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L-QMC-1206
Alvaro M. Gonzales R. Laboratorio N 10 Pg.
1
TERMODINAMICA DE LAS REACCIONES QUIMICAS
I. INTRODUCCION
Un proceso qumico debe analizarse termodinmicamente en determinadas condiciones de P-T, para
establecer un criterio si la reaccin ocurre o no.
Dicho anlisis es con la finalidad de corregir o mejorar el proceso esto a travez de calculo de
.
II. OBJETIVOS
Estudiar una reaccin qumica para determinar el cambio de energa libre de reacciones a y
definidas
Calcular las magnitudes de de la reaccin utilizando las ecuaciones termodinmicas
para establecer criterios de espontaneidad.
III. FUNDAMENTO TEORICO
Las formas de energa asociadas a una reaccin.
Sea:
Una condicin T-P para analizar una reaccin puede ser la condicin estndar
A partir de una informacin termodinmica
La reaccin a estudiar:
hasta una
Cantidades de las sustancias a manejar
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Calcular
Considerar la ecuacin de
Siendo K una propiedad que controla una razn de cambio de reactivos en productos hasta establecerse
en un equilibrio. Esta constante se expresa en trminos de actividad qumica, la actividad qumica es una
medida de fuerza o energa qumica propia.
Las actividades qumicas de las sustancias solidas, lquidos puros y estables es igual a 1.
[]
]
[
Entonces:
Escribir
Igualando (1) y (2) se tiene:
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Determinar experimentalmente los parmetros A, B, C
Calculo de
IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
MATERIALES Y REACTIVOS
Material Reactivos
Manguera de goma.
Termmetro.
Balanza.
Cuba de vidrio
Soporte universal
Hornilla
Kitasato
Probeta
Agua destilada
Fig. N1 Esquema del experimento
Procedimiento
- Realizar el montaje del equipo, como se muestra en la figura.
- Llenar la probeta invertida, segn su capacidad.
- Colocar el CaC
2
juntamente con el H
2
O en el kitasato.
- Tomar como datos, el volumen del gas, la altura diferencial del lquido en la probeta invertida.
- Colocar el termmetro en la cuba con agua, para registrar la temperatura, a la que se va a
trabajar.
- Repetir el mismo procedimiento, a las temperaturas de 5, 33, 40 y 70 C
V. DATOS Y RESULTADOS
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DATOS
No
[]
[]
[]
1 16 127.5 13.0 0.25
2 30 132.0 12.1 0.25
3 55 125.0 11.5 0.25
4 60 150.0 10.0 0.25
Sustancia
-65.00 -60.00 70.00
-898.60 -986.10 83.40
209.20 226.70 200.80
RESULTADOS
[] []
]
16 289.15 -152.24 -99.11 0.18
30 303.15 -152.38 -94.73 0.19
55 328.15 -152.85 -86.91 0.20
60 333.15 -152.97 -85.34 0.20
VI. OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES
- La reaccin de Carburo de calcio con agua forma oxido de calcio y acetileno, pero debido al exceso
de agua el oxido de calcio se convierte en hidrxido de calcio.
- Se determino los cambios de energa de Gibbs, entalpia y entropa en las condiciones estndar
para las reaccin:
obteniendo
.
- Para las condiciones ambientales, en Oruro, se termino la presin del gas acetileno, la
concentracin del hidrxido de Calcio y con ellos se determino la contante de equilibrio a las
distintas temperaturas, y mediante las relaciones se determino el cambio de energa de gibss en
funcin de la temperatura.
]
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Usando las relaciones de Maxwell, se determina la relacin de la entropa y usando la ecuacin de
Gibbs-Helmolhtz, se determina el cambio de entalpia.
[ ] [
]
Evaluamos las energas termodinmicas
]
16 289.15 -152.24 -99.11 0.18
30 303.15 -152.38 -94.73 0.19
55 328.15 -152.85 -86.91 0.20
60 333.15 -152.97 -85.34 0.20
En todos los casos segn las condiciones de espontaneidad,
La primera reaccin forma oxido de calcio y luego el oxido de calcio reacciona con el agua formando
hidrxido de calcio.
1er Paso. Elegir las condiciones de presin y temperatura de trabajo y la informacin de:
[]
[]
[]
1 16 127.5 13.0 0.25
2 30 132.0 12.1 0.25
3 55 125.0 11.5 0.25
4 60 150.0 10.0 0.25
2do Paso. Calculo de las propiedades termodinmicas para la condicin estndar
-65.00 -60.00 70.00
-898.60 -986.10 83.40
209.20 226.70 200.80
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Calculo de
[ ] [ ]
[ ] [ ]
[ ] [ ]
]
En resumen se tiene:
]
Segn los criterios de espontaneidad, para las condiciones estndar:
4to Paso. Definir la constante de equilibrio de la reaccin
Reemplazando
]
Calculo de la presin de
[ ]
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[] [] []
[]
[]
[]
[]
1 16 127.5 13.0 0.25 13.634 9.587 463.1790 0.6094 0.00327
2 30 132.0 12.1 0.25 31.824 8.923 445.6527 0.5864 0.00311
3 55 125.0 11.5 0.25 118.04 8.481 359.8792 0.4735 0.00220
4 60 150.0 10.0 0.25 149.38 7.375 329.6454 0.4337 0.00238
[
]
[
]
[
]
[
]
Calculo de la concentracin, considerando
PM [g/mol] 64 18 74 26
Masa inicial [g] 0.25 g 20 ml 0 0
No de moles inciales 0.004 mol 1.111 mol 0 0
No moles finales 0 mol 1.103 mol 0.004 mol 0.008 mol
Masa final [g] 0 g 19.854 g 0.296 g 0.104 g
Concentracin del
+
(
Calculo de
]
[] []
[]
[
]
1 16 289.15 0.6094 0.20 0.1219 -2.197
2 30 303.15 0.5864 0.20 0.1173 -2.346
3 55 328.15 0.4735 0.20 0.0947 -2.793
4 60 333.15 0.4337 0.20 0.0867 -2.941
]
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]
5to Paso. Plantear un sistema de ecuaciones para determinar los parmetros del 3er Paso.
Para las temperaturas se tiene:
Resolviendo el sistema de ecuaciones, se tiene:
[
] [
] [
]
Finalmente
6to Paso. Calcular de la reaccin para las temperaturas estudiadas
[
(
[ (
)]
[ ]
[
(
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[
(
[
(
Reemplazando en las relaciones anteriores se tiene:
[ ] [
]
Reemplazando en Excel, se tiene;
[] []
]
16 289.15 -152.24 -99.11 0.18
30 303.15 -152.38 -94.73 0.19
55 328.15 -152.85 -86.91 0.20
60 333.15 -152.97 -85.34 0.20
7mo Paso. Emitir para cada caso su criterio de espontaneidad.
En todos los casos, para las distintas temperaturas
+ = =
|
|
.
|
\
|
+
2
2
|
|
.
|
\
|
+
|
|
.
|
\
|
= A
+ = A
+ = A
} }
}
0 0
ln ln
) (
P
P
nRT
a b
P
P
nRT G
dP
P
RT
a b
dP
P
nRT
G
VdP T G G
P
P
P
P
P
P
O O
O
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5. Empleando las ecuaciones diferenciales fundamentales y las definiciones de las funciones
determnese la forma funcional de las propiedades termodinmicas: S,V, H y U; para:
i) el gas ideal, dado que = ( T ) + R T ln p;
n
G
= Gas ideal n=1mol
P R
T
PdV dST
S
T
P RT
T
PdV
T
TdS
S
T
P RT PdV TdS
S
T
P RT PV U
S
T
G PV U
S
TS PV U G
P RT T G G
ln
ln
ln
ln
ln ) (
+
=
=
=
+
=
+
=
+ =
+ =
Como P y V son constantes
P R T S S ln ) ( =
Como es gas es ideal
| | L
P
RT
V
nRT V P
=
=
) ( ) ( T T S T T = + =