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Laboratorio de Fisicoqumica 1, Termodinmica de las reacciones qumicas.

L-QMC-1206



Alvaro M. Gonzales R. Laboratorio N 10 Pg.

1

TERMODINAMICA DE LAS REACCIONES QUIMICAS

I. INTRODUCCION

Un proceso qumico debe analizarse termodinmicamente en determinadas condiciones de P-T, para
establecer un criterio si la reaccin ocurre o no.

Dicho anlisis es con la finalidad de corregir o mejorar el proceso esto a travez de calculo de
.

II. OBJETIVOS

Estudiar una reaccin qumica para determinar el cambio de energa libre de reacciones a y
definidas
Calcular las magnitudes de de la reaccin utilizando las ecuaciones termodinmicas
para establecer criterios de espontaneidad.

III. FUNDAMENTO TEORICO

Las formas de energa asociadas a una reaccin.
Sea:


Una condicin T-P para analizar una reaccin puede ser la condicin estndar


A partir de una informacin termodinmica



La reaccin a estudiar:

Considerar en que rango de temperaturas se estudia el proceso



Desde un temperatura ambiente

hasta una

Cantidades de las sustancias a manejar




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Calcular

, con relacin a la cantidad molar elegida


Considerar la ecuacin de


Siendo K una propiedad que controla una razn de cambio de reactivos en productos hasta establecerse
en un equilibrio. Esta constante se expresa en trminos de actividad qumica, la actividad qumica es una
medida de fuerza o energa qumica propia.

Determinar la constate de equilibrio de la reaccin.




Las actividades qumicas de las sustancias solidas, lquidos puros y estables es igual a 1.

[]

]

[




Entonces:

Escribir

Establecer una ecuacin termodinmica de



Igualando (1) y (2) se tiene:



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Determinar experimentalmente los parmetros A, B, C

Calculo de



IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL


MATERIALES Y REACTIVOS

Material Reactivos
Manguera de goma.
Termmetro.
Balanza.
Cuba de vidrio
Soporte universal
Hornilla
Kitasato
Probeta
Agua destilada





Fig. N1 Esquema del experimento

Procedimiento

- Realizar el montaje del equipo, como se muestra en la figura.
- Llenar la probeta invertida, segn su capacidad.
- Colocar el CaC
2
juntamente con el H
2
O en el kitasato.
- Tomar como datos, el volumen del gas, la altura diferencial del lquido en la probeta invertida.
- Colocar el termmetro en la cuba con agua, para registrar la temperatura, a la que se va a
trabajar.
- Repetir el mismo procedimiento, a las temperaturas de 5, 33, 40 y 70 C

V. DATOS Y RESULTADOS

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DATOS
No

[]
[]

[]
1 16 127.5 13.0 0.25
2 30 132.0 12.1 0.25
3 55 125.0 11.5 0.25
4 60 150.0 10.0 0.25

Sustancia


-65.00 -60.00 70.00

-237.178 -285.830 96.950


-898.60 -986.10 83.40


209.20 226.70 200.80

RESULTADOS

[] []


]
16 289.15 -152.24 -99.11 0.18
30 303.15 -152.38 -94.73 0.19
55 328.15 -152.85 -86.91 0.20
60 333.15 -152.97 -85.34 0.20


VI. OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES

- La reaccin de Carburo de calcio con agua forma oxido de calcio y acetileno, pero debido al exceso
de agua el oxido de calcio se convierte en hidrxido de calcio.

- Se determino los cambios de energa de Gibbs, entalpia y entropa en las condiciones estndar
para las reaccin:

obteniendo

+, lo cual indica que la reaccin


es fuertemente espontanea en la direccin ya que

.

- Para las condiciones ambientales, en Oruro, se termino la presin del gas acetileno, la
concentracin del hidrxido de Calcio y con ellos se determino la contante de equilibrio a las
distintas temperaturas, y mediante las relaciones se determino el cambio de energa de gibss en
funcin de la temperatura.

]

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Usando las relaciones de Maxwell, se determina la relacin de la entropa y usando la ecuacin de
Gibbs-Helmolhtz, se determina el cambio de entalpia.

[ ] [

]
Evaluamos las energas termodinmicas

para las temperaturas de


, obtuvimos:
[] []


]
16 289.15 -152.24 -99.11 0.18
30 303.15 -152.38 -94.73 0.19
55 328.15 -152.85 -86.91 0.20
60 333.15 -152.97 -85.34 0.20

En todos los casos segn las condiciones de espontaneidad,

, por lo que la reaccin


qumica es espontanea en la direccin


VII. BIBLIOGRAFIA

Ing. Mario Huanca Ibez
Gua de laboratorio en prcticas de Fisicoqumica
Edit. FNI. Oruro-Bolivia-2006

Gilbert W. Castelln
Fsico Qumica
Edit. Addison Wesley Iberoamericana- Mxico, 1994.


















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VIII. APENDICE

8.1 CALCULOS

Para la reaccin:


La primera reaccin forma oxido de calcio y luego el oxido de calcio reacciona con el agua formando
hidrxido de calcio.

1er Paso. Elegir las condiciones de presin y temperatura de trabajo y la informacin de:

de cada una de las sustancias.



Las temperaturas son como se muestran en la tabla siguiente y la presin exterior en Oruro es
.
No

[]
[]

[]
1 16 127.5 13.0 0.25
2 30 132.0 12.1 0.25
3 55 125.0 11.5 0.25
4 60 150.0 10.0 0.25

2do Paso. Calculo de las propiedades termodinmicas para la condicin estndar

Coeficientes estequiomtricos de los productos

Coeficientes estequiomtricos de los reactantes


Para los resultados, relacionar con los criterios de espontaneidad

Sustancia


-65.00 -60.00 70.00

-237.178 -285.830 96.950


-898.60 -986.10 83.40


209.20 226.70 200.80
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Calculo de

en condiciones estndar para la reaccin:

[ ] [ ]

[ ] [ ]

[ ] [ ]

]

En resumen se tiene:

]

Segn los criterios de espontaneidad, para las condiciones estndar:

: El proceso es espontaneo en la direccin

: El proceso es espontaneo en la direccin



3er Paso. Escribir las dos formas de cambio de energa libre de Gibbs para estudiar la reaccin en un
rango de temperaturas



4to Paso. Definir la constante de equilibrio de la reaccin



Reemplazando

]

Calculo de la presin de

, para cada temperatura:

[ ]




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[] [] []

[]

[]

[]

[]
1 16 127.5 13.0 0.25 13.634 9.587 463.1790 0.6094 0.00327
2 30 132.0 12.1 0.25 31.824 8.923 445.6527 0.5864 0.00311
3 55 125.0 11.5 0.25 118.04 8.481 359.8792 0.4735 0.00220
4 60 150.0 10.0 0.25 149.38 7.375 329.6454 0.4337 0.00238

[


]

[


]

[


]

[


]

Calculo de la concentracin, considerando


PM [g/mol] 64 18 74 26
Masa inicial [g] 0.25 g 20 ml 0 0
No de moles inciales 0.004 mol 1.111 mol 0 0
No moles finales 0 mol 1.103 mol 0.004 mol 0.008 mol
Masa final [g] 0 g 19.854 g 0.296 g 0.104 g

Concentracin del

+

(



Calculo de

]

[] []

[]
[

]
1 16 289.15 0.6094 0.20 0.1219 -2.197
2 30 303.15 0.5864 0.20 0.1173 -2.346
3 55 328.15 0.4735 0.20 0.0947 -2.793
4 60 333.15 0.4337 0.20 0.0867 -2.941

]
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]


5to Paso. Plantear un sistema de ecuaciones para determinar los parmetros del 3er Paso.



Para las temperaturas se tiene:






Resolviendo el sistema de ecuaciones, se tiene:
[

] [


] [


]
Finalmente



6to Paso. Calcular de la reaccin para las temperaturas estudiadas

[
(

[ (

)]

[ ]


[
(


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10
[
(

[
(


Reemplazando en las relaciones anteriores se tiene:

[ ] [

]

Reemplazando en Excel, se tiene;

[] []


]
16 289.15 -152.24 -99.11 0.18
30 303.15 -152.38 -94.73 0.19
55 328.15 -152.85 -86.91 0.20
60 333.15 -152.97 -85.34 0.20

7mo Paso. Emitir para cada caso su criterio de espontaneidad.

En todos los casos, para las distintas temperaturas

, Los procesos son espontneos en la direccin

, Los procesos son espontneos en la direccin



8.2. CUESTIONARIO

1. Expngase el significado de los trminos: "espontneo y equilibrio", usados en termodinmica.

Expontaneo: son transformaciones irreversibles que son cambios reales y naturales nos referimos a
las transformaciones en direccin natural como cambios expontaneos y a la desigualdad como la
condicin de espontaneidad.
Equilibrio: , cuando est en equilibrio, es decir que una reaccin esta en equilibrio cuando su
entropa no cambia

2. Constryase una tabla de H Y S, incluyendo las cuatro posibilidades asociadas a los dos posibles
signos de H y S. Explquese el signo resultante de G y el carcter espontneo del proceso.
mol
KJ
H 82 . 84 = A
mol
KJ
G 82 . 59 = A
mol
KJ
S 85 . 83 = A
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A 300
0
K un mol de una sustancia es sometido a un aumento isotrmico de presin desde 100 [kP]
hasta 1000 [kP]. Calclese G para cada sustancia desde el inciso i) hasta iv) y comprense los
valores numricos: (V es el volumen molar para cada sustancia)

Datos:
T = 300K n=1 mol P1=100 KP P2=1000 KP

i) Gas ideal
mol
KJ
G
mol
J
G
K
mol
J
mol G
P
P
nRT G
dP
P
nRT
T G G
O
P
P
O
74 . 5
11 . 5743
)
98 . 0
87 . 9
ln( 300 * 314 . 8 * 1
) ln(
) (
=
=
=
=
+ =
}

ii) Agua lquida, V = 18 [cm
3
/mol]
mol
J
G
mol
Latm
G
atm
mol
L
G
P P V T G G
O
2 . 16
1599 . 0
882 . 8 * 0071 . 0 0
) ( ) (
=
=
+ =
+ =

iii) Cobre V=7.1 cm3/mol

mol
J
G
mol
Latm
G
atm
mol
L
G
P P V T G G
4 . 6
063 . 0
882 . 8 * 0071 . 0
) ( ) (
0
=
=
=
+ =


iv)Cloruro de sodio V= 27 cm3/mol
mol
J
G
mol
Latm
G
atm
mol
L
G
P P V T G G
O
3 . 24
2398 . 0
882 . 8 * 027 . 0
) ( ) (
=
=
=
+ =

3. Usando la forma de la ecuacin de Van der Waals, establzcase una expresin para G si un mol de
gas se comprime isotrmicamente desde 1.0 atm hasta una presin p mayor a una atmsfera. Segn
la formulade de Van der Waals:
( )
P
RT
a b
P
nRT
V nRT nb V
V
an
P

+ = =
|
|
.
|

\
|
+

2
2

|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
= A

+ = A
+ = A
} }
}
0 0
ln ln

) (
P
P
nRT
a b
P
P
nRT G
dP
P
RT
a b
dP
P
nRT
G
VdP T G G
P
P
P
P
P
P
O O
O



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5. Empleando las ecuaciones diferenciales fundamentales y las definiciones de las funciones
determnese la forma funcional de las propiedades termodinmicas: S,V, H y U; para:
i) el gas ideal, dado que = ( T ) + R T ln p;

n
G
= Gas ideal n=1mol
P R
T
PdV dST
S
T
P RT
T
PdV
T
TdS
S
T
P RT PdV TdS
S
T
P RT PV U
S
T
G PV U
S
TS PV U G
P RT T G G
ln
ln
ln
ln
ln ) (

+
=
=

=
+
=
+
=
+ =
+ =





















Como P y V son constantes
P R T S S ln ) ( =
Como es gas es ideal
| | L
P
RT
V
nRT V P
=
=


) ( ) ( T T S T T = + =

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