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cido Sulfrico

1. Nombre del compuesto, frmula y masa molar.


cido sulfrico (H2SO4) PM=98 g/mol.

2. Historia u origen del compuesto.


El cido sulfrico, que ya era conocido por los antiguos
alquimistas y lo preparaban calentando sulfatos naturales a
elevada temperatura y disolviendo en agua el trixido de azufre
as formado, fue considerado durante mucho tiempo (su consumo,
naturalmente) como un baremo del ndice de industrializacin y
desarrollo de un pas. Es por esta extraordinaria importancia, por
lo que merece un tratamiento especial y exhaustivo.

3.Sntesis o preparacin.
Mtodo de las cmaras de Plomo:
Constituye el primer procedimiento ideado para la
obtencin de cido sulfrico de una manera continua, y an sigue
siendo de inters, aunque ha sido sustituido ventajosamente, en
gran parte, por el otro gran procedimiento, que veremos ms
adelante: el mtodo de contacto.
El mtodo de las cmaras de Plomo posee un
rendimiento terico superior al 95% y proporciona un cido
moderadamente concentrado. Prescindiendo de consideraciones
histricas, el mtodo consta de las siguientes unidades bsicas,
donde tienen lugar los procesos que se indican y que
interrelacionaremos a continuacin de su descripcin:

- Hornos de tostacin de piritas (FeS2).


- Torre de Glover, donde tienen lugar:
- Liberacin de xidos de nitrgeno.
- Reciclaje de estos xidos de nitrgeno.
- Oxidacin parcial del SO2.
- Concentracin del H2SO4 que cae por la torre.
- Cmaras de Plomo, en las que se forma el H2SO4.
- Torre de Gay-Lussac, donde ocurre:
- Absorcin de los xidos de nitrgeno sobrantes de las
cmaras de Plomo.
- Formacin de la nitrosa.
El mecanismo qumico del conjunto de reacciones que
forman el proceso, es muy complejo y an no son conocidos
con certeza. Una posibilidad podra ser la siguiente:
El SO2 se obtiene por tostacin de las piritas de Fe en
la torre correspondiente, y se introduce con la adecuada
cantidad de aire en la torre de Glover, donde se ponen en
contacto con la nitrosa (H2SO4 + vapores nitrosos), que es
enviada desde la torre de Gay-Lussac, liberndose xidos de
nitrgeno:
2 NOHSO4 + H2O ------- 2 H2SO4 + NO2 +NO
El cido sulfrico se concentra por evaporacin del
agua debido a la elevada temperatura y, en parte, se enva a
la torre de Gay-Lussac. El SO2, junto con los xidos de
nitrgeno, el aire y el vapor de agua, pasan a las cmaras de
Plomo. Tambin se aade en este momento una cierta
cantidad adicional de xidos de nitrgeno, procedentes,
generalmente, de la oxidacin cataltica del amonaco,

porque durante el proceso hay una cierta prdida de los


mismos.
Las reacciones en las cmaras de plomo son
complejas, pudindose resumir el cambio total de esta
manera:
2 SO2+ O2 + 2 H2O------2 H2SO4
El cido que se produce en las cmaras se pasa a la
torre de Glover, de donde se recoge y se concentra. La
mezcla de xidos de nitrgeno que han actuado de
catalizadores en las cmaras, pasa a la torre de Gay-Lussac,
donde en contacto con una lluvia de cido sulfrico, que
proviene de la torre de Glover, son absorbidos por l,
formndose la nitrosa, que es reenviada a la torre de Glover.
Mtodo de contacto:
Es el mtodo de uso ms generalizado en los pases
desarrollados. El fundamento del mismo reside en la
oxidacin reversible del SO2 a SO3 sobre un catalizador
slido, que en un principio fue platino y que modernamente
suele ser pentaxido de divanadio (V2O5) por razones de
economa, resistencia a los envenenadores (a los que el Pt es
tan vulnerable), y velocidad de reaccin:
2 SO2 + 02 ------ 2 SO3
El proceso lo podemos resumir as:
1. Obtencin de SO2, que se suele hacer por tostacin
de piritas o quemando S.
2. Purificacin a fondo del SO2. Esta purificacin es de
extraordinaria importancia, de manera que se
eliminan los posibles venenos del catalizador, como
los xidos de As en el caso del Pt, etc. Para ello se
le hace pasar a travs de unas cmaras de polvo
precipitadores electrostticos, torres de lavado y

torres de secado posterior, mediante el uso de


contracorrientes de cido sulfrico concentrado.
3. Oxidacin del SO2 en una torre donde se encuentra
el catalizador finamente dividido sobre un soporte
adecuado, con el fin de ofrecer una superficie eficaz
mxima. Previamente la mezcla de SO2 y aire, ha
debido pasar por un cambiador de calor, donde
alcanza una temperatura ptima para un mayor
rendimiento de la reaccin reversible. En el caso de
que el catalizador sea V2O5 esta temperatura es de
unos 400 C.
4. El SO3 pasa a otra torre, donde se absorbe en cido
sulfrico concentrado, en el que se disuelve muy
bien, formando oleum o cido sulfrico fumante,
que posteriormente es diluido a cido sulfrico de
99-100%.
H2SO4 + SO3 ------ H2S2O7
H2S2O7 + H2O ---- 2 H2SO4
El SO3 no se absorbe sobre agua, porque se origina una
niebla compuesta de gotitas de cido sulfrico que no es
absorbida, mientras que sobre cido sulfrico concentrado
esta absorcin tiene lugar rpidamente.

4. Estructura
Los enlaces entre el azufre y el oxgeno han sido objeto de
numerosas especulaciones, admitindose para el caso del SO42- la
formulacin propuesta por Pauling, que lo considera como un
hbrido de resonancia entre estructuras, tales como:
OOOO
|
|
|
||
- _ +
-O S =O --- O=S=O --- O=S =O --- O=S2+=O
|
|
||
||

O-

O-

En las cuales cada tomo de azufre est rodeado


tetradricamente por 4 tomos de oxgeno, actuando los tomos
de hidrgeno como enlaces entre los distintos tetraedros.
La descripcin ms adecuada por orbitales moleculares
se hace en trminos de 4 enlaces sigma (de aqu la forma
tetradrica) y 2 enlaces pi deslocalizados.

5.Propiedades fsicas y qumicas.


Propiedades fsicas:
El cido sulfrico puro es un lquido aceitoso incoloro,
denso (d=1,834 g/cm3), que se congela a 10,37 C, dando un
slido cristalino incoloro que hierve a 317C, temperatura a la que
la composicin del mismo es de 98,54% de H2SO4, pues durante
el calentamiento desprenden vapores formados al descomponerse
en H2O y SO3. Tambin el oleum alcanza esta concentracin
cuando es calentado.
Propiedades qumicas:
a) Propiedades cidas:
El cido sulfrico da todas las reacciones caractersticas
de los cidos: reacciona con los xidos e hidrxidos de los
metales formando la sal correspondiente, ataca a los metales
que se encuentran por encima del hidrgeno en la serie de
tensiones, etc.
CaO + H2SO4 ----- CaSO4 + H2O
2 NaOH + H2SO4 -- Na2SO4 + 2 H2O
Mg + H2SO4 ------- MgSO4 + H2
Es un cido fuerte. Es dibsico y en disolucin diluida
experimenta una ionizacin primaria casi total; la ionizacin

secundaria es menos completa, como se observa por los


valores de las correspondientes constantes de ionizacin:
H2SO4 + H2O ---- HSO4- + H3O+ K1=alta
HSO4- + H2O ---- SO42- + H3O+ K2=1,04.10-2
Debido al elevado punto de ebullicin del cido sulfrico, se
utiliza este cido para desplazar de sus sales a cidos que
hierven a temperaturas ms bajas, constituyendo, a veces, un
excelente procedimiento para obtenerlos, al menos en el
laboratorio.
b) Accin deshidratante.
El cido sulfrico, especialmente si es concentrado, tiene
una fuerte apetencia por el agua, dando lugar a una serie de
hidratos. Esta reaccin con el agua es tan pronunciada que
no solamente elimina agua de los materiales que la
contienen, sino que en ocasiones elimina los dos elementos
que la forman ( hidrgeno y oxgeno), sobretodo si se
encuentran en la misma reaccin atmica que en el agua,
como ocurre en muchos hidratos de carbono:
C12H22O11(s) + 11 H2SO4 (cc) ---- 11 HSO4-(ac) + 12 C(s) + 11 H3O+(ac)
HCOOH(s) + H2SO4 (cc) ---- HSO4-(ac) + CO(g) + H3O+ (ac)

Incluso con el cido ntrico:


HNO3(ac) + 2 H2SO4 (cc) ---- 2 HSO4-+ NO2+(ac) + H3O+ (ac)

Esta accin deshidratante hace que el cido sulfrico se


utilice para desecar gases que no reaccionan con l, as
como para eliminar el agua que se produce en muchas
reacciones qumicas, tales como la nitracin, en la
fabricacin de colorantes y explosivos.

c) Accin oxidante.
El cido sulfrico no tiene un poder oxidante
particularmente notable. Este poder viene determinado por
los valores de los diferentes potenciales redox:
H2SO3 + H2O ---- SO42- + 4H+ + 2eH2SO3 + 4OH- ---- SO42- + 3 H2O + 2e-

E=-0.20V
E=0.90V

Slo concentrado y en caliente el potencial es suficiente para


oxidar metales como el cobre, a los que disuelve.
Los productos de la reduccin del H2SO4 pueden ser el SO2,
el S, el H2S, segn las fuerzas relativas de oxidante-reductor.
A modo de ejemplo, veamos algunas de estas oxidaciones:
Cu + 2 H2SO4 ---- CuSO4 + 2 H2O + SO2
C + 2 H2SO4 ---- CO2 + 2 SO2+ 2 H2O
8 HI + H2SO4 ---- H2S + 4 I2 + 4 H2O
d) Reacciones orgnicas:
El cido sulfrico interviene tambin en numerosas
reacciones orgnicas, bien como reactivo, bien como
catalizador. Un ejemplo de ambas actuaciones puede ser la
sulfonacin de hidrocarburos aromticos:
C6H6 + H2SO4 ---- C6H5.SO2.OH + H2O
Y la nitracin, tambin de anillos bencnicos:
HNO3 + 2 H2SO4 ---- NO2+ + 2HSO4- + H3O+
El NO2+ es el agente nitrante.

6. Aplicaciones y usos ms frecuentes.


Ya se ha apuntado la enorme importancia industrial del
cido sulfrico, consecuencia del nmero tan elevado de procesos
industriales y de laboratorio en que interviene, as como del
volumen del cido que entra en juego en muchos de ellos. Su
enumeracin es imposible, as que nos limitaremos a resear
aqullos que implican un mayor consumo del producto.
Abonos. Una gran parte del cido sulfrico que se fabrica se
destina a la obtencin de diversos fertilizantes, como son el
sulfato amnico y derivados y los superfosfatos:
Ca3(PO4)2 + H2SO4 ---- Ca(H2 PO4)2 + 2 CaSO4
Superfosfatos

Obtencin de productos qumicos. El cido sulfrico se


emplea como materia prima en la obtencin de numerosos
productos qumicos, como, por ejemplo, los cidos
clorhdrico y ntrico.
Colorantes y drogas. El cido sulfrico es, asimismo, la
sustancia de partida de la fabricacin de muchos colorantes,
algunos de cuyos pigmentos son sulfatos metlicos.
Asimismo tiene un amplio uso en la obtencin de drogas,
desinfectantes, etc.
Refinado del petrleo. En la industria petroqumica se
emplea el cido sulfrico para eliminar diversas impurezas
de muchas de las fracciones del destilado del petrleo, tales
como gasolinas, disolventes y otros.
Siderurgia. En esta industria el cido sulfrico se emplea,
fundamentalmente, en el decapado del acero(tambin se usa
en este proceso el HCl) antes de someterlo a procesos
finales, como son los diversos recubrimientos.
Usos diversos. Otros usos, no de menor importancia que los
anteriores, son, por ejemplo, la fabricacin de seda artificial,
plsticos de diversa naturaleza, explosivos, acumuladores,
etc.

7. Bibliografa
COTTON, F.A. y WILKINSON, G.:
Qumica Inorgnica Avanzada. Ed. Limusa. Mxico.
COTTON, F.A. y WILKINSON, G.:
Qumica Inorgnica Bsica. Ed. Limusa. Mxico.
MOELLER, T.:
Qumica Inorgnica. Ed. Revert. Barcelona.
BELL, C.F. y LOTT, K.A.K.:
Un Esquema Moderno de la Qumica Inorgnica. Ed. Alhambra.
Madrid.
PURCELL, K.F. y KOTZ, J.C.:
Qumica Inorgnica. Ed. Revert. Barcelona.