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UNIDAD II.

TEMPERATURA Y DILATACIN TRMICA

1) Calor, capacidad calorfica, calor especfico, cambio de fase. 2) Dilatacin trmica. 3) Equilibrio trmico, transferencia de calor. 4) as ideal. Ecuacin de estado de un !as ideal.

") #rocesos$ isotrmico, isocrico, isob%rico & adiab%tico. ') Ener!a interna de un !as ideal. () #rimera le& de la termodin%mica. )) *istema termodin%mico. +) *e!unda le& de la termodin%mica. 1,) -%quinas trmicas.

1) Calor, capacidad calorfica, calor e pecfico ! ca"#io de fa e.

Cuando tenemos un ob.eto mu& caliente o mu& fro & lo de.amos en al!/n lu!ar a temperatura ambiente notaremos que despus de un tiempo suficientemente !rande el ob.eto 0a alcan1ado una temperatura i!ual a la del ambiente. Esto se que el calor del ob.eto fue transferido 0acia o desde el ambiente debido a la diferencia de temperatura.

Entonces, podemos decir que el calor es ener!a que flu&e entre un sistema & su entorno debido a una diferencia de temperatura entre ellos.

2a que el calor es una forma de ener!a, sus unidades son el 3oule 43) en el sistema internacional. 5l!unas medidas para el calor son la calora 4cal) & la unidad trmica brit%nica 46tu) 1 cal 7 4.1)' 3 & 1 6tu 7 1,""3

#ara medir la temperatura usaremos !rados Celsius 4C) & !rados 8el9in 48), la relacin entre estas dos escalas esta dada por C 7 8 : 2(3.1"

de esta forma podemos encontrar cualquier temperatura en cualquiera de las dos escalas.

*i transferimos calor por medio de contacto a dos materiales distintos obser9aremos que sus temperaturas cambiar%n en forma distinta, esto es, uno puede aumentar su temperatura m%s r%pido que el otro. De aqu podemos definir la capacidad calorfica C; de un cuerpo como la ra1n entre la cantidad de calor < suministrada al cuerpo & su cambio de temperatura => correspondiente

Cuando definimos la capacidad calorfica por unidad de masa de un cuerpo o calor especfico estamos tomando en cuenta el material de que est% compuesto

Entonces el calor especfico caracteri1a a una sustancia. De esta forma podemos 0ablar de la capacidad calorfica de una moneda de cobre pero tambin del calor especfico del cobre.

Como el 9olumen & la presin pueden cambiar con el aumento de temperatura, entonces se debe aclarar si el calor especfico es a 9olumen constante o a presin constante$ C ?, C#. Capacidades calorficas de al!unas sustancias #lomo 12+ 3@8! A8

#lata Cobre -ercurio 5!ua

23' 3@8!A8 3)( 3@8!A8 13+ 3@8!A8 41+, 3@8!A8

Ejemplo 1$ *e tienen 2 8! de cobre & se les transfieren 2",, 3 de calor, Bcu%l ser% el cambio de temperaturaC De la ecuacin despe.amos => & obtenemos

El cambio de temperatura es de 3.22 !rados 8el9in. En distintos ni9eles de temperatura podemos encontrar una sustancia en tres estados fsicos$ slido, lquido & !aseoso. De acuerdo a las propiedades de la sustancia podemos cambiar entre cada estado fsico o fase de la sustancia de slido a lquido o de !aseoso a lquido o de slido a !aseoso & 9ice9ersa en cada caso. Cuando podemos encontrar una sustancia en sus tres fases simult%neamente decimos que se encuentra en el punto triple.

$) Dila%aci&' %(r"ica.

*ucede a menudo que podemos aflo.ar una tapa de metal apretada de un frasco sometindola a la accin de un c0orro de a!ua caliente. 5l ele9arse la temperatura, la tapa de metal se dilata li!eramente con relacin al frasco de 9idrio. Do siempre es deseable la dilatacin trmica por los incon9enientes que puede presentar. >odos 0emos 9isto las .untas de dilatacin situadas en las cal1adas de los puentes. Eas tuberas de las refineras suelen tener un bucle de eFpansin con el fin de que la tubera no se deforme al ele9arse la temperatura. Eos materiales usados

para obturaciones dentales tienen propiedades de dilatacin similares a las del esmalte de los dientes. En la fabricacin de a9iones se diseGan a menudo remac0es & otros afian1adores de insercin, de.ando lue!o que se dilaten para lo!rar el a.uste perfecto. Eos termmetros & los termostatos pueden estar basados en las diferencias de dilatacin entre los componentes de una laminilla bimet%lica como se muestra en la si!uiente fi!ura.

En un termmetro es bastante com/n, la laminilla bimet%lica tiene forma 0elicoidal, de modo que se enrolla & desenrolla con los cambios de temperatura. Eos conocidos termmetros de lquido dentro de 9idrio se basan en el 0ec0o de que lquidos tales como el mercurio o el alco0ol se dilatan en !rado diferente de los que lo 0acen sus recipientes de 9idrio. #odemos entender esta dilatacin considerando un modelo sencillo de la estructura de un slido cristalino. Eos %tomos se mantienen .untos entre s en un arre!lo re!ular por medio de fuer1as elctricas, que son como las que seran e.ercidas por un con.unto de resortes que unen a los %tomos. #odemos entonces formarnos una ima!en del cuerpo slido como si fuera un colc0n de resortes microscpicos. Estos resortes son bastantes r!idos & no son ideales en absoluto, eFistiendo alrededor de 1,23 de ellos por centmetro c/bico. Eos %tomos de los slidos est%n 9ibrando a cualquier temperatura. Ea amplitud de la 9ibracin es de alrededor de 1,H+ cm, m%s o menos un dcimo de un di%metro atmico, & la frecuencia es de alrededor de 1,13 I1.

Cuando aumenta la temperatura, los %tomos 9ibran con una amplitud ma&or, & la distancia promedio entre los %tomos aumenta. Esto conduce

a una dilatacin de todo el cuerpo slido. El cambio en cualquier dimensin lineal del slido, tal como su lon!itud, su anc0o, o su espesor, se llama dilatacin lineal. *i la lon!itud de esta dimensin lineal es E, el cambio de temperatura => causa un cambio de lon!itud =E. #or medio de la eFperimentacin 0allamos que, si => es lo suficientemente pequeGa, este cambio de lon!itud =E es proporcional al cambio de temperatura => & a la lon!itud ori!inal E. por lo tanto podemos escribir =E 7 JE =>,

Donde J, llamada el coeficiente de dilatacin lineal, tiene 9alores diferentes para materiales diferentes. Keescribiendo esta frmula obtenemos

De modo que J tiene el si!nificado de un cambio fraccionario en lon!itud por !rado de cambio de temperatura. En ri!or, el 9alor de J depende de la temperatura real & de la temperatura de referencia ele!ida para determinar a E. *in embar!o, su 9ariacin es usualmente despreciable comparada con la precisin con la que necesitan ser lle9adas a cabo las mediciones. 5 menudo es suficiente ele!ir un 9alor promedio que pueda ser tratado como una constante dentro de cierta !ama de temperaturas. En la si!uiente tabla se listan los 9alores eFperimentales del coeficiente de dilatacin lineal promedio de 9arios slidos comunes.

CLEMNCNED>E* DE DNE5>5CNOD ENDE5E #KL-EDNL *ustancia Iielo #lomo 5luminio Eatn Cobre 5cero ?idrio Cuar1o J "1F1,H'PC 2+F1,H'PC 23F1,H'PC 1+F1,H'PC 1(F1,H'PC 11F1,H'PC +F1,H'PC ,."F1,H' PC

#ara todas las sustancias listadas, el cambio de tamaGo consiste en una dilatacin al ele9arse la temperatura, &a que J es positi9o. El orden de ma!nitud de la dilatacin es de alrededor de 1 milmetro por metro de lon!itud por 1,, !rados Celsius.

Ejemplo 1$ una escala mtrica de acero 9a a ser marcada de modo que los inter9alos de un milmetro sean precisos dentro de unos "F1, H" mm a cierta temperatura. BCu%l es la 9ariacin m%Fima de la temperatura permisible durante el marcadoC

>enemos que la lon!itud es de un milmetro con una dilatacin de "F1, H" mm entonces la 9ariacin de temperatura estar% dada por

Entonces tenemos una 9ariacin de temperatura de 4." !rados Celsius.

E.emplo 2$ una barra de aluminio de 1 metro es sometida a una temperatura de 4,, !rados Celsius, BCu%l ser% su dilatacinC De la ecuacin para la dilatacin & la tabla de coeficientes tenemos

#or lo que su dilatacin ser% de +.2 mm.

Eos materiales no solo se dilatan en una direccin sino en todas las direcciones, pero resulta bastante complicado 0acer esos c%lculos &a que se necesitan 0erramientas mu& a9an1adas como los tensores.

)) E*+ili#rio %(r"ico. Tra' fere'cia de calor.

Consideremos los dos sistemas 5 & 6 de la parte a) en la fi!ura anterior. Est%n aislados uno del otro & del entorno. #or aislados queremos decir que ni la ener!a ni la materia pueden entrar o salir de cualquiera de los sistemas. #or e.emplo, los sistemas podran estar rodeados por paredes 0ec0as de placas !ruesas de espuma de poliestireno, las que supuestamente son tanto r!idas como impermeables. En este caso se dice que las paredes son adiab%ticas. Eos cambios en las propiedades de un sistema no tienen efecto sobre el otro sistema. #odemos sustituir la pared adiab%tica que separa a 5 & a 6 por otra que permita el flu.o de la ener!a como en la parte b) de la fi!ura en una forma que conoceremos como calor. Qn e.emplo podra ser una l%mina de cobre del!ada pero r!ida. Esta pared se llama diatrmica. Cuando dos sistemas est%n en mutuo contacto a tra9s de una pared diatrmica, el intercambio de ener!a causa que las propiedades macroscpicas de los dos sistemas cambien. #or e.emplo, si los sistemas son !ases confinados, la presin debera ser una de las cantidades macroscpicas que cambian. Eos cambios son relati9amente r%pidos al principio, pero se 9uel9en cada 9e1 m%s lentos en el transcurso del tiempo, 0asta que finalmente las propiedades macroscpicas se aproFiman a 9alores constantes. Cuando ocurre esto, decimos que los dos sistemas est%n en equilibrio trmico entre s. Qna manera de probar si los cuerpos est%n en equilibrio trmico es ponerlos en contacto a tra9s de una pared diatrmica & obser9ar si las propiedades macroscpicas de los sistemas cambian con el tiempo despus de 0aber sido puestos en contacto. *i con el tiempo no se obser9an cambios en las propiedades macroscpicas, los sistemas estaban ori!inalmente en

equilibrio trmico. *in embar!o, pudiera ser incon9eniente & 0asta imposible mo9er a los dos sistemas con el fin de ponerlos en contacto entre s. #or lo tanto, !enerali1amos el concepto de equilibrio trmico de modo que los sistemas no necesariamente tienen que estar en contacto entre s. *e dice que los cuerpos separados est%n en equilibrio trmico cuando est%n en estados tales que, si estu9iesen conectados, estaran en equilibrio trmico. Ea manera de probar si tales sistemas separados est%n en equilibrio trmico es usar un tercer sistema C. 5l poner a C en contacto con 5 & lue!o con 6, podramos saber si 5 & 6 est%n en equilibrio trmico sin poner en contacto directo a 5 & a 6. Esto se resume en un postulado llamado la le& cero de la termodin%mica que se enuncia como si!ue$ Rsi los sistemas 5 & 6 est%n cada uno en equilibrio trmico con un tercer sistema C, entonces 5 & 6 est%n equilibrio trmico entre sS. 5 la le& cero se le 0a llamado idea l!ica tarda. *e dio a conocer en la dcada de 1+3,, muc0o tiempo despus de la primera & se!unda le& de la termodin%mica.

,) -a ideal. Ec+aci&' de e %ado de +' .a ideal.

En la fi!ura se muestra un !as confinado en un cilindro equipado con un mbolo m9il. Deseamos lle9ar a cabo una serie de mediciones de las propiedades macroscpicas de un !as$ el tipo & cantidad de !as & su presin, 9olumen & temperatura. *uponemos que tenemos conectados al

cilindro dispositi9os apropiados para medir estas propiedades. *uponemos tambin que tenemos a nuestra disposicin los medios para cambiar cualquiera de estas propiedades. #or e.emplo, suponemos que el !as est% en contacto con un dispositi9o ideali1ado llamado depsito trmico, el cual podemos considerar como un cuerpo mantenido a una temperatura >, de modo que la temperatura del depsito no cambia cuando nuestro cilindro de !as entra en equilibrio trmico con este. *uponemos que podemos cambiar f%cilmente la temperatura del depsito, cambiando por lo tanto la temperatura del !as. *i deseamos cambiar la presin p, aGadimos o quitamos peso sobre el mbolo. El 9olumen ? puede ser alterado simplemente cambiando la posicin del mbolo, & la cantidad de !as puede cambiarse al permitir que entre !as a la c%mara, cambiando por lo tanto el n/mero de molculas D. Despus de cada cambio, esperamos el tiempo suficiente para que el !as alcance el equilibrio trmico & adquiera un nue9o con.unto de 9ariables termodin%micas macroscpicas.

Ele9amos a cabo los si!uientes eFperimentos con el !as.

1. ? depende de D. -anteniendo constantes la temperatura & la presin permitimos que entre o sal!a !as de la c%mara, & medimos el 9olumen resultante ? obser9ando la altura del mbolo. 5l !raficar los resultados eFperimentales encontraramos una lnea recta lo que si!nifica que eFiste una relacin directa entre ? & D, es decir, el 9olumen aumenta linealmente con el n/mero de las partculas. 5dem%s, al reempla1ar el !as en el cilindro con un n/mero i!ual de molculas de un !as diferente a la misma presin & temperatura, 0allamos que el nue9o !as ocupa el mismo 9olumen. 5s, deberamos concluir que el 9olumen ocupado por un !as a determinadas presin & temperatura es independiente del tipo de !as o del tamaGo o masa de sus molculasT el 9olumen depende /nicamente del n/mero de molculas. -atem%ticamente, ? es proporcional a D, o sea ? 7 CD 4p, > constantes)

5qu C es una constante, i!ual a la pendiente de la lnea recta de los resultados eFperimentales que 0abamos dic0o & determinada por los 9alores de p & de >. *i repetimos este eFperimento con diferentes 9alores constantes de p & de >, 0allaramos siempre que la ecuacin anterior se cumple, pero con un 9alor diferente de la constante C.

Esta ecuacin se conoce como la le& de 59o!adro. Es 9%lida con una mu& buena aproFimacin para todos los !ases, especialmente a ba.a densidad, donde las molculas est%n mu& separadas entre s & el 9olumen del recipiente en que est% confinado el !as. #odemos !enerali1ar, a partir del comportamiento de estos !ases reales a un !as ideal que si!ue la ecuacin anterior eFactamente.

2. ? depende de p. -anteniendo constantes el n/mero de partculas D & la temperatura >, cambiamos la presin & medimos el 9olumen resultante. *i !raficamos los resultados obtendramos una relacin in9ersa$ al aumentar la presin p, el 9olumen ? disminu&e. #or lo tanto concluimos que p es proporcional a ?H1, o sea

p 7 C;@? 4D, > constantes)

5qu C; representa a otra constante, la cual tendra un 9alor diferente si 0ubiramos ele!ido 9alores diferentes de D & de >. Esta ecuacin se llama le& de 6o&le & es una !enerali1acin ideal. 3. ? depende de >. -anteniendo constantes a p & a D, 9ariamos la temperatura > & medimos el 9olumen resultante ?. Iallamos una relacin directa$ el 9olumen aumenta al aumentar la temperatura, entonces ? es proporcional a >, o sea ? 7 C;;> 4p, D constantes)

Donde C;; es tambin otra constante. Esta ecuacin se llama le& de C0arles o le& de a&HEussac. Eas tres ecuaciones anteriores resumen resultados eFperimentales estrictamente 9%lidos /nicamente para nuestro !as ideal 0ipottico, pero aproFimadamente 9%lidas en un alto !rado para la ma&ora de los !ases reales. #odemos combinar las tres ecuaciones en una sola que inclu&a a las tres relaciones obser9adas, como si!ue$

8 7 p?@D>

En donde U es la constante de 6olt1mann. Es una constante uni9ersal con un 9alor determinado eFperimentalmente, el cual es

8 7 1.3),'' F 1,H23 3@8

EFpresemos la cantidad de !as no en trminos del n/mero de molculas D sino en trminos del n/mero de moles n. 2 escribimos la ecuacin de estado como

p? 7 nK>

donde K 7 ).314" 3@molA8. Esta ecuacin es la le& de los !ases ideales o ecuacin de estado del !as ideal. Qna ecuacin de estado de un sistema da una relacin matem%tica fundamental entre las cantidades termodin%micas macroscpicas. Eos eFperimentos re9elan que, a densidades suficientemente ba.as, todos los !ases reales tienden al comportamiento del !as ideal.

Ejemplo 1$ 1" moles de oF!eno se mantienen a 2", 8 en un 9olumen de ,.) m3, Bcu%l ser% la presin que e.erce el oF!enoC De la ecuacin del !as ideal podemos despe.ar la presin & obtenemos

#or lo que se e.erce una presin de 3)+(4.21 #a.

Ejemplo 2$ un cilindro aislado equipado con un mbolo contiene oF!eno a una temperatura de 3,, 8 & una presin de 2, #a en un 9olumen de 2

m3. 5l descender el mbolo disminu&e el 9olumen del !as a 1." m 3 & la temperatura se ele9a 3", 8, Bcu%l es la presin final del !asC 2a que la cantidad de !as permanece in9ariante podemos usar la ecuacin del !as ideal para un estado inicial e i!ualarla con un estado final

Despe.amos la presin final

#or lo que tenemos una presin final de 31.11 #a.

/) Proce o 0 i o%(r"ico, i oc&rico, i o#1rico ! adia#1%ico.

*i ele9amos la temperatura del !as en el cilindro de la fi!ura en la seccin anterior, el !as se dilata & ele9a el peso contra la !ra9edadT el !as efect/a un traba.o sobre el peso. Ea fuer1a 0acia arriba e.ercida por el !as debido a su presin p est% dada por p5, donde 5 es el %rea del mbolo. *e!/n la tercera le& de DeVton, la fuer1a e.ercida por el mbolo sobre el !as es i!ual & opuesta a la fuer1a e.ercida por el !as sobre el mbolo. El traba.o efectuado sobre el !as es

5qu dF representa el despla1amiento del mbolo, & el si!no menos entra porque la fuer1a e.ercida por el mbolo sobre el !as est% en una direccin opuesta al despla1amiento del mbolo. *i reducimos la temperatura del !as, este se contrae en lu!ar de dilatarseT el traba.o efectuado sobre el !as en este caso es positi9o. *uponemos que el proceso descrito por la ecuacin anterior se lle9a a cabo lentamente, de modo que pueda considerarse que el !as est% en equilibrio en todas las etapas intermedias. De otro modo, la presin no estara claramente definida durante el proceso & la inte!ral no podra ser e9aluada f%cilmente. #odemos escribir esta ecuacin en una forma m%s !eneral que 9iene a ser mu& /til. *i el mbolo se mue9e una distancia dF, entonces el 9olumen del !as cambia en una cantidad d? 7 5dF. Entonces el traba.o efectuado sobre el !as puede escribirse

Ea inte!racin se lle9a a cabo entre el 9olumen inicial & el 9olumen final. Esta ecuacin es el resultado !eneral para el traba.o efectuado sobre un sistema por una fuer1a 9ariable M.

*i tenemos un cilindro con un pistn que contiene un !as podemos lle9ar a cabo 9arios procesos con este para obtener traba.o. a) >raba.o a 9olumen constante 4isocrico) El traba.o siempre ser% cero en cualquier proceso en que el 9olumen permane1ca constante W7, 4? constante)

Esto es porque el traba.o se define como la fuer1a aplicada durante cierta distancia. b) >raba.o a presin constante 4isob%rico) W 7 Hp4?f H ?i)

Ea presin es constante & solo debemos calcular la diferencia entre el 9olumen final e inicial.

c) >raba.o a temperatura constante 4isotrmico) De la ecuacin del !as ideal & de la relacin del traba.o

entonces despus de inte!rar

4> constante)

d) >raba.o en aislamiento trmico 4adiab%tico) Ea ecuacin para el traba.o adiab%tico est% dada por

dondeX es la ra1n de calores especficos & sus 9alores que deben determinarse empricamente est%n entre 1.1 & 1.).

Ejemplo 1$ se tiene un !as con un 9olumen inicial de ,.) m 3 & se contrae 0asta ,." m3 a una presin constante de 2" D@m 2, Bcu%l es traba.o que se 0aceC

De la ecuacin para el traba.o a presin constante W 7 Hp4? f H ?i) tenemos

Ejemplo 2$ se tienen 4 moles de un !as a temperatura constante de 12, 8, el !as tiene un 9olumen de ,.' m 3 & se eFpande 0asta ,.+ m 3, Bqu traba.o se 0i1oC

De la ecuacin para el traba.o a temperatura constante

tenemos

2) E'er.a i'%er'a de +' .a ideal.

Qn modelo del !as ideal se basa en que las molculas son consideradas como partculas puntuales. Ea temperatura depende de la ener!a cintica de traslacin de las molculas. #ara partculas puntuales, no eFiste otra forma de considerar la ener!a interna E int. Do eFiste una ener!a potencial molecular, como tampoco nin!una ener!a interna asociada con la rotacin o con la 9ibracin de la molcula. En un !as ideal, la ener!a interna puede ser ener!a cintica de traslacin /nicamente. *i tenemos n moles de un !as ideal a la temperatura >, entonces

Donde - es la masa del !as & 9 la 9elocidad promedio de las molculas. Ea ener!a interna de un !as ideal depende /nicamente de la temperatura. Do depende, por e.emplo, de la presin o del 9olumen del !as.

Qna manera de cambiar la ener!a interna de un !as ideal es efectuar un traba.o sobre l. *upon!amos que el !as en el cilindro de la seccin anterior est% aislado del depsito trmico. Ia!amos que el entorno efect/e un traba.o W sobre el !as. Ea le& !enerali1ada de la conser9acin de la ener!a da entonces

#orque el !as puede almacenar ener!a solo por la ener!a interna, & el traba.o es la /nica contribucin al cambio en la ener!a interna del !as. *upon!amos que el entorno efect/e un traba.o sobre el !as, de modo que W sea positi9o en la ecuacin anterior. *e deduce entonces que =Eint debe ser positi9o, & usando la ecuacin E int 71@2nK> podemos escribir

5s que el cambio de temperatura es tambin positi9o. *i el mbolo se mue9e 0acia arriba, el entorno efect/a un traba.o ne!ati9o sobre el !as, & el cambio en la ener!a interna es ne!ati9o. 2 de acuerdo a la /ltima ecuacin el cambio en la temperatura es tambin ne!ati9o.

3) Pri"era le! de la %er"odi'1"ica.

Ea fi!ura muestra un sistema que consta de dos !ases separados por una pared diatrmica en un recipiente que por lo dem%s est% aislado del entorno. El sistema no tiene partes m9iles, de modo que no se efect/a nin!/n traba.o. *upon!amos que los !ases estn ori!inalmente a las temperaturas >1 & >2 & que, despus de un tiempo suficiente en contacto trmico, el sistema alcan1a el equilibrio a al!una temperatura intermedia >. Ea ener!a perdida como calor por el !as m%s caliente es i!ual en ma!nitud a la ener!a !anada como calor por el !as m%s fro. Esto no es m%s que un postulado de la conser9acin de la ener!a.

En lu!ar de considerar a la combinacin de los dos !ases como nuestro sistema, eli.amos al !as 2, que absorbe el calor < 2. Despus de que esta ener!a sea absorbida, no eFiste otro cambio en el sistema aparte de un aumento de su temperatura de >2 a >. #ara un !as ideal podemos calcular el cambio correspondiente en la ener!a interna =Eint,2. Ea /nica fuente para este cambio en la ener!a interna es el calor absorbido, & por lo tanto =Eint,2 7 <2, siendo positi9as ambas cantidades. Esto es un enunciado de la conser9acin de la ener!a aplicado al !as 2. >ambin podemos escribir un enunciado similar de la conser9acin de la ener!a aplicado al !as 1$ =Eint,1 7 <1, donde ambas cantidades son ne!ati9as. *uponiendo que 0a&amos tenido el cuidado suficiente para 0acer que los si!nos sean correctos, podemos escribir una ecuacin !eneral que describa cmo puede aplicarse la conser9acin de la ener!a a cualquier !as, en ausencia de un traba.o eFterno

Consideremos nue9amente un cilindro con un !as dentro & un peso sobre l. Ia!amos que el sistema est aislado del entorno, de modo que no entre ni sal!a calor. *upon!amos que la car!a sobre el mbolo se aumenta !radualmente, de modo que el mbolo car!ado descienda a tra9s de cierta distancia. Ea !ra9edad reali1a cierta cantidad de traba.o W sobre el sistema. Ea temperatura aumenta en este proceso, & por lo tanto el sistema eFperimenta un cambio positi9o en su ener!a interna. #uesto que no est% implicada nin!una transferencia de calor, la ener!a interna del !as aumenta a causa del traba.o efectuado sobre l o sea =Eint 7 W,

*iendo ambas cantidades positi9as en esta ecuacin. Esta ecuacin es otra eFpresin de la conser9acin de la ener!a aplicada al sistema. Estos dos e.emplos, cambiando en uno de ellos la ener!a interna debido a la transferencia de calor & el otro debido a causa del traba.o eFterno. Consideremos un sistema termodin%mico !eneral, & 0emos tenido cuidado en tra1ar unos lmites definidos entre el sistema & su entorno.

Consideremos a0ora al sistema del estado i al estado f a lo lar!o de una 9ariedad de tra&ectorias diferentes como en la fi!ura anterior. *abemos de nuestras refleFiones pre9ias que tanto W como < dependen de la tra&ectoria. E9aluemos la cantidad < Y W para cada tra&ectoria. Iallamos que, en cada caso, la cantidad < Y W tiene el mismo 9alor. *i

bien < & W dependen indi9idualmente de la tra&ectoria se!uida, la cantidad < Y W es independiente de la tra&ectoria se!uida, dependiendo /nicamente de los estados de equilibrio inicial i & final f del !as. Cuando el traba.o efectuado sobre un ob.eto dependa /nicamente de los estados inicial & final & sea independiente de la tra&ectoria, podemos definir una funcin que depende /nicamente de los 9alores de las coordenadas inicial & final, de modo que el traba.o efectuado al despla1ar al ob.eto es i!ual a la diferencia entre los 9alores final e inicial de esta funcin. En termodin%mica tenemos una situacin similar en la que la cantidad < Y W depende /nicamente de las coordenadas inicial & final & no depende en absoluto de la tra&ectoria se!uida entre i & f. EFtraemos una conclusin similar$ debe 0aber una funcin de las coordenadas termodin%micas, cu&o 9alor final menos el 9alor inicial sea i!ual al 9alor de < Y W en el proceso.

Esta funcin es la ener!a interna del sistema. 2a 0emos representado a la ener!a interna Eint de un !as ideal como la suma de la ener!a de traslacin & posiblemente de las ener!as rotatoria o 9ibratoria de sus molculas. 5qu nos estamos refiriendo a una funcin de la ener!a interna m%s !eneral aplicable a cualquier sistema termodin%mico. El cambio en ener!a interna entre los estados de equilibrio i & f es

=Eint 7 Eint,f : Eint,i.

El 9alor de Eint,i depende /nicamente de las coordenadas del estado i. De manera similar, Eint,f depende /nicamente de las coordenadas del punto f. tal funcin es llamada una funcin de estado$ depende solo del estado del sistema & no depende en absoluto de cmo lle! el sistema a ese estado. Esto nos lle9a a la primera le& de la termodin%mica, la cual puede enunciarse como si!ue$

REn cualquier proceso termodin%mico entre los estados de equilibrio i & f, la cantidad < Y W tiene el mismo 9alor para cualquier tra&ectoria entre i & f. esta cantidad es i!ual al cambio en el 9alor de una funcin de estado llamada ener!a internaS.

-atem%ticamente, la primera le& es =Eint 7 < Y W

En la primera le& eFisten implcitas tres caractersticas$ a) Ea eFistencia de la ener!a interna E int. b) Ea relacin matem%tica entre Eint, < & W. c) Eas con9enciones del si!no necesarias para aplicar la primera le&. *i el sistema eFperimenta solo un cambio infinitesimal en su estado, /nicamente es absorbida una cantidad infinitesimal de calor d<, & /nicamente se efect/a una cantidad infinitesimal de traba.o dW. En tal caso, la primera le& se escribe en la forma diferencial dEint 7 d< Y dW.

Ejemplo 1$ en un proceso adiab%tico el sistema est% aislado de forma que no 0a& transferencia de calor & < 7 , por lo que =E 7 W 4proceso adiab%tico)

Ejemplo 2$ en un proceso isotrmico la temperatura es constante. *i el sistema es un !as ideal entonces la ener!a interna es constante =E 7 , 7 < Y W 4proceso isotrmico)

Ejemplo 3$ en un proceso a 9olumen constante W 7 , & la primera le& nos dice =E 7 < 4proceso isocrico)

Ejemplo 4$ en un proceso cclico el sistema comien1a en el estado inicial & nue9amente re!resa a su estado inicial formando un ciclo por lo que el cambio en la ener!a interna en un ciclo es cero. <YW7, 4proceso cclico)

4) 5i %e"a %er"odi'1"ico.

Qn sistema termodin%mico es un sistema cu&as 9ariables que podemos medir son 9alores promedios de las cantidades microscpicas correspondientes, por e.emplo la presin macroscpica es el resultado de los promedios de las fuer1as intermoleculares por unidad de %rea. Cuando obtenemos un sistema en equilibrio termodin%mico entonces nuestras 9ariables macroscpicas como ?, p & > se con9ierten en 9ariables de estado. En la naturale1a tenemos muc0os sistemas termodin%micos como la casa donde 9i9imos con el calor que !eneran nuestros cuerpos, el calentador de a!ua de la re!adera, la estufa de la cocina, los focos de la casa, nuestros cuerpos, etc. 5l!unos sistemas son muc0o m%s complicados de estudiar que otros, es por eso que en un curso como este siempre utili1amos el tpico cilindro con un mbolo o pistn que encierra un !as a cierta temperatura.

6) 5e.+'da le! de la %er"odi'1"ica.

Consideremos un !as en un cilindro con un pistn en estado de equilibrio, podemos cambiar este sistema 0acia otro estado de equilibrio en dos formas$ la primera sera presionando el pistn r%pidamente & esperar a que se alcance nue9amente el equilibrio termodin%mico. Ea se!unda forma sera presionando mu& lentamente el pistn de tal forma que cada nue9a posicin del pistn se aproFime a un estado de equilibrio con lo que podramos re9ertir el proceso siempre en forma aproFimadamente de equilibrio termodin%mico. 5 estas dos formas se les llama proceso irre9ersible & proceso re9ersible respecti9amente.

En la pr%ctica, todos los procesos son irre9ersibles, pero podemos aproFimarnos a la re9ersibilidad con eFperimentos bastantes finos. #ara un cambio de un punto inicial i a uno final f el cambio de ener!a interna depende solo de las coordenadas termodin%micas de i & f. Entonces =E

tendr% el mismo 9alor para una tra&ectoria re9ersible que para una irre9ersible. Ea entropa, que mide el desorden en un sistema, es una 9ariable de estado cu&o cambio en cualquier proceso irre9ersible puede 0allarse a partir de un proceso re9ersible que conecte los mismos estados inicial & final. En esencia la se!unda le& de la termodin%mica nos dice que no podemos con9ertir calor en traba.o o 9ice9ersa totalmente sin nin!/n otro producto, como 9eremos en la si!uiente seccin.

17)

M1*+i'a %(r"ica .

Qna m%quina trmica es un dispositi9o para con9ertir calor en traba.o /til. Esta debe traba.ar en un ciclo para que sea apro9ec0able su funcionamiento. Cada m%quina trmica tiene una eficiencia e definida como el traba.o 0ec0o sobre el entorno durante el ciclo di9idido por la entrada de calor <en

Ltra forma de escribir la eficiencia es

#odramos 0acer una m%quina perfectamente eficiente con e 7 1., si pudiramos reducir a cero Z<saleZ. Qna forma de la se!unda le& nos dice que es imposible 0acer una m%quina 1,,[ eficiente$

En un proceso cclico, no es posible con9ertir calor enteramente en traba.o sin que eFista al!/n otro cambio.

Qn refri!erador es una m%quina trmica que funciona en sentido in9erso. El coeficiente de rendimiento 8 de un refri!erador est% definido por

En un refri!erador perfecto, W 7 , pero otro enunciado de la se!unda le& nos dice que esto es imposible$ Ren un proceso cclico, no es posible que flu&a calor de un cuerpo a otro a ma&or temperatura sin que eFista al!/n otro cambioS.

Como podemos deducir, estos enunciados son otra forma de las le&es de conser9acin. 6%sicamente nos dicen que no podemos apro9ec0ar todo el calor que transferimos a un sistema para obtener traba.o o de lo contrario un litro de !asolina rendira el doble de lo que rinde en cualquier motor de combustin interna & se 9iolaran las le&es de conser9acin.

Ejemplo 1$ una m%quina trmica recibe 2", 3 de calor & 0ace un traba.o de 12, 3 durante un ciclo, Bcu%l es su eficienciaC >enemos de la ecuacin para la eficiencia en m%quinas trmicas

Ejemplo 2$ una m%quina trmica recibe 1",, 3 de calor & libera ),, 3 de calor durante un ciclo de funcionamiento, Bcu%l es su eficienciaC De la se!unda forma de la ecuacin de la eficiencia para una m%quina trmica tenemos

Ejemplo 3$ un refri!erador eFtrae 2", 3 de calor por ciclo mediante un traba.o de "3 3, BCu%l es su coeficiente de rendimientoC De la ecuacin para el coeficiente de rendimiento tenemos