado de disociacin del amonaco. Rta. 0,201; 0,00191; 0,00191; 0,95%.

11.6. Se sabe que la concentracin de [H+] en una solucin es 3,0x10
-2
M. Cul es el pH de la
solucin?. Rta. 1,52.

11.7. La sangre suele tener un pH de 7,4. Cul es el valor de [H
+
]. Rta. 3,98x10-8.

11.8. El pH de una base dbil es 12,5. Si la concentracin de la base es 0,025 M, encontrar Kb. Rta.
0,0399.

11.9. Cul es el pH de una solucin cuya concentracin de [OH
-
] es 4,5x10-11. Rta. 3,65.

11.10. Cul es el pH de una solucin de HCl 0,235 M? Rta. 0,63.

11.11. Qu molaridad debe tener una solucin de NH
3
para obtener un pH de 12. Kb=1,81x10-5.
Rta. 5,52.

11.12. Calcular el pH de una solucin de 25 ml de HCl 0,100 M a la que se aaden 5x10
-4
moles de
NaOH, suponiendo que no vara el volumen de la solucin. Rta. 1,1.