INFORME DE LABORATORIO N06

CATEDRATICA: ING. JUANA MENDOZA SANCHEZ ASIGNATURA: QUIMICA I INTEGRANTES: CAMAYO LERMO KARLA NINOSKA INGA MAQUERA ANGELA NOEMI MEDINA ARAUCO RENZO ANTHONY SEMESTRE: I

-2013Huancayo

Objetivos:

Antes de la reste trabajo fue realizado con el objetivo de que cada estudiante universitario de la facultad de ingeniera qumica pueda tener mayor conociendo de las razones bsicas de estar en un laboratorio, disciplinada y responsablemente. As como tambin:

Deber tener conocimiento de los materiales del laboratorio. Deber cumplir con las rdenes dadas por el tutor encargado. Deber ser consciente del peligro que ocasionara un accidente. Cumplir estrictamente con las normas de seguridad. Mostrar seriedad en el momento de la prctica experimental.

Con ello ser la mejor manera de que cada estudiante pueda sobresalir con los conocimientos adquiridos en el laboratorio.

LABORATOEIO N6

Propiedades peridicas de los elementos

Qu son las propiedades peridicas? Muchas propiedades fsicas y qumicas de los elementos varan con regularidad peridica cuando se ordenan estos por orden creciente de su nmero atmico. Son propiedades peridicas: La configuracin electrnica. La energa de ionizacin. La afinidad electrnica. La... La configuracin electrnica Los electrones estn distribuidos en cada tomo en niveles o capas de energa.

Los elementos de un mismo perodo tienen todos el mismo nmero de niveles electrnicos (completos o no), y este nmero coincide con el nmero del perodo. El nmero mximo de electrones que caben en un nivel... En fsica y qumica, la configuracin electrnica es la manera en la cual los electrones se estructuran o se modifican en un tomo, molcula o en otra estructura fsico-qumica, de acuerdo con el modelo de capas electrnico, en el cual las funciones de ondas del sistema se expresa como un producto de orbitales antisimetrizadas.1 2 Cualquier conjunto de electrones en un

mismoestado cuntico deben cumplir el principio de exclusin de Pauli. Por ser fermiones (partculas de espn semientero) el principio de exclusin de Pauli nos dice que esto es funcin de onda total (conjunto de electrones) debe

ser antisimtrica.3 Por lo tanto, en el momento en que un estado cuntico es ocupado por un electrn, el siguiente electrn debe ocupar un estado cuntico diferente. En los tomos, los estados estacionarios de la funcin de onda de un electrn en una aproximacin no relativista (los estados que son funcin propia de la ecuacin de Schrdinger en donde es

el hamiltoniano monoelectrnico correspondiente; para el caso general hay que recurrir a la ecuacin de Dirac de la mecnica cuntica de campos) se denominan orbitales atmicos, por analoga con la imagen clsica de los electrones orbitando alrededor del ncleo. Estos estados, en su expresin ms bsica, se pueden describir mediante cuatro nmeros cunticos: n, l, m y ms, y, en resumen, el principio de exclusin de Pauli implica que no puede haber dos electrones en un mismo tomo con los cuatro valores de los nmeros cunticos iguales. De acuerdo con este modelo, los electrones pueden pasar de un nivel de energa orbital a otro ya sea emitiendo o absorbiendo un cuanto de energa, en forma de fotn. Debido al principio de exclusin de Pauli, no ms, de dos electrones pueden ocupar el mismo orbital y, por tanto, la transicin se produce a un orbital en el cual hay una vacante.

Valores de los nmeros cunticos En el caso de los orbitales de los tomos hidrogenoides el nmero

cuntico principal n est asociado a los diferentes niveles de energa orbital permitidos o niveles cunticos; los valores que toma son 1, 2, 3, 4, 5,... Para n=1 se tiene el nivel de menor energa. Todos los estados con el mismo nmero cuntico principal forman una capa (o nivel). Por razones histricas, estas capas electrnicas (por ejemplo en [espectroscopia de rayos X]) tambin se denotan como K, L, M, N,... El segundo nmero cuntico l corresponde al [[momento angular] del estado. Estos estados tienen la forma de armnicos esfricos, y por lo tanto se describen usando [polinomios de Legendre].

Tambin por razones histricas a estas subcapas (o subniveles), se les asigna una letra, que hace referencia al tipo de [[Orbital atmico|orbital] que describe el estado electrnico (s, p, d, f, ...),Los valores que puede tomar l son: 0, 1, 2, 3, 4,...,(n-1), siendo n el nmero cuntico principal. El tercer nmero cuntico, m, puede tomar los valores desde -l a l, y por lo tanto hay un total de 2l+1 estados degenerados posibles. Cada uno de stos puede ser ocupado por dos electrones con espines opuestos, consecuencia de los dos posibles valores de la proyeccin sobre el eje z del espn electrnico, ms, que puede tomar los valores +1/2 -1/2. Esto da un total de 2(2l+1) electrones en total (tal como se puede ver en la tabla siguiente). Mximo nmero de electrones 2 6 10 14

Valor de l

Letra

0 1 2 3

s p d f

Nmero cuntico Valores posibles n l m ms 1, 2, 3, ... 0,..., (n-1) -l, (-l+1),..., 0,....,(+l-1), +l -1/2, +1/2

Notacin

En Fsica y Qumica se utiliza una notacin estndar para describir las configuraciones electrnicas de tomos y molculas. Para los tomos, la notacin contiene la definicin de los orbitales atmicos (en la forma n l, por ejemplo 1s, 2p, 3d, 4f) indicando el nmero de electrones asignado a cada orbital (o al conjunto de orbitales de la misma subcapa) como un superndice. Por ejemplo, el hidrgeno tiene un electrn en el orbital s de la primera capa, de ah que su configuracin electrnica se escriba 1s1. El litio tiene dos electrones en la subcapa 1s y uno en la subcapa 2s (de mayor energa), de ah que su configuracin electrnica se escriba 1s2 2s1 (pronuncindose "uno-esedos,
2 2

dos-ese-uno").
6 2 3

Para

el fsforo (nmero

atmico 15),

tenemos:

1s 2s 2p 3s 3p . Para tomos con muchos electrones, esta notacin puede ser muy larga por lo que se utiliza una notacin abreviada, que tiene en cuenta que las primeras subcapas son iguales a las de algngas noble. Por ejemplo, el fsforo, difiere del argn y nen (1s2 2s2 2p6) nicamente por la presencia de la tercera capa. As, la configuracin electrnica del fsforo se puede escribir respecto de la del nen como: [Ne] 3s2 3p3. Esta notacin es til si tenemos en cuenta que la mayor parte de las propiedades qumicas de los elementos vienen

determinadas por las capas ms externas. El orden en el que se escriben los orbitales viene dado por la estabilidad relativa de los orbitales, escribindose primero aquellos que tienen

menor energa orbital. Esto significa que, aunque sigue unas pautas generales, se pueden producir excepciones. La mayor parte de los tomos siguen el orden dado por la regla de Madelung. As, de acuerdo con esta regla, la configuracin electrnica del hierro se escribe como: [Ar] 4s2 3d6. Otra posible notacin agrupa primero los orbitales con el mismo nmero cuntico n, de tal manera que la configuracin del hierro se expresa como [Ar] 3d6 4s2 (agrupando el orbital 3d con los 3s y 3p que estn implcitos en la configuracin del argn). El superndice 1 de los orbitales ocupados por un nico electrn no es obligatorio.4 Es bastante comn ver las letras de los orbitales escritas en letra itlica o cursiva. Sin embargo, la Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada (IUPAC) recomienda utilizar letra normal, tal y como se realiza aqu.

Historia Niels Bohr fue el primero en proponer (1923) que la periodicidad en las propiedades de los elementos se poda explicar mediante la estructura electrnica del tomo.5 Su propuesta se bas en elmodelo atmico de Bohr para el tomo, en el cual las capas electrnicas eran rbitas electrnicas a distancias fijas al ncleo. Las configuraciones originales de Bohr hoy parecen extraas para el qumico: al azufre se le asignaba una configuracin 2.4.4.6 en vez de 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4. Un ao despus, E. C. Stoner incorpora el tercer nmero cuntico de la teora de Sommerfeld en la descripcin de las capas electrnicas, y predice correctamente la estructura de capas del azufre como 2.8.6.6 Sin embargo, ni el sistema de Bohr ni el de Stoner podan describir correctamente los cambios del espectro atmico en un campo magntico (efecto Zeeman). [1] Distribucin electrnica

Es la distribucin de los electrones en los subniveles y orbitales de un tomo. La configuracin electrnica de los elementos se rige segn el diagrama de Moeller: Para comprender el diagrama de Moeller se utiliza la siguiente tabla: s n = 1 1s p d f

n = 2 2s n = 3 3s n = 4 4s n = 5 5s n = 6 6s n = 7 7s

2p 3p 4p 5p 6p 7p 3d 4d 5d 6d 4f 5f

Para encontrar la distribucin electrnica se escriben las notaciones en forma diagonal desde arriba hacia abajo y de derecha a izquierda (seguir colores): 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f 6d 7p Este principio de construccin (denominado principio de Aufbau,

del alemn Aufbau que significa 'construccin') fue una parte importante del concepto original de Bohr de configuracin electrnica. Puede formularse como:7 Slo se pueden ocupar los orbitales con un mximo de dos electrones, en orden creciente de energa orbital: los orbitales de menor energa se llenan antes que los de mayor energa. As, vemos que se puede utilizar el orden de energas de los orbitales para describir la estructura electrnica de los tomos de los elementos. Un subnivel s se puede llenar con 1 2 electrones. El subnivel p puede contener de 1 a 6 electrones; el subnivel d de 1 a 10 electrones y el subnivel f de 1 a 14 electrones. Ahora es posible describir la estructura electrnica de los tomos estableciendo el subnivel o distribucin orbital de los electrones. Los electrones se colocan primero en los subniveles de menor energa y cuando estos estn completamente ocupados, se usa el siguiente subnivel de energa superior. Esto puede representarse por la siguiente tabla: s P d f

n=1 2 n=2 2 n=3 2 n=4 2 n=5 2 n=6 2 n=7 2 6 6 6 6 6 6 10 10 10 10 14 14

Para encontrar la configuracin electrnica se usa el mismo procedimiento anterior incluyendo esta vez el nmero mximo de electrones para cada orbital. 1s 2s 2p6 3s 3p6 4s 3d10 4p6 5s 4d10 5p6 6s 4f14 5d10 6p6 7s 5f14 6d10 7p
2 2 2 2 2 2 2 6

Finalmente
4

la

configuracin

queda

de

la

siguiente

manera: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d10 6p6 7s2 5f1 6d10 7p6

Para determinar la configuracin electrnica de un elemento, basta con calcular cuntos electrones hay que acomodar y entonces distribuirlos en los subniveles empezando por los de menor energa e ir llenando hasta que todos los electrones estn distribuidos. Un elemento con nmero atmico mayor tiene un electrn ms que el elemento que lo precede. El subnivel de energa aumenta de esta manera:

Subnivel s, p, d o f: Aumenta el nivel de energa. Sin embargo, existen excepciones, como ocurre en los elementos de transicin al ubicarnos en los grupos del cromo y del cobre, en los que se promueve el electrn dando as una configuracin fuera de lo comn.

Bloques de la tabla peridica La forma de la tabla peridica est ntimamente relacionada con la

configuracin electrnica de los tomos de los elementos. Por ejemplo, todos los elementos del grupo 1 tienen una configuracin de [E] ns1 (donde [E] es la configuracin del gas inerte correspondiente), y tienen una gran semejanza en sus propiedades qumicas. La capa electrnica ms externa se denomina "capa de valencia" y (en una primera aproximacin) determina las propiedades qumicas. Conviene recordar que el hecho de que las propiedades qumicas eran similares para los elementos de un grupo fue descubierto hace ms de un siglo, antes incluso de aparecer la idea de configuracin electrnica. 8 No est claro cmo explica la regla de Madelung (que ms bien describe) la tabla peridica,9 ya que algunas propiedades (tales como el estado de oxidacin +2 en la primera fila de los metales de transicin) seran diferentes con un orden de llenado de orbitales distinto. Regla de exclusin de Pauli Esta regla nos dice que en un estado cuntico solo puede haber un electrn. De aqu salen los valores del espn o giro de los electrones que es 1/2 y con proyecciones .

Tambin que en una orientacin deben de caber dos electrones excepto cuando el nmero de electrones se ha acabado por lo cual el orden que debe de seguir este ordenamiento en cada nivel es primero los de espn positivo (+1/2) y luego los negativos. El principio de exclusin de Pauli fue un principio cuntico enunciado por Wolfgang Ernst Pauli en 1925. Establece que no puede haber dos fermiones con todos sus nmeros cunticos idnticos (esto es, en el mismo estado cuntico de partcula individual). Perdi la categora de principio, pues deriva de supuestos ms generales: de hecho, es una consecuencia del teorema de la estadstica del spin. El principio de exclusin de Pauli slo se aplica a fermiones, esto es, partculas que forman estados cunticos antisimtricos y que tienen espn semientero. Son fermiones, por ejemplo, los protones, los neutrones y los electrones, los tres tipos de partculas subatmicas que

constituyen la materia ordinaria. El principio de exclusin de Pauli rige, as pues, muchas de las caractersticas distintivas de la materia. En cambio, partculas como el fotn y el (hipottico) gravitn no obedecen a este principio, ya que son bosones, esto es, forman estados cunticos simtricos y tienen espn entero. Como consecuencia, una multitud de fotones puede estar en un mismo estado cuntico de partcula, como en los lseres. "Dos electrones en la corteza de un tomo no pueden tener al mismo tiempo los mismos nmeros cunticos". Es sencillo derivar el principio de Pauli, basndonos en el artculo de partculas idnticas. Los fermiones de la misma especie forman sistemas con estados totalmente antisimtricos, lo que para el caso de dos partculas significa que:

Mismo estado cuntico |>, el estado del sistema completo es |>. Regla del octeto Para que un tomo sea estable debe tener todos sus orbitales llenos (cada orbital con dos electrones, uno de espn + y otro de espn -) Por ejemplo, el oxgeno, que tiene configuracin electrnica 1s, 2s, 2p4, debe llegar a la configuracin 1s, 2s, 2p6 con la cual los niveles 1 y 2 estaran llenos. Recordemos que la Regla del octeto, justamente establece que el nivel electrnico se completa con 8 electrones, excepto el Hidrgeno, que se completa con 2 electrones. Entonces el oxgeno tendr la tendencia a ganar los 2 electrones que le faltan, por esto se combina con 2 tomos de hidrgenos (en el caso del agua, por ejemplo), que cada uno necesita 1 electrn (el cual recibe del oxgeno) y otorga a dicho tomo 1 electrn cada uno. De este modo, cada hidrgeno complet el nivel 1 y el oxgeno complet el nivel 2. En qumica se denomina orbital a la zona del espacio que rodea a un ncleo atmico donde la probabilidad de encontrar un electrn es mxima, cercana al 91%. Ejemplo de ello: 10Ne: 1s2, 2s2, 2p6 regla del octeto: 11Na:(Ne)10, 1s2, 2s2, 2p6, 3s1 2s3 2s4 2s5 2s6 2s7 2s8 2s9 Anomalas de configuracin electrnica

Al desarrollar la configuracin electrnica, encontramos una serie de excepciones. Por ejemplo, es ms estable llenar dos medios orbitales que completar uno y dejar el otro a uno o dos electrones de estar completado a la mitad. As, los metales del grupo 6 en vez de tener los orbitales externos s completos y el orbital d a un electrn de estar semi-completo, donarn un electrn del orbital s al orbital d, quedando ambos completos a la mitad: s 1d5 en vez de s2d4. Igualmente, es ms estable rellenar los orbitales d completamente, por lo que los elementos del grupo 11 tendern a adoptar la configuracin s1d10 en vez de s2d9. Ejemplos de estas anomalas son: Grupo VIB:
24

Cr: 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 4s2, 3d4 : es incorrecto . Cr: 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 4s1, 3d5 : es correcto

24

Grupo IB:
29

Cu: 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 4s1, 3d10 : es correcto.

ER: n + l Donde: n: nivel l: subnivel

Ejemplo: 4s: 4 + 0 : 4 3p: 3 + 1 : 4 4d: 4 + 2 : 6 5f: 5 + 3 : 8 6g: 6 + 4 : 10 7h: 7 + 5 : 12

Orbital o REEMPE En qumica se usa la expresin REEMPE para designar el valor esperado de un operador densidad de estados de dos electrones con . En

otras palabras: la regin donde existe mayor posibilidad de encontrar como mximo 2 electrones que se mueven en forma paralela y en sentidos contrarios. Su nombre proviene de Regin de Espacio Energtico

de ManifestacinProbabilstica del Electrn.

Energa de ionizacin Se llama energa (o potencial) de ionizacin a la energa necesaria para

separar totalmente el electrn ms externo del tomo en estado gaseoso, convirtindolo en un ion positivo o catin. Como es lgico, cuanto menor sea su valor, tanto ms fcil ser conseguir que un tomo pierda...

La energa de ionizacin, potencial de ionizacin o EI es la energa necesaria para separar un electrn en su estado fundamental de un tomo en estado gaseoso.1 La reaccin puede expresarse de la siguiente forma:

Siendo qumico;

los tomos en estado gaseoso de un determinado elemento , la energa de ionizacin y un electrn.

Esta energa corresponde a la primera ionizacin. El segundo potencial de ionizacin representa la energa precisa para sustraer el segundo electrn; este segundo potencial de ionizacin es siempre mayor que el primero, pues el volumen de un ion positivo es menor que el del tomo y la fuerza electrosttica atractiva que soporta este segundo electrn es mayor en el ion positivo que en el tomo, ya que se conserva la misma carga nuclear. El potencial o energa de ionizacin se expresa en electronvoltios, julios o en kilojulios por mol (kJ/mol). 1 eV = 1,6 10-19 C 1 V = 1,6 10-19 J En los elementos de una misma familia o grupo, el potencial de ionizacin disminuye a medida que aumenta el nmero atmico, es decir, de arriba abajo. Sin embargo, el aumento no es continuo, pues en el caso del berilio y el nitrgeno se obtienen valores ms altos que lo que poda esperarse por comparacin con los otros elementos del mismo periodo. Este aumento se debe a la estabilidad que presentan las configuraciones s 2 y s2 p3, respectivamente. La energa de ionizacin ms elevada corresponde a los gases nobles, ya que su configuracin electrnica es la ms estable, y por tanto habr que proporcionar ms energa para arrancar los electrones.

Potencial de ionizacin El potencial de ionizacin (PI) es la energa mnima requerida para separar un electrn de un tomo o molcula especfica a una distancia tal que no exista interaccin electrosttica entre el iony el electrn.2 Inicialmente se defina como el potencial mnimo necesario para que un electrn saliese de un tomo que queda ionizado. El potencial de ionizacin se meda en voltios. En la actualidad, sin embargo, se mide en electronvoltios (aunque no es una unidad

del SI) aunque est aceptada o en julios por mol. El sinnimo energa de ionizacin (EI) se utiliza con frecuencia. La energa para separar el electrn unido ms dbilmente al tomo es el primer potencial de ionizacin; sin embargo, hay alguna ambigedad en la terminologa. As, en qumica, el segundo potencial de ionizacin del litio es la energa del proceso. En fsica, el segundo potencial de ionizacin es la energa requerida para separar un electrn del nivel siguiente al nivel de energa ms alto del tomo neutro o molcula, p. Mtodos para determinar la energa de ionizacin La forma ms directa es mediante la aplicacin de la espectroscopia atmica. En base al espectro de radiacin de luz, que desprende bsicamente colores en el rango de la luz visible, se pueden determinar los niveles de energa necesarios para desprender cada electrn de su rbita. Tendencias peridicas de la energa de ionizacin Lo ms destacado de las propiedades peridicas de los elementos se observa en el incremento de las energas de ionizacin cuando recorremos la tabla peridica de izquierda a derecha, lo que se traduce en un incremento asociado de la electronegatividad, contraccin del tamao atmico y aumento del nmero de electrones de la capa de valencia. La causa de esto es que la carga nuclear efectiva se incrementa a lo largo de un periodo, generando, cada vez, ms altas energas de ionizacin. Existen discontinuidades en esta variacin gradual tanto en las tendencias horizontales como en las verticales, que se pueden razonar en funcin de las especificidades de las configuraciones electrnicas. Vamos a destacar algunos aspectos relacionados con la primera energa de ionizacin que se infieren por el bloque y puesto del elemento en la tabla peridica: Los elementos alcalinos, grupo 1, son los que tienen menor energa de ionizacin en relacin a los restantes de sus periodos. Ello es por sus configuraciones electrnicas ms externas ns1, que facilitan la eliminacin de

ese electrn poco atrado por el ncleo, ya que las capas electrnicas inferiores a n ejercen su efecto pantalla entre el ncleo y el electrn considerado. En los elementos alcalinotrreos, grupo 2, convergen dos aspectos, carga nuclear efectiva mayor y configuracin externa ns2de gran fortaleza cuntica, por lo que tienen mayores energas de ionizacin que sus antecesores. Evidentemente, los elementos del grupo 18 de la tabla peridica, los gases nobles, son los que exhiben las mayores energas por sus configuraciones electrnicas de alta simetra cuntica. Los elementos del grupo 17, los halgenos, siguen en comportamiento a los del grupo 18, porque tienen alta tendencia a captar electrones por su alta carga nuclear efectiva, en vez de cederlos, alcanzando as la estabilidad de los gases nobles.

Gru 1 po Peri odo H 1 13 12

10 11 12 13 14 15 16 17 18

He 237 2.3 B C N O F Ne

Li Be 2 52 89 0.2 9.5 Na Mg 3 49 73 5.8 7.7 K Ca Sc Ti V

80 108 140 131 168 208 0.6 6.5 2.3 3.9 1.0 0.7 Al Si P S Cl Ar

57 786 101 999 125 152 7.5 .5 1.8 .6 1.2 0.6

Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr 41 58 63 65 65 65 71 76 76 73 74 906 57 762 947 941 113 135

8.8 9.8 3.1 8.8 0.9 2.9 7.3 2.5 0.4 7.1 5.5 .4 Rb Sr Y 5

8.8

.0

.0

9.9 0.8 Xe

Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn

40 54 60 64 65 68 70 71 71 80 73 867 55 708 3.0 9.5 0 0.1 2.1 4.3 2 0.2 9.7 4.4 1.0 .8 8.3 .6

Sb 834

Te I

869 100 117 .3 Po 812 .1 8.4 0.4 Rn 103 7

Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir 6

Pt Au Hg Tl Pb

37 50 52 65 76 77 76 84 88 87 89 100 58 715 5.7 2.9 3.5 8.5 1 Fr Ra 0 0 0 0 0 0.1 7.1 9.4 .6

Bi 703

At 920

38 50 0 9.3

Ac Ku Ha Nt Gp Hr Wl Mv Pl Da Tf Eo Me Nc El

On

Tabla peridica del primer potencial de ionizacin, en kJ/mol Cuanto ms nos desplacemos hacia la derecha y hacia arriba en la tabla peridica, mayor es la energa. Es decir, en funcin del nmero atmico aumenta la energa (si nos desplazamos horizontalmente).

Afinidad electrnica Se llama afinidad electrnica, AE (o electroafinidad), a la energa que libera un tomo en estado gaseoso cuando capta un electrn y se transforma en un ion con carga -1, tambin en estado gaseoso. Si un tomo tiene baja energa de ionizacin, cede con facilidad un electrn (no tiende...

La afinidad electrnica (AE) o electroafinidad se define como la energa involucrada cuando un tomo gaseoso neutro en su estado fundamental (de mnima energa) captura un electrn y forma un ion mononegativo: . Dado que se trata de energa liberada, pues normalmente al insertar un electrn en un tomo predomina la fuerza atractiva del ncleo, que tiene signo negativo. En los casos en los que la energa sea absorbida, cuando ganan las fuerzas de repulsin, tendrn signo positivo; AE se expresa comnmente en el Sistema Internacional de Unidades, en kJmol-1. Tambin podemos recurrir al proceso contrario para determinar la primera afinidad electrnica, ya que sera la energa consumida en arrancar un electrn a la especie aninica mononegativa en estado gaseoso de un determinado elemento; evidentemente la entalpa correspondiente AE tiene signo negativo, salvo para los gases nobles y metales alcalinotrreos. Este proceso equivale al de la energa de ionizacin de un tomo, por lo que la AE sera por este formalismo la energa de ionizacin de orden cero. Esta propiedad nos sirve para prever qu elementos generarn con facilidad especies aninicas estables, aunque no hay que relegar otros factores: tipo de contraccin, estado slido, ligando-disolucin, etc. Mtodos para determinar la afinidad electrnica

En muchos casos se puede medir de forma directa mediante el empleo de haces de electrones que chocan contra los tomos en fase gaseosa. De una forma menos precisa se puede estimar por extrapolacin de los valores de las diferentes energas de ionizacin disponibles para el tomo

considerando: EI1, EI2, etc. Debido a algunos principios fsicos como el del cientfico Betoz Yurena, y su teorema que relaciona la fuerza nuclear dbil de los neutrones con el traspaso del bosn de Higgs en estado gaseoso, no es nada sencillo determinar numricamente la afinidad electrnica de un tomo. Tendencias peridicas de la afinidad electrnica La electroafinidad aumenta cuando el tamao del tomo disminuye, el efecto pantalla no es potente o cuando decrece el nmero atmico. Visto de otra manera: aumenta de izquierda a derecha, y de abajo hacia arriba, al igual que lo hace la electronegatividad. En la tabla peridica tradicional no es posible encontrar esta informacin. Los elementos del bloque p, y en concreto los del grupo 17, son los que tienen las mayores afinidades electrnicas, mientras que los tomos con configuraciones externas s2 (Be, Mg, Zn), s2p6(Ne, Ar, Kr) junto con los que tienen semilleno el conjunto de orbitales p (N, P, As) son los de ms baja AE. Esto ltimo demuestra la estabilidad cuntica de estas estructuras electrnicas que no admiten ser perturbadas de forma fcil. Los elementos que presentan mayores A.E. son el flor y sus vecinos ms prximos O, S, Se, Cl y Br aumento destacado de la carga nuclear efectiva que se define en esta zona de la tabla peridica-, salvo los gases nobles que tienen estructura electrnica cerrada de alta estabilidad y cada electrn que se les inserte debe ser colocado en una capa superior vaca. Vamos a destacar algunos aspectos relacionados con la A.E. que se infieren por el puesto y zona del elemento en la tabla peridica: Los elementos situados en la parte derecha de la tabla peridica, bloque p, son los de afinidades electrnicas favorables, manifestando su carcter claramente no metlico.

Las afinidades electrnicas ms elevadas son para los elementos del grupo 17, seguidos por los del grupo 16. Es sorprendente que el flor tenga menor afinidad que el cloro, pero al colocar un electrn en el F, un tomo ms pequeo que el Cl, se deben vencer fuerzas repulsivas entre los electrones de la capa de valencia. A partir del cloro la tendencia es la esperada en funcin de la mayor distancia de los electrones exteriores al ncleo. El nitrgeno tiene una afinidad electrnica muy por debajo de sus elementos vecinos, tanto del periodo como de su grupo, lo que es debido a su capa de valencia semillena que es muy estable. Los restantes elementos del grupo 15 s presentan afinidades electrnicas ms favorables, a pesar de la estabilidad de la capa semillena, porque el aumento del tamao hace que esa capa exterior est separada del ncleo por otras intermedias. Hay que destacar tambin el papel del hidrgeno, ya que su afinidad no es muy alta, pero lo suficiente para generar el ion H- que es muy estable en hidruros inicos y especies complejas. Aqu tambin podemos aplicar el razonamiento anlogo al del flor, porque tenemos un tomo todava ms pequeo y queremos adicionarle un electrn venciendo las fuerzas repulsivas del electrn 1s1. Con relacin al bloque d hay que fijarse en el caso especial del oro pues su afinidad electrnica, -223 kJmol1, es comparable a la del yodo con 295 kJmol1, con lo que es factible pensar en el anin Au-. Se han logrado sintetizar compuestos inicos de oro del tipo RbAu y CsAu, con la participacin de los metales alcalinos ms electropositivos. En ellos se alcanza la configuracin tipo pseudogas noble del Hg (de 6s1 a 6s2) para el ion Au(contraccin lantnida + contraccin relativista mxima en el Au).

Grupo 1 2 Period o H 1 73

3 4 5 6

10 11 12 13 14 15 16 17 18

He 21

Li 2 60

C Be 19 B N

O 14 1 S P -

F 328

Ne 29

-27 12 7 2 Si Al -

N 3 a 53

M g 19

Cl 349

Ar 35

-43 13 -72 20 4 S Ni Cu Fe Co Ge Zn Ga 0 Se As -

K 4 48

Ca c Ti 10 18 -8

V Cr M n

Br 325

Kr 39

51 64

-16 -64 11 11 47 -29 11 -78 19 2 Ru Rh 8 Ag Pd 6 Sn In -29 11 6 5 Te 19 0 Po Tl Pb Bi -

R 5 b Sr 47

Y 30

Zr N M b o -

Tc 53

C d 32

Sb 103

I 295

Xe 41

4 -

10 11 -54 12 1 0 6 Pt Au -

1 86 72

Cs 6 45

Ba Lu Hf

Ta W Re -

Os Ir -

H g 61

At 270

Rn 41

31 79 14

10 15 20 22 6 1 5 3

-20 -35 -91 18 3 Uu p

Fr -

Ra Lr Rf

D b

Sg Bh Hs Mt Ds Rg

C Uu n t

Fl

Lv

Uu Uu s o

44 Tabla peridica de afinidades electrnicas, en kJ/mol

Electronegatividad La electronegatividad es una propiedad de los tomos que relaciona las magnitudes anteriores y que tiene un gran inters desde el punto de vista

qumico. Se dice que un elemento es muy electronegativo cuando la energa de ionizacin y la afinidad electrnica son altas. En general,... La electronegatividad (abreviacin EN, smbolo (letra griega chi)), es la

medida de la capacidad de un tomo (o de manera menos frecuente un grupo funcional) para atraer hacia l loselectrones, cuando forma un enlace qumico en una molcula.1 Tambin debemos considerar la distribucin de densidad electrnica alrededor de un tomo determinado frente a otros distintos, tanto en una especie molecular como en sistemas o especies no moleculares. El flor es el elemento con ms electronegatividad, el francio es el elemento con menos electronegatividad. La electronegatividad de un tomo determinado est afectada

fundamentalmente por dos magnitudes: su masa atmica y la distancia

promedio de los electrones de valencia con respecto alncleo atmico. Esta propiedad se ha podido correlacionar con otras propiedades atmicas y moleculares. Fue Linus Pauling el investigador que propuso esta magnitud por primera vez en el ao 1932, como un desarrollo ms de su teora del enlace de valencia.2 La electronegatividad no se puede medir experimentalmente de manera directa como, por ejemplo, la energa de ionizacin, pero se puede determinar de manera indirecta efectuando clculos a partir de otras propiedades atmicas o moleculares. Se han propuesto distintos mtodos para su determinacin y aunque hay pequeas diferencias entre los resultados obtenidos todos los mtodos muestran la misma tendencia peridica entre los elementos. El procedimiento de clculo ms comn es el inicialmente propuesto por Pauling. El resultado obtenido mediante este procedimiento es un

nmero adimensional que se incluye dentro de la escala de Pauling. Esta escala vara entre 0,7 para el elemento menos electronegativo y 4,0 para el mayor. Es interesante sealar que la electronegatividad no es estrictamente una propiedad atmica, pues se refiere a un tomo dentro de una molcula 3 y, por tanto, puede variar ligeramente cuando vara el "entorno" 4 de un mismo tomo en distintos enlaces de distintas molculas. La propiedad equivalente de la electronegatividad para un tomo aislado sera la afinidad electrnica o electroafinidad. Dos tomos con electronegatividades muy diferentes forman un enlace inico. Pares de tomos con diferencias pequeas de electronegatividad forman enlaces covalentes polares con la carga negativa en el tomo de mayor electronegatividad. Escalas de electronegatividad Los diferentes valores de electronegatividad se clasifican segn diferentes escalas, entre ellas la escala de Pauling anteriormente aludida y la escala de Mulliken.

En general, los diferentes valores de electronegatividad de los tomos determinan el tipo de enlace que se formar en la molcula que los combina. As, segn la diferencia entre las electronegatividades de stos se puede determinar (convencionalmente) si el enlace ser, segn la escala de Linus Pauling: Covalente no polar: Covalente polar: Inico: Cuanto ms pequeo es el radio atmico, mayor es la energa de ionizacin y mayor la electronegatividad y viceversa, la electronegatividad es la tendencia o capacidad de un tomo, en una molcula, para atraer hacia s los electrones. Ni las definiciones cuantitativas ni las escalas de electronegatividad se basan en la distribucin electrnica, sino en propiedades que se supone reflejan la electronegatividad. La electronegatividad de un elemento depende de su estado de oxidacin y, por lo tanto, no es una propiedad atmica invariable. Esto significa que un mismo elemento puede presentar distintas

electronegatividades dependiendo del tipo de molcula en la que se encuentre, por ejemplo, la capacidad para atraer los electrones de un orbital hbrido en

un tomo de carbono enlazado con un tomo de hidrgeno, aumenta en consonancia con el porcentaje de carcter s en el orbital, segn la serie etano < etileno(eteno) < acetileno(etino). La escala de Pauling se basa en la diferencia entre la energa del enlace AB en el compuesto de las energas de los enlaces homopolares AA y BB. R. S. Mulliken propuso que la electronegatividad de un elemento puede determinarse promediando la energa de ionizacin de sus electrones de valencia y la afinidad electrnica. Esta aproximacin concuerda con la definicin original de Pauling y da electronegatividades de orbitales y no electronegatividades atmicas invariables. La escala Mulliken (tambin llamada escala Mulliken-Jaffe) es una escala para la electronegatividad de los elementos qumicos, desarrollada por Robert S. Mulliken en 1934. Dicha escala se basa en la electronegatividad Mulliken
M)

y la media

que promedia la afinidad electrnica A.E. (magnitud que puede relacionarse con la tendencia de un tomo a adquirir carga negativa) y los potenciales de ionizacin de sus electrones de valencia P.I. o E.I. (magnitud asociada con la facilidad, o tendencia, de un tomo a adquirir carga positiva). Las unidades empleadas son el kJ/mol:

En la siguiente tabla se encuentran tabulados algunos valores de la electronegatividad para elementos representativos en la escala Mulliken: Al Ar As B Be Br C Ca Cl F Ga

1,37 3,36 2,26 1,83 1,99 3,24 2,67 1,30 3,54 4,42 1,34 Ge H I In K Kr Li Mg N Na Ne

1,95 3,06 2,88 1,30 1,03 2,98 1,28 1,63 3,08 1,21 4,60 O P Rb S Sb Se Si Sn Sr Te Xe

3,21 2,39 0,99 2,65 2,06 2,51 2,03 1,83 1,21 2,34 2,59 E. G. Rochow y A. L. Alfred definieron la electronegatividad como la fuerza de atraccin entre un ncleo y un electrn de un tomo enlazado. Electronegatividades de los elementos Grupo (Vertic al) Perodo (Hori zontal) H 1 2, 20 Li Be 0, 1, B C N O F Ne 2, 2, 3, 3, 3,

10 11 12 13 14 15 16 17 18

He

98 57 M g 1, 31 M n 1, 55

04 55 04 44 98

Na 3 0, 93

Al Si P S Cl 1, 1, 2, 2, 3, 61 90 19 57 16

Ar

K Ca Sc Ti V Cr 4 0, 1, 1, 1, 1, 1, 82 0 36 54 63 66

Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr 1, 1, 1, 1, 1, 1, 2, 2, 2, 2, 3, 83 88 91 90 65 81 01 18 55 96 00

Rb Sr Y Zr Nb 5 0, 0, 1, 1, 1, 82 95 22 33 6

M o 2, 16

Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I

Xe

1, 2, 2, 2, 1, 1, 1, 1, 2, 2, 2, 2, 9 2 28 20 93 69 78 8 05 1 66 60

Cs Ba 6 0, 0, 79 89 Fr Ra 7 0, 0, 7 9

Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn 1, 1, 2, 1, 2, 2, 2, 2, 2, 1, 2, 2, 2, 2, 2, 3 5 36 9 2 2 28 54 00 62 33 02 0 Uu t Uu p 2 2

** Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn

Fl

Lv

Uu Uu s o

Lantnidos

La Ce Pr Nd 1, 1, 1, 1, 1 12 13 14

P S m m 1, 1, 13 17

Eu Gd Tb Dy Ho Er 1, 1, 1, 1, 1, 1, 2 2 1 22 23 24

T m 1, 25

Yb Lu 1, 1, 1 27

Actnidos

**

Ac Th Pa U Np Pu 1, 1, 1, 1, 1, 1, 1 3 5 38 36 28

A C m m 1, 1, 13 28

Bk Cf Es 1, 1, 1, 3 3 3

F M m d 1, 1, 3 3

No Lr 1, 1, 3 3

Grupo electronegativo

En qumica orgnica, la electronegatividad se asocia ms con diferentes grupos funcionales que con tomos individuales. Los trminos grupo electronegativo y sustituyente electronegativose pueden considerar trminos sinnimos. Es bastante corriente distinguir entre efecto inductivo y resonancia, efectos que se podran describir en trminos de electronegatividades y , respectivamente. Tambin hay un nmero de relaciones lineales con la energa libre que se han usado para cuantificar estos efectos, como la ecuacin de Hammet, que es la ms conocida.

Volumen atmico El volumen atmico fue definido por Meyer como el espacio que ocupa el tomo de un elemento, y lo calcul dividiendo la masa atmica del elemento

entre su densidad. Pero como un mismo elemento qumico puede presentar varias estructuras slidas diferentes, tendr varios volmenes atmicos,... El volumen atmico es el volumen que ocupa un mol de tomo del elemento considerado. Se obtiene segn la ecuacin: Vol atom = masa atmica / densidad. Se mide en unidades de volumen por mol, por ejemplo, cc/mol. Consideraciones al aplicar esta frmula:

En elementos gaseosos, se toma la densidad del lquido en su punto de ebullicin. En slidos con estructuras moleculares alotrpicas (como el azufre), se elige la ms estable. En slidos con estructuras cristalinas alotrpicas, se toma la densidad del que tiene nmero de coordinacin 6. El volumen atmico aumenta con el nmero atmico en elementos del mismo grupo (por ejemplo, el del potasio ser mayor que el del sodio, etc.) Los grupos con mayor volumen atmico son los metales del bloque s, despus los no metales, y finalmente los metales de transicin. En un periodo disminuye hacia la derecha de la tabla peridica, salvo en los

elementos cobre, zinc y galio donde el volumen aumenta y los volmenes atmicos tienen una relacin con la periodicidad qumica

Carcter metlico Un elemento se considera metal desde un punto de vista electrnico cuando cede fcilmente electrones y no tiene tendencia a ganarlos; es decir, los

metales son muy poco electronegativos. Un no metal es todo elemento que difcilmente cede electrones y s tiene tendencia a ganarlos;...

Los

sentidos

de

las

flechas

indican

el

crecimiento

del carcter metlico dentro de la tabla peridica

Un elemento se considera metal desde un punto de vista electrnico cuando cede fcilmente electrones y no tiene tendencia a ganarlos; es decir, los metales son muy poco electronegativos.

Un no metal es todo elemento que difcilmente cede electrones y s tiene tendencia a ganarlos; es muy electronegativo.

Los gases nobles no tienen ni carcter metlico ni no metlico.

La lnea quebrada que empieza en el boro (B) y termina en el astato (At) marca la separacin entre los metales, que se encuentran por debajo de ella, y los no metales, que se sitan en la parte superior (ver tabla peridica).

Los semimetales son los elementos que no tienen muy definido su carcter metlico o no metlico y se sitan bordeando esta lnea divisoria.

Nmero de oxidacin La capacidad de combinacin o valencia de los elementos se concreta en el nmero de oxidacin. El nmero de oxidacin de un elemento es el nmero de

electrones que gana, cede o comparte cuando se une con otro u otros elementos. Puede ser positivo, negativo o nulo. Es interesante observar... En qumica, el estado de oxidacin es indicador del grado de oxidacin de un tomo que forma parte de un compuesto u otra especie qumica.

Formalmente, es la carga elctrica hipottica que el tomo tendra si todos sus enlaces a elemento distintos fueran 100 % inicos. El EO son tpicamente representados por enteros, los cuales pueden ser positivos, negativos o cero. En algunos casos, el estado de oxidacin promedio de un elemento es una fraccin, tal como 8/3 para el hierro en la magnetita (Fe3O4). El mayor EO conocido es +8 para los tetroxidos de rutenio, xenn, osmio, iridio, hassio y algunos complejos de plutonio, mientras que el menor EO conocido es -4 para algunos elementos del grupo del carbn. Un tomo tiende a obedecer la regla del octeto para as tener

una configuracin electrnica similar a la de los gases nobles, los cuales son muy estables elctricamente. Dicha regla sostiene que un tomo tiende a tener

ocho electrones en su nivel de energa ms externo. En el caso delhidrgeno este trata de tener 2 electrones, lo cual proporciona la misma configuracin electrnica que la del helio. Cuando un tomo A necesita, por ejemplo, 3 electrones para obedecer la regla del octeto, entonces dicho tomo tiene un nmero de oxidacin de -3. Por otro lado, cuando un tomo B tiene los 3 electrones que deben ser cedidos para que el tomo A cumpla la ley del octeto, entonces este tomo tiene un nmero de oxidacin de 3+. En este ejemplo podemos deducir que los tomos A y B pueden unirse para formar un compuesto, y que esto depende de las interacciones entre ellos. La regla del octeto y del dueto pueden ser satisfechas compartiendo tomos (molculas) o cediendo y adquiriendo electrones (iones poliatmicos). Los elementos qumicos se dividen en 3 grandes grupos, clasificados por el tipo de carga elctrica que adquieren al participar en una reaccin qumica: Metales No metales Gases nobles Existen elementos metlicos que, dependiendo de las condiciones a que sean sometidos, pueden funcionar como metales o no metales indistintamente. A estos elementos se les denomina metaloides. Los elementos metlicos (los cuales ceden electrones) cuando forman compuestos tienen nicamente estados de oxidacin positivos. Los elementos no metlicos y semimetlicos, en cambio, pueden tener estado de oxidacin positivos y negativos, dependiendo del compuesto que estn constituyendo. Cloruro de sodio 2Na0 + Cl02 2Na1+ + 2Cl1 Los gases de un solo tipo de elemento, en este caso el cloro, estn presentes en forma diatmica.

El sodio (Na) se combina con el cloro (Cl), produciendo cloruro de sodio. El nmero de oxidacin de ambos elementos sin combinar es 0 (cero), ya que estn equilibrados elctricamente. El nmero de oxidacin del sodio combinado es 1+, ya que cede un electrn. El nmero de oxidacin del cloro combinado es 1, ya que acepta el electrn cedido por el sodio. Oxido de aluminio Al0 + O02 Al3+ + 2O2 El oxgeno est presente en forma diatmica (gas). El aluminio (Al) se combina con el oxgeno (O), produciendo xido de aluminio. El nmero de oxidacin de ambos elementos sin combinar es 0 (cero), ya que estn equilibrados elctricamente. El nmero de oxidacin del aluminio combinado es 3+, ya que cede tres electrones. El nmero de oxidacin del oxgeno combinado es 2, ya que acepta hasta 2 electrones. Los electrones cedidos y aceptados por los distintos elementos crean un problema con las cargas elctricas. Por ejemplo, el aluminio cede tres electrones y el oxgeno slo acepta dos, por lo que sobra uno. De esto se concluye que en la reaccin no interviene un solo tomo de oxgeno, por lo que se procede a balancear la ecuacin, para que coincidan todos los electrones transferidos con las capacidades de cada elemento aceptor. La ecuacin balanceada queda as: 4Al0 + 3O02 4Al3+ + 6O2 Con lo que se logra el balance perfecto para que se acomoden todos los electrones excedentes. Caractersticas de la oxidacin Vase tambin: Anexo:Lista de estados de oxidacin de los elementos. El nmero de oxidacin de un elemento libre o en estado basal es igual a 0. Todos los elementos metlicos (los cuales ceden electrones) cuando forman compuestos tienen generalmente estados de oxidacin positivos.

Los elementos no metlicos y semimetlicos pueden tener estados de oxidacin positivos y negativos, dependiendo del compuesto que estn constituyendo. Para cualquier elemento el mximo estados de oxidacin es el correspondiente al nmero de grupo. El mnimo estado de oxidacin posible de un elemento es 4, y lo tienen algunos de los elementos del grupo 4A. Los no metales tienen un estado de oxidacin negativo nico, que es igual al nmero de grupo menos 8. Los elementos de los grupos 1A y 2A poseen los estados de oxidacin 1+ y 2+ respectivamente. El hidrgeno funciona con estado de oxidacin 1+ generalmente, a excepcin cuando forma hidruros metlicos en donde su estado de oxidacin es 1. El nmero de oxidacin del O es 2, excepto cuando forma perxidos, donde es 1, y cuando forma superxidos, donde es 1/2. La suma de los estados de oxidacin de los elementos de un compuesto es igual a su carga neta. Reglas para asignar un nmero de oxidacin El nmero de oxidacin de todos los elementos en estado libre (no combinados con otros) es de cero (p. ej., Na, Cu, Mg, H2, O2, Cl2, N2). El nmero de oxidacin del H es de +1, excepto en los hidruros metlicos, en los que es de -1 (p. ej., NaH, CaH2). El nmero de oxidacin del O es de -2, excepto en los perxidos, en los que es de -1, en los superxidos que es -1/2 y en el OF2, donde es de +2. El nmero de oxidacin del elemento metlico de un compuesto inico es positivo. En los compuestos covalentes, el nmero de oxidacin negativo se asigna al tomo ms electronegativo.

La suma algebraica de los nmeros de oxidacin de los elementos de un compuesto es cero. La suma algebraica de los nmeros de oxidacin de los elementos de un ion poliatmico es igual a la carga del ion.

Regularidades en las propiedades Los electrones del ltimo nivel son los responsables de las propiedades de los elementos, fundamentalmente de la reactividad. Los alcalinos son los metales ms reactivos. Ceden con muchsima facilidad el electrn solitario que tienen en su ltimo nivel y se combinan con otros elementos....

LABORATOEIO N7

Enlace qumico

Enlaces entre tomos

Prcticamente todas las sustancias que encontramos en la naturaleza estn formadas por tomos unidos. Las intensas fuerzas que mantienen unidos los tomos en las distintas sustancias se denominan enlaces qumicos.

Por qu se unen los tomos?

Los tomos se unen porque, al estar unidos, adquieren una situacin ms estable que cuando estaban separados.

Esta situacin de mayor estabilidad suele darse cuando el nmero de electrones que poseen los tomos en su ltimo nivel es igual a ocho, estructura que coincide con la de los gases nobles.

Los gases nobles tienen muy poca tendencia a formar compuestos y suelen encontrarse en la naturaleza como tomos aislados. Sus tomos, a excepcin del helio, tienen 8 electrones en su ltimo nivel. Esta configuracin electrnica es extremadamente estable y a ella deben su poca reactividad.

Podemos explicar la unin de los tomos para formar enlaces porque con ella consiguen que su ltimo nivel tenga 8 electrones, la misma configuracin electrnica que los tomos de los gases nobles. Este principio recibe el nombre de regla del octeto y aunque no es general para todos los tomos, es til en muchos casos.

Distintos

tipos

de

enlaces

Las propiedades de las sustancias dependen en gran medida de la naturaleza de los enlaces que unen sus tomos.

Existen tres tipos principales de enlaces qumicos: enlace inico, enlace covalente y enlace metlico. Estos enlaces, al condicionar las propiedades de las sustancias que los presentan, permiten clasificarlas en: inicas, covalentes y metlicas o metales.

(pulsa en la figura sobre los nombres los tipos de enlaces y sustancias para ver sus caractersticas)

Un enlace qumico es el proceso qumico responsable de las interacciones atractivas entre tomos y molculas, y que confiere estabilidad a

los compuestos qumicos diatmicos y poliatmicos. La explicacin de tales fuerzas atractivas es un rea compleja que est descrita por las leyes de la qumica cuntica. Sin embargo, en la prctica, los qumicos suelen apoyarse en la fisicoqumica o en descripciones cualitativas que son menos rigurosas, pero ms sencillas en su propia descripcin del enlace qumico (ver valencia). En general, el enlace qumico fuerte est asociado con la comparticin o transferencia

de electrones entre los tomos participantes. Las molculas, cristales, y gases diatmicos que forman la mayor parte del ambiente fsico que nos rodea

est

unido

por

enlaces

qumicos,

que

determinan

las

propiedades fsicas y qumicas de la materia. Hay que tener en cuenta que las cargas opuestas se atraen, porque, al estar unidas, adquieren una situacin ms estable (de menor entalpa) que cuando estaban separados. Esta situacin de mayor estabilidad suele darse cuando el nmero de electrones que poseen los tomos en su ltimo nivel es igual a ocho, estructura que coincide con la de los gases nobles ya que

loselectrones que orbitan el ncleo estn cargados negativamente, y que los protones en el ncleo lo estn positivamente, la configuracin ms estable del ncleo y los electrones es una en la que los electrones pasan la mayor parte del tiempo entre los ncleos, que en otro lugar del espacio. Estos electrones hacen que los ncleos se atraigan mutuamente. Teoras sobre el enlace qumico En la visin simplificada del denominado enlace covalente, uno o ms electrones (frecuentemente un par de electrones) son llevados al espacio entre los dos ncleos atmicos. Ah, los electrones negativamente cargados son atrados a las cargas positivas de ambos ncleos, en vez de slo su propio ncleo. Esto vence a la repulsin entre los dos ncleos positivamente cargados de los dos tomos, y esta atraccin tan grande mantiene a los dos ncleos en una configuracin de equilibrio relativamente fija, aunque an vibrarn en la posicin de equilibrio. En resumen, el enlace covalente involucra la comparticin de electrones en los que los ncleos positivamente cargados de dos o ms tomos atraen simultneamente a los electrones negativamente cargados que estn siendo compartidos. En un enlace covalente polar, uno o ms electrones son compartidos inequitativamente entre dos ncleos. En una visin simplificada de un enlace inico, el electrn de enlace no es compartido, sino que es transferido. En este tipo de enlace, el orbital atmico ms externo de un tomo tiene un lugar libre que permite la adicin de uno o ms electrones. Estos electrones recientemente agregados ocupan potencialmente un estado de menor energa (ms cerca al ncleo debido a la alta carga nuclear efectiva) de lo que experimentan en un tipo diferente de tomo. En consecuencia, un ncleo ofrece una posicin de ms fuerte unin a

un electrn de lo que lo hace el otro ncleo. Esta transferencia ocasiona que un tomo asuma una carga neta positiva, y que el otro asuma una carga neta negativa. Entonces, el enlace resulta de la atraccin electrosttica entre los tomos, y los tomos se constituyen en ((iones)) de carga positiva o negativa. Todos los enlaces pueden ser explicados por la teora cuntica, pero, en la prctica, algunas reglas de simplificacin les permiten a los qumicos predecir la fuerza de enlace, direccionalidad ypolaridad de los enlaces. La regla del octeto y la (TREPEV) teora de repulsin de pares de electrones de la capa de valencia son dos ejemplos. Existen teoras ms sofisticadas, como la teora del enlace de valencia, que incluye la hibridacin de orbitales y la resonancia, y el mtodo de combinacin lineal de orbitales atmicos dentro de la teora de los orbitales moleculares, que incluye a la teora del campo de los ligantes. La electrosttica es usada para describir polaridades de enlace y los efectos que ejerce en las sustancias qumicas. Historia del concepto de enlace qumico Las primeras especulaciones respecto a la naturaleza del enlace qumico son tan tempranas como en el siglo XII. Se supona que ciertos tipos de especies qumicas estaban unidas entre s por un tipo de afinidad qumica. En 1704, Isaac Newton esboz su teora de enlace atmico, en "Query 31" de su Opticks, donde los tomos se unen unos a otros por alguna "fuerza". Especficamente, despus de investigar varias teoras populares, en boga en aquel tiempo, de cmo los tomos se poda unir unos a otros, por ejemplo, "tomos enganchados", "tomos pegados unos a otros por reposo", o "unidos por movimientos conspirantes", Newton seal lo que inferira posteriormente a partir de su cohesin que: Las partculas se atraen unas a otras por alguna fuerza, que en contacto inmediato es excesivamente grande, a distancias pequeas desempean operaciones qumicas y su efecto deja de sentirse no lejos de las partculas. En 1819, a raz de la invencin de la pila voltaica, Jns Jakob

Berzelius desarroll una teora de combinacin qumica, introduciendo

indirectamente el carcter electropositivo y electronegativo de los tomos combinantes. A mediados del siglo XIX, Edward Frankland, F.A. Kekule, A.S. Couper, A.M. Butlerov y Hermann Kolbe, ampliando la teora de radicales, desarrollaron la teora de valencia, originalmente llamado "poder combinante" en que los compuestos se mantena unidos debido a la atraccin entre polos positivo y negativo. En 1916, el qumico Gilbert N. Lewisdesarroll el concepto de enlace de par de electrones, en el que dos tomos pueden compartir uno y seis electrones, formando el enlace de un solo electrn, enlace simple, enlace doble, oenlace triple: En las propias palabras de Lewis: Un electrn puede formar parte de las envolturas de dos tomos diferentes y no puede decirse que pertenezca a uno simplemente o exclusivamente. El mismo ao, Walther Kossel lanz una teora similar a la de Lewis, con la diferencia de que su modelo asuma una transferencia completa de electrones entre los tomos, con lo que era un modelo de enlace inico. Tanto Lewis y Kossel estructuraron sus modelos de enlace a partir de la regla de Abegg (1904). En 1927, el fsico dans Oyvind Burrau deriv la primera descripcin cuntica matemticamente completa de un enlace qumico simple, el producido por un electrn en el ion de hidrgeno molecular (dihidrogenilio), H2+.1 Este trabajo mostr que la aproximacin cuntica a los enlaces qumicos podran ser correctas fundamental y cualitativamente, pero los mtodos matemticos usados no podran extenderse a molculas que contuvieran ms de un electrn. Una aproximacin ms prctica, aunque menos cuantitativa, fue publicada en el mismo ao por Walter Heitler yFritz London. El mtodo de Heitler-London forma la base de lo que ahora se denomina teora del enlace de valencia. En 1929, Sir John Lennard-Jones introdujo el mtodo de combinacin lineal de orbitales atmicos (CLOA o dentro de la teora de orbitales moleculares, sugiriendo tambin mtodos para derivar las estructuras electrnicas de molculas de F2 (flor) y las molculas de O2(oxgeno), a partir de principios cunticos bsicos. Esta teora de orbital molecular represent un enlace covalente como un orbital formado por combinacin de los orbitales

atmicos

de

la

mecnica

cuntica

de Schrdinger que

haban

sido

hipotetizados por los electrones en tomos solitarios. Las ecuaciones para los electrones de enlace en tomos multielectrnicos no podran ser resueltos con perfeccin matemtica (esto es, analticamente), pero las aproximaciones para ellos an producen muchas predicciones y resultados cualitativos buenos. Muchos clculos cuantitativos en qumica cuntica moderna usan tanto las teoras de orbitales moleculares o de enlace de valencia como punto de partida, aunque una tercera aproximacin, la teora del funcional de la densidad, se ha estado haciendo ms popular en aos recientes. En 1935, H.H. James y A.S. Coolidge llev a cabo un clculo sobre la molcula de dihidrgeno que, a diferencia de todos los clculos previos que usaban funciones slo de la distancia de los electrones a partir del ncleo atmico, us funciones que slo adicionaban explcitamente la distancia entre los dos electrones.2 Con 13 parmetros ajustables, ellos obtienen el resultado muy cercano al resultado experimental para la energa de disociacin de enlace. Posteriores extensiones usaron hasta 54 parmetros y producen gran concordancia con los experimentos. Este clculo convenci a la comunidad cientfica que la teora cuntica podra concordar con los experimentos. Sin embargo, esta aproximacin no tiene relacin fsica con la teora de enlace de valencia y orbitales moleculares y es difcil de extender a molculas ms grandes. Teora de enlace de valencia En el ao 1927, la teora de enlace de valencia fue formulada, argumentando esencialmente que el enlace qumico se forma cuando dos electrones de valencia, en sus respectivos orbitales atmicos, trabajan o funcionan para mantener los dos ncleos juntos, en virtud a los efectos de disminucin de energa del sistema. En 1931, a partir de esta teora, el qumico Linus Paulingpublic lo que algunos consideran uno de los ms importantes papeles en la historia de la qumica: "Sobre la naturaleza del enlace qumico". En este papel, extendiendo los trabajos de Lewis,la teora del enlace de valencia (TEV) de Heitler y London, y su propio trabajo previo, present seis reglas para el enlace de electrones compartidos, las tres primeras de las cuales generalmente ya eran conocidas:

1. El enlace de par de electrones a travs de la interaccin de un electrn desapareado de cada uno de dos tomos. 2. El spin de los electrones tienen que ser opuestos. 3. Una vez apareados, los dos electrones no pueden tomar parte en enlaces adicionales. Sus tres ltimas reglas eran nuevas: 4. Los trminos de canje de electrones para el enlace involucra slo una funcin de onda de cada tomo. 5. Los electrones disponibles en el menor nivel de energa forman los enlaces ms fuertes. 6. De dos orbitales en un tomo, el que puede traslapar en mayor cantidad con un orbital de otro tomo formar el enlace ms fuerte, y este enlace tender a nacer en la direccin del orbital ms concentrado. A partir de este artculo, Pauling publicara en 1939 un libro de texto: "Sobre la Naturaleza del Enlace Qumico" que vendra a ser llamado por algunos como la "biblia" de la qumica moderna. Este libro ayud a los qumicos experimentales a entender el impacto de la teora cuntica sobre la qumica. Sin embargo, la edicin posterior de 1939 fall en explicar adecuadamente los problemas que parecan ser mejor entendibles por la teora de orbitales moleculares. El impacto de la teora del enlace de valencia declin durante la dcada de 1960 y 1970 a la par con el crecimiento en popularidad de la teora de orbitales moleculares, que estaba siendo implementada en muchos programas de grandes ordenadores. A partir de la dcada de 1960, los problemas ms difciles de la implementacin de la teora del enlace de valencia en programas de computadoras haban sido mayormente resueltos y la teora del enlace de valencia vio un resurgimiento.

Teora de los orbitales moleculares

Orbital molecular HOMO-5 de tipo pi, en la molcula de trifluoruro de boro, calculado usando Spartan. La teora de los orbitales moleculares (TOM) usa una combinacin lineal de orbitales atmicos para formar orbitales moleculares, que abarcan la molcula entera. Estos orbitales son divididos frecuentemente en orbitales enlazantes, orbitales antienlazantes, y orbitales de no enlace. Un orbital molecular es simplemente un orbital de Schrdinger que incluye varios, pero frecuentemente slo dos, ncleos. Si este orbital es del tipo en que los electrones tienen una mayor probabilidad de estar entre los ncleos que en cualquier otro lugar, el orbital ser un orbital enlazante, y tender a mantener los ncleos cerca. Si los electrones tienden a estar presentes en un orbital molecular en que pasan la mayor parte del tiempo en cualquier lugar excepto entre los ncleos, el orbital funcionar como un orbital antienlazante, y realmente debilitar el enlace. Los electrones en orbitales no enlazantes tienden a estar en orbitales profundos (cerca a los orbitales atmicos)

asociados casi enteramente o con un ncleo o con otro y entonces pasarn igual tiempo entre los ncleos y no en ese espacio. Estos electrones no contribuyen ni detractan la fuerza del enlace. Comparacin de las teoras del enlace de valencia y de los orbitales moleculares En algunos aspectos, la teora del enlace de valencia es superior a la teora de orbitales moleculares. Cuando se aplica a la molcula ms simple de dos electrones, H2, la teora del enlace de valencia, incluso al nivel ms simple de la aproximacin de Heitler-London, produce una aproximacin ms cercana a la energa de enlace, y provee una representacin ms exacta del comportamiento de los electrones al formarse y romperse los enlaces qumicos. En contraste, la teora de orbitales moleculares simple predice que la molcula de hidrgeno se disocia en una superposicin lineal de tomos de hidrgeno, y iones positivos y negativos de hidrgeno, un resultado completamente contrario a la evidencia fsica. Esto explica en parte por qu la curva de energa total versus la distancia interatmica del mtodo de orbitales de valencia yace por encima de la curva del mtodo de orbitales moleculares a todas las distancias y, ms particularmente, para distancias mucho ms grandes. Esta situacin surge para todas las molculas diatmicas homonucleares y es particularmente un problema para el F2, para el que la energa mnima de la curva con la teora de orbitales moleculares es an mayor en energa que la energa de los dos tomos de flor no enlazados. Los conceptos de hibridacin son verstiles, y la variabilidad en el enlace en muchos compuestos orgnicos es tan modesta que la teora del enlace permanece como una parte integral del vocabulario del qumico orgnico. Sin embargo, el trabajo de Friedrich Hund, Robert Mulliken, y Gerhard

Herzberg mostr que la teora de orbitales moleculares provee una descripcin ms apropiada de las propiedades espectroscpicas, magnticas y de ionizacin de las molculas. Las deficiencias de la teora del enlace se hicieron aparentes cuando las molculas hipervalentes(por ejemplo, el PF5) fueron explicadas sin el uso de los orbitales "d" que eran cruciales en el esquema de enlace basado en hibridacin, propuesto para tales molculas por Pauling. Loscomplejos metlicos y compuestos deficientes en electrones (como

el diborano) tambin resultaron ser mejor descritos por la teora de orbitales moleculares, aunque tambin se han hecho descripciones usando la teora del enlace de valencia. En la dcada de 1930, los dos mtodos competan fuertemente hasta que se observ que ambas eran aproximaciones a una teora mejor. Si se toma la estructura de enlace de valencia simple y se mezcla en todas las estructuras covalentes e inicas posibles que surgen de un juego particular de orbitales atmicos, se llega a lo que se llama la funcin de onda de interaccin de configuracin completa. Si se toma la descripcin de orbital molecular simple del estado fundamental y se combina dicha funcin con las funciones que describen todos los estados excitados posibles usando los orbitales no ocupados que surgen del mismo juego de orbitales atmicos, tambin se llega a la funcin de onda de interaccin de configuracin completa. Puede verse que la aproximacin de orbital molecular simple da demasiado peso a las estructuras inicas, mientras que la aproximacin de enlace de valencia simple le da demasiado poco. Esto puede ser descrito diciendo que la aproximacin de orbitales moleculares simple es demasiado deslocalizada, mientras que la aproximacin de enlaces de valencia es demasiado localizado. Estas dos aproximaciones son ahora observadas como complementarias, cada una proveyendo sus propias perspectivas en el problema del enlace qumico. Los clculos modernos en qumica cuntica generalmente empiezan a partir de (pero finalmente van ms all) un orbital molecular en vez de una aproximacin de enlace de valencia, no por algn tipo de superioridad intrnseca de la primera, sino porque la aproximacin de orbitales moleculares es mucho ms rpidamente adaptable a computacin numrica. Sin embargo, ahora hay mejores programas de enlace de valencia disponibles. Enlaces en frmulas qumicas La tridimensionalidad de los tomos y molculas hace difcil el uso de una sola tcnica para indicar los orbitales y enlaces. En la frmula qumica, los enlaces qumicos (orbitales enlazantes) entre tomos estn indicados por varios mtodos diferentes de acuerdo al tipo de discusin. Algunas veces, se desprecian completamente. Por ejemplo, en qumica orgnica, la frmula

molecular del etanol (un compuesto en bebidas alcohlicas) puede ser escrito en papel como ismeros conformacionales, tridimensional, completamente bidimensional (indicando cada enlace con direcciones no tridimensionales), bidimensional comprimida (CH3CH2OH), separando el grupo funcional del resto de la molcula (C2H5OH), o sus constituyentes atmicos (C2H6O), de acuerdo a lo que se est discutiendo. Algunas veces, incluso se marcan los electrones no enlazantes de la capa de valencia (con las direcciones aproximadas bidimensionalmente, estructura de Lewis). Algunos qumicos pueden tambin representar los orbitales respectivos. Enlaces qumicos Longitudes de enlace tpicas, en pm, y energa de enlace en kJ/mol.

Informacin recopilada de [1]. Longitud (pm) Energa (kJ/mol)

Enlace

H Hidrgeno HH HC HN HO HF HCl HBr 74 109 101 96 92 127 141 436 413 391 366 568 432 366

C Carbono CH 109 413

CC C=C CC CN CO CF CCl CBr CI CS

154 134 120 147 143 135 177 194 214 182

348 614 839 308 360 488 330 288 216 272

N Nitrgeno NH NC NN NN 101 147 145 110 391 308 170 945

O Oxgeno O H O C O O O=O 96 143 148 121 366 360 145 498

F, Cl, Br, I Halgenos FH FF FC ClH ClC ClCl BrH BrC BrBr I H I C I I 92 142 135 127 177 199 141 194 228 161 214 267 568 158 488 432 330 243 366 288 193 298 216 151

S Azufre CS 182 253

Estos enlaces qumicos son fuerzas intramoleculares, que mantienen a los tomos unidos en las molculas. En la visin simplista del enlace localizado, el nmero de electrones que participan en un enlace (o estn localizados en un orbital enlazante), es tpicamente un nmero par de dos, cuatro, o seis, respectivamente. Los nmeros pares son comunes porque las molculas suelen tener estados energticos ms bajos si los electrones estn apareados. Teoras de enlace sustancialmente ms avanzadas han mostrado que la fuerza de enlace no es siempre un nmero entero, dependiendo de la distribucin de los electrones a cada tomo involucrado en un enlace. Por ejemplo, los tomos

de carbono en el benceno estn conectados a los vecinos inmediatos con una fuerza aproximada de 1.5, y los dos tomos en el xido ntrico, NO, estn conectados con aproximadamente 2.5. El enlace cudruple tambin son bien conocidos. El tipo de enlace fuerte depende de la diferencia

en electronegatividad y la distribucin de los orbitales electrnicos disponibles a los tomos que se enlazan. A mayor diferencia en electronegatividad, con mayor fuerza ser un electrn atrado a un tomo particular involucrado en el enlace, y ms propiedades "inicas" tendr el enlace ("inico" significa que los electrones del enlace estn compartidos inequitativamente). A menor diferencia de electronegatividad, mayores propiedades covalentes (comparticin

completa) del enlace. Los tomos enlazados de esta forma tienen carga elctrica neutra, por lo que el enlace se puede llamar no polar. Los enlaces covalentes pueden ser simples cuando se comparte un solo par de electrones, dobles al compartir dos pares de electrones, triples cuando comparten tres tipos de electrones, o cudruples cuando comparten cuatro tipos de electrones. Los enlaces covalentes no polares se forman entre tomos iguales, no hay variacin en el nmero de oxidacin. Los enlaces covalentes polares se forman con tomos distintos con gran diferencia de electronegatividades. La molcula es elctricamente neutra, pero no existe simetra entre las cargas elctricas originando la polaridad, un extremo se caracteriza por ser electropositivo y el otro electronegativo. Enlace inico

El sodio y el cloro unindose inicamente para formar cloruro de sodio. En Qumica, un enlace inico o electrovalente es la unin de tomos que resulta de la presencia de atraccin electrosttica entre los iones de distinto signo, es decir, uno fuertemente electropositivo (baja energa de ionizacin) y otro fuertemente electronegativo (alta afinidad electrnica). Eso se da cuando en el enlace, uno de los tomos capta electrones del otro. La atraccin electrosttica entre los iones de carga opuesta causa que se unan y formen un compuesto qumico simple. Dado que los elementos implicados tienen elevadas diferencias de

electronegatividad, este enlace suele darse entre un elemento metlico y uno no metlico. Se produce una transferencia electrnica total de un tomo a otro formndose iones de iones diferente con signo. carga El metal dona positiva uno o

ms electronesformando

o cationes con

una configuracin electrnica estable. Estos electrones luego ingresan en el no metal, originando un ion cargado negativamente o anin, que tambin tiene configuracin electrnica estable. Son estables pues ambos, segn la regla del octeto o por laestructura de Lewis adquieren 8 electrones en su capa ms exterior (capa de valencia), aunque esto no es del todo cierto ya que contamos con varias excepciones, la del hidrgeno (H) que se llega al octeto con 2 electrones, el berilio (Be) con 4 ,el aluminio (Al) y el boro (B) que se rodean de seis. Los compuestos inicos forman redes cristalinas constituidas por iones de carga opuesta, unidos por fuerzas electrostticas. Este tipo de atraccin

determina las propiedades observadas. Si la atraccin electrosttica es fuerte, se forman slidos cristalinos de elevado punto de fusin e insolubles en agua y en disolventes orgnicos; si la atraccin es menor, como en el caso del NaCl, el punto de fusin tambin es menor y, en general, son solubles en agua e insolubles en lquidos apolares, como el benceno.2 Definicin

Se denomina enlace inico al enlace qumico de dos o ms tomos cuando stos tienen una diferencia de electronegatividad de EN = 2 o mayor. 3 Este tipo de enlace fue propuesto porWalther Kossel en 1916.

En una unin de dos tomos por enlace inico, un electrn (o varios) abandona el tomo ms electropositivo y pasa a formar parte de la nube electrnica del ms electronegativo. El cloruro de sodio (la sal comn) es un ejemplo de

enlace inico: en l se combinan sodio y cloro, perdiendo el primero un electrn que es capturado por el segundo: NaCl Na+Cl-

De esta manera forman dos iones de carga contraria: un catin (de carga positiva) y un anin (de carga negativa). La diferencia entre las cargas de los iones provoca entonces una fuerza deinteraccin electrosttica entre los tomos que los mantiene unidos. El enlace inico es una unin en la que los tomos involucrados aceptarn o perdern electrones.

En disolucin, los enlaces inicos pueden romperse y se considera entonces que los iones estn disociados. Por eso una disolucin fisiolgica de cloruro de sodio y agua se marca como: Na++ Cl-, mientras que los cristales de cloruro de sodio se marcan: Na+Cl- o simplemente NaCl.

Caractersticas

Enlace inico en un cristal de NaCl. Algunas caractersticas de las sustancias inicas son: Son slidos de estructura cristalina, debido a su alta energa reticular. Tienen altos puntos de fusin (entre 300 C y 1000 C y ebullicin). Tpicamente estn formadas por la unin entre los metales de los grupos I y II y los no metales de los grupos VI y VII, pero en general entre un metal y un no metal. Son solubles en agua y otros disolventes polares, si la energa que une los iones es relativamente baja. No son solubles en disolventes apolares (orgnicos) como la gasolina o el benceno.

En estado slido no conducen la electricidad pero s en disolucin acuosa, aunque bastante peor que los metales (los metales son conductores de primera clase y las sustancias inicas en disolucin de segunda). Si utilizamos un bloque de sal como parte de un circuito en lugar del cable, el circuito no funcionar. As tampoco funcionar una bombilla si utilizamos como parte de un circuito un cubo de agua, pero si disolvemos sal en abundancia en dicho cubo, la bombilla del circuito se encender. Esto se debe a que los iones disueltos de la sal son capaces de acudir al polo opuesto (a su signo) de la pila del circuito y por ello ste funciona. Tambin conducen la corriente elctrica fundidos, ya que as los iones pueden moverse como en el caso de estar disuelta la sustancia inica. Clasificacin Los iones se clasifican en dos tipos: a) Anin: Es un ion con carga elctrica negativa, lo que significa que el tomo o los tomos que lo conforman tienen un exceso de electrones. Comnmente los aniones estn formados por no metales, aunque hay ciertos aniones formados por metales y no metales. Los aniones ms habituales son (el nmero entre parntesis indica la carga): F- fluoruro. Cl- cloruro. Br- bromuro. I- yoduro. S 2- sulfuro. SO42- sulfato. NO3- nitrato. PO43- fosfato. ClO- hipoclorito. ClO2- clorito.

ClO3- clorato. ClO4- perclorato. CO32- carbonato. BO3 3- borato. MnO4- permanganato. CrO42- cromato. b) Catin: es un ion con carga elctrica positiva. Los ms comunes se forman a partir de metales, pero hay ciertos cationes formados con no metales. Na+ sodio. K+ potasio. Ca2+ calcio. Ba2+ bario. Mg2+ magnesio. Al3+ aluminio. Pb2+ plomo (II). Zn2+ zinc (o cinc). Fe2+ hierro (II) o ferroso. Fe3+ hierro (III) o frrico. Cu+ cobre (I) o cuproso (aunque en verdad, este ion es Cu22+). Cu2+ cobre (II) o cprico. Hg+ mercurio (I) o mercurioso (aunque en verdad, este ion es Hg22+). Hg2+ mercurio (II) o mercrico. Ag+ plata (I). Cr3+ cromo (III). Mn2+ manganeso (II).

Co2+ cobalto (II) o cobaltoso. Co3+ cobalto (III) o cobltico. Ni2+ nquel (II) o niqueloso. Ni3+ nquel (IIII) o niqulico. NH4+ amonio. Desde la publicacin en 2005 del "Libro Rojo" de la IUPAC de

recomendaciones para la nomenclatura y formulacin inorgnicas, la nomenclatura tradicional o antigua con las terminaciones "-oso" e "-ico" es desaconsejada salvo para los oxocidos.

Enlace covalente

Enlace covalente polar hidrgeno y carbono:metano. Un enlace covalente entre dos tomos o grupos de tomos se produce cuando estos, para alcanzar el octeto estable, comparten electrones del ltimo nivel.1 La diferencia de electronegatividades entre los tomos no es suficiente. De esta forma, los dos tomos comparten uno o ms pares electrnicos en un nuevo tipo de orbital, denominado orbital molecular. Los enlaces covalentes se suelen producir entre elementos gaseosos o no metales. El enlace covalente se presenta cuando dos tomos comparten electrones para estabilizar la unin. A diferencia de lo que pasa en un enlace inico, en donde se produce la transferencia de electrones de un tomo a otro; en el enlace covalente, los electrones de enlace son compartidos por ambos tomos. En el enlace covalente, los dos tomos no metlicos comparten uno o ms electrones, es

decir se unen a travs de sus electrones en el ltimo orbital, el cual depende del nmero atmico en cuestin. Entre los dos tomos pueden compartirse uno, dos o tres pares de electrones, lo cual dar lugar a la formacin de un enlace simple, doble o triple respectivamente. En la representacin de Lewis, estos enlaces pueden representarse por una pequea lnea entre los tomos.

Tipos de sustancias covalentes

Existen dos tipos de sustancias covalentes:

Sustancias

covalentes

moleculares: los

enlaces

covalentes

forman

molculas que tienen las siguientes propiedades: Temperaturas de fusin y ebullicin bajas. En condiciones normales de presin y temperatura (25 C aprox.) pueden ser slidos, lquidos o gaseosos Son blandos en estado slido. Son aislantes de corriente elctrica y calor. Solubilidad: las molculas polares son solubles en disolventes polares y las apolares son solubles en disolventes apolares (semejante disuelve a semejante). Redes o sustancias covalentes reticulares: Adems las sustancias

covalentes forman redes cristalinas, semejantes a los compuestos inicos, que tienen estas propiedades: Elevadas temperaturas de fusin y ebullicin. Son slidos. Son sustancias muy duras Son aislantes (excepto el grafito). Son insolubles.

Definicin del enlace covalente Considrense tomos de hidrgeno, a medida que se aproximan entre s, se van haciendo notar las fuerzas que atraen a cada electrn al ncleo del otro tomo, hasta que dichas fuerzas de atraccin se llegan a compensar con la repulsin que los electrones sienten entre s. En ese punto, la molcula presenta la configuracin ms estable. Lo que ha sucedido es que los orbitales de ambos electrones se

han translapado, de modo que ahora es imposible distinguir a qu tomo pertenece cada uno de los electrones.

Sin embargo, cuando los tomos son distintos, los electrones compartidos no sern atrados por igual, de modo que estos tendern a aproximarse hacia el tomo ms electronegativo, es decir, aquel que tenga una mayor apetencia de electrones. Este fenmeno se denomina polaridad (los tomos con mayor electronegatividad obtienen una polaridad ms negativa, atrayendo los electrones compartidos hacia su ncleo), y resulta en un desplazamiento de las cargas dentro de la molcula. Se podra decir que al tomo ms electronegativo no le gusta mucho compartir sus electrones con los dems tomos, y en el caso ms extremo, desear que el electrn le sea cedido sin condiciones formndose entonces un enlace inico, de ah que se diga que los enlaces covalentes polares tienen, en alguna medida, carcter inico. Cuando la diferencia de electronegatividades es nula (dos tomos iguales), el enlace formado ser covalente puro; para una diferencia de

electronegatividades de 1,9 el carcter inico alcanza ya el 35%, y para una diferencia de 3, ser del 49.5%. As pues, para diferencias de electronegatividades mayores de 3 el enlace ser predominantemente de carcter inico, como sucede entre el oxgeno o flor con los elementos de los grupos 1 y 2; sin embargo, cuando est entre 0 y 1,9 ser el carcter covalente el que predomine, como es el caso del enlace C-H. No obstante, segn el qumico Raymond Chang, esta diferencia de electronegatividad entre los tomos debe ser 2,0 o mayor para que el enlace sea considerado inico (Chang, 371).(bibliografa abajo) Dependiendo de la diferencia de electronegatividad, el enlace covalente puede ser clasificado en covalente polar y covalente puro o apolar. Si la diferencia de electronegatividad est entre 0,4 y 1,7 es un enlace covalente polar, y si es inferior a 0,4 es covalente apolar.

Enlace covalente polarizado Cuando un mismo tomo aporta el par de electrones, se dice que el enlace covalente es polarizado. Aunque las propiedades de enlace covalente polarizado son parecidas a las de un enlace covalente normal (dado que todos los electrones son iguales, sin importar su origen), la distincin es til para hacer un seguimiento de los electrones de valencia y asignar cargas formales. Una base dispone de un par electrnico para compartir y un cido acepta compartir el par electrnico para formar un enlace covalente coordinado.

Caractersticas del enlace covalente polar Enlace sencillo: se comparten 2 electrones de la capa de valencia. Enlace doble: se comparten cuatro electrones, en dos pares, de la capa de valencia. Enlace triple: se comparten 6 electrones de la capa de valencia en 3 pares. Enlace cudruple: es la unin de 8 electrones de la capa de valencia en 4 pares . Enlace quntuple: es la unin de 10 electrones de la capa de valencia en 5 pares. En general cuando un tomo comparte los dos electrones para uno solo se llama enlace covalente dativo y se suele representar con una flecha (). Enlace Covalente No Polar Se forma entre atomos iguales o diferentes, y la diferencia de

electronegatividad debe ser cero o muy pequea (menor que 0,4). En este enlace, los electrones son atrados por ambos ncleos con la misma intensidad, generando molculas cuya nube electrnica es uniforme. Tipo de enlaces y reactividad de una sustancia En los enlaces sigma pueden ocurrir las siguientes reacciones (reacciones qumicas): Sustitucin, donde un tomo es sustituido por otro. Lo reemplaza. Eliminacin, donde un tomo se elimina de la molcula. Generalmente en esta reaccin se forma un enlace pi. Sobre los enlaces pi ocurre la adicin, donde se agregan por lo general dos tomos y se forman dos enlaces sigma. En el ejemplo se muestra la adicin de un slo tomo: Los enlaces sigma no polares de un tomo saturado son muy poco reactivos y para fines prcticos podemos considerarlos inertes.

Los enlaces sigma no polares que entran a un tomo insaturado son algo ms reactivos, por el efecto del enlace pi. Los enlaces sigma polares son no reactivos. Los enlaces pi son reactivos.

Enlace metlico

Enlace metlico en el Cobre. Un enlace metlico es un enlace qumico que mantiene unidos

los tomos (unin entre ncleos atmicos y los electrones de valencia, que se juntan alrededor de stos como una nube) de los metales entre s. Estos tomos se agrupan de forma muy cercana unos a otros, lo que produce estructuras muy compactas. Se trata de lneas tridimensionales que adquieren estructuras tales como: la tpica de empaquetamiento compacto de

esferas (hexagonal compacta), cbica centrada en las caras o la cbica centrada en el cuerpo.

En este tipo de estructura cada tomo metlico est dividido por otros doce tomos (seis en el mismo plano, tres por encima y tres por debajo). Adems, debido a la baja electronegatividad que poseen los metales, los electrones de valencia son extrados de sus orbitales. Este enlace slo puede estar en sustancias en estado slido.1 Los metales poseen algunas propiedades caractersticas que los diferencian de los dems materiales. Suelen ser slidos a temperatura ambiente, excepto el mercurio, y tienen un punto de fusin alto. El enlace metlico es caracterstico de los elementos metlicos. Es un enlace fuerte, primario, que se forma entre elementos de la misma especie. Al estar los tomos tan cercanos unos de otros, interaccionan sus ncleos junto con sus nubes electrnicas, empaquetndose en las tres dimensiones, por lo que quedan los ncleos rodeados de tales nubes. Estos electrones libres son los responsables de que los metales presenten una elevada conductividad elctrica y trmica, ya que estos se pueden mover con facilidad si se ponen en contacto con una fuente elctrica. Los metales generalmente presentan brillo y son maleables. Los elementos con un enlace metlico estn compartiendo un gran nmero de electrones de valencia, formando un mar de electrones rodeando un enrejado gigante de cationes. Muchos de los metales tienen puntos de fusin ms altos que otros elementos no metlicos, por lo que se puede inferir que hay enlaces ms fuertes entre los distintos tomos que los componen. La vinculacin metlica es no polar, apenas hay diferencia de electronegatividad entre los tomos que participan en la interaccin de la vinculacin (en los metales, elementales puros) o muy poca (en las aleaciones), y los electrones implicados en lo que constituye la interaccin a travs de la estructura cristalina del metal. El enlace metlico explica muchas caractersticas fsicas de metales, tales como maleabilidad, ductilidad, buenos en la conduccin de calor y electricidad, y conbrillo o lustre (devuelven la mayor parte de la energa lumnica que reciben). La vinculacin metlica es la atraccin electrosttica entre los tomos del metal o cationes y los electrones deslocalizados. Esta es la razn por la cual se puede explicar un deslizamiento de capas, dando por resultado su caracterstica maleabilidad y ductilidad.

Los tomos del metal tienen por lo menos un electrn de valencia, no comparten estos electrones con los tomos vecinos, ni pierden electrones para formar los iones. En lugar los niveles de energa externos de los tomos del metal se traslapan. Son como enlaces covalentes identificados.

Teora del gas electrnico

Los metales tienen ciertas propiedades fsicas caractersticas: a excepcin del mercurio son slidos en condiciones ambientales normales, suelen ser opacos y brillantes, tener alta densidad, ser dctiles y maleables, tener un punto de fusin alto, ser duros, y ser buenos conductores del calor y la electricidad. Estas propiedades se deben al hecho de que los electrones exteriores estn ligados slo ligeramente a los tomos, formando una especie de gas (tambin llamado gas electrnico, nube electrnica o mar de

electrones), que se conoce como enlace metlico. Drude y Lorentz, propusieron este modelo hacia 1900. Mediante la teora del gas electrnico podemos explicar por que los metales son tan buenos conductores del calor y la electricidad, pero es necesario comprender la naturaleza del enlace entre sus tomos.

Un primer intento para explicar el enlace metlico consisti en considerar un modelo en el cual los electrones de valencia de cada metal se podan mover libremente en la red cristalina. De esta forma, el retculo metlico se considera constituido por un conjunto de iones positivos (los ncleos rodeados por su capa de electrones) y electrones (los de valencia), en lugar de estar formados por tomos neutros. En definitiva, un elemento metlico se considera que est constituido por cationes metlicos distribuidos regularmente e inmersos en un gas electrnico de valencia deslocalizados, actuando como un aglutinante electrosttico que mantiene unidos a los cationes metlicos. El modelo del gas electrnico permite una explicacin cualitativa sencilla de la conductividad elctrica y trmica de los metales. Dado que

los electrones son mviles, se pueden trasladar desde el electrodo negativo al positivo cuando el metal se somete al efecto de una diferencia de potencial elctrico. Los electrones mviles tambin pueden conducir el calor

transportando laenerga cintica de una parte a otra del cristal. El carcter dctil y maleable de los metales est permitido por el hecho de que el enlace deslocalizado se extiende en todas las direcciones; es decir, no est limitado a una orientacin determinada, como sucede en el caso de los slidos de redes covalentes. Cuando un cristal metlico se deforma, no se rompen enlaces localizados; en su lugar, el mar de electrones simplemente se adapta a la nueva distribucin de los cationes, siendo la energa de la estructura deformada similar a la original. La energa necesaria para deformar un metal como el litio es relativamente baja, siendo, como es lgico, mucho mayor la que se necesita para deformar un metal de transicin, porque este ltimo posee muchos ms electrones de valencia que son el aglutinante electrosttico de los cationes. Mediante la teora del gas electrnico se pueden justificar de forma satisfactoria muchas propiedades de los metales, pero no es adecuada para explicar otros aspectos, como la descripcin detallada de la variacin de la conductividad entre los elementos metlicos.

Conclusiones:

En las clases realizadas se ha comprobado; la eficacia en las practicas realizadas por los estudiantes de la facultad de ingeniera qumica, ellos son responsables y disciplinados. Cada uno de nosotros tenemos conocimiento de la estructura atmica.

La interrelacin entre elementos y los enlaces que pueden formar puesto todo esto en prctica en las horas de laboratorio que se realiz en el laboratorio con el debido cuidado.

Tambin se ha notado el orden, seriedad y respeto en nuestros compaeros. Asindose notar que hemos asimilado cada practica dada por nuestro tutor del caso.

En este sentido estamos satisfechos con los resultados ya antes mencionados, ya que ellos nos servirn como herramienta fundamental en el desarrollo de nuestras carreras.

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Bibliografa:

* Estructura atmica y enlace qumico J. Casab i Gispert * Qumica. Curso Universitario B.M. Mahan y R.J. Myers * Qumica General R.H. Petrucci, W.S. Harwood y F.G. Herring * Qumica. La Ciencia Bsica M.D. Reboiras

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