INSUFICIENCIA DE LA FSICA CLSICA La fsica clsica trata a las partculas y las ondas como cosas diferentes.

El comportamiento de las partculas puede explicarse mediante las leyes de Newton y el de las ondas mediante la teora de Huygens y las leyes de Maxwell para el electromagnetismo. Sin embargo, a final del siglo XIX y comienzos del XX aparecieron nuevos fenmenos como que pusieron en duda la validez de las leyes clsicas: Radiacin del cuerpo negro Efecto fotoelctrico Efecto Compton Interpretacin de los espectros atmicos

INTERPRETACIN DE LA RADIACIN TRMICA. HIPTESIS DE PLANCK. Exposicin del fenmeno: Sabemos que los cuerpos absorben y emiten energa. Un cuerpo fro absorbe ms de la que emite, mientras que un cuerpo caliente emite ms energa que absorbe. Supongamos que empezamos a calentar un trozo de hierro. Todos sabemos que al ir aumentando su temperatura comienza a tomar un tono rojizo, despus rojo intenso hasta ponerse amarillo brillante. Sencillamente lo que ocurre es que los restos positivos del metal vibran cada vez con ms rapidez en sus posiciones en la red, es decir, que se comportan como si fueran osciladores armnicos:

Es evidente que al tratarse de cargas aceleradas radiarn energa en forma de ondas electromagnticas. A medida que se calienta ms, aumentan las frecuencias de vibracin y por tanto la frecuencia de las OEM que radia y por eso va pasando a rojo y luego al amarillo.

Si para una temperatura determinada, analizamos la energa que radia por unidad de rea y tiempo (es decir, la potencia por unidad de rea) para cada frecuencia (o longitud de onda) se obtiene una curva como la de la figura:

observaremos que : Radia ms energa cuanto mayor es la temperatura del hierro. Si la temperatura del hierro es mayor, aumenta la frecuencia para la cual radia el mximo de energa, es decir se va desplazando desde el IR (donde solo notamos el calor) hacia al visible y por ese motivo lo empezamos a ver rojo

De esta forma, si variamos la temperatura y medimos la energa radiada para cada frecuencia podemos obtener una familia de curvas.

Cada material tiene una familia a de curvas distintas, por eso, y para facilitar su estudio, se ha pensado en un cuerpo ideal que absorba todas las radiaciones (sean de la frecuencia que sean) y que por tanto sea capaz de emitir todas las radiaciones. A este cuerpo ideal se le llama cuerpo negro. Un cuerpo negro puede ser una caja negra impregnada de negro de humo en la que se ha practicado un pequeo orificio. As al entrar la luz en ella, a fuerza de reflejarse se absorber completamente antes de salir:

Si se calienta el cuerpo negro a gran temperatura, sus paredes comenzarn a emitir radiaciones, que en parte l mismo absorber, pero el resto saldrn por el orificio. A esta se la llama radiacin del cuerpo negro. Representando la energa radiada por unidad de tiempo y rea en funcin de la frecuencia, a varias temperaturas, se obtienen una familia de curvas similares a las anteriores:

Se observa que: Al aumentar la temperatura del cuerpo negro, ste radia ms energa. Experimentalmente se ha demostrado que la energa total radiada por unidad tiempo y de rea (potencia por unidad de rea) es proporcional a la cuarta potencia de la temperatura, lo que se conoce como ley de Stefan-Boltzman

E = T 4

= cte. de Stefan-Boltzman = 5 ,67 10 8 Wat/m2K4

Para los cuerpos no negros la ley de Stefan-Boltzman se escribe igual, pero introduciendo una coeficiente de absorcin caracterstico de cada material: E = T 4

La frecuencia para la cual la radiacin es mxima sufre un corrimiento hacia el visible. Wien encontr la relacin que existe entre la temperatura a la que est el cuerpo y la frecuencia para la cual emite la radiacin mxima:

max

= cte = 9 ,65 10 12 K s

Basndose en esto y estudiado la max o la max de la luz emitida por las estrellas podemos calcular la temperatura a la que se encuentran. (Teniendo en cuenta que c = , la ley de Wien tambin puede escribirse como T max = 2 ,89 10 3 K m ) Interpretaciones: A) Interpretacin clsica de Rayleigh-Jeans: Estos dos fsicos ingleses,basndose en la teora electromagntica y en que los tomos al vibrar se comportan como pequeos osciladores armnicos que emiten continuamente OEM, llegaron a una expresin matemtica, que ms o menos concordaba con la curva experimental para bajas frecuencias (en el IR), pero que para altas frecuencias creca exponencialmente, desvindose de la curva experimental, por lo que los fsicos la llamaron catstrofe ultravioleta, porque de acuerdo con esto, la teora electromagntica clsica no era capaz de explicar este fenmeno.

B) Interpretacin cuntica de Max Planck: Este fsico alemn, en una conferencia el 14 de diciembre de 1900, que es una fecha histrica para la fsica, dijo que para poder explicar la radiacin del cuerpo negro haba que desechar la idea de que los cuerpos pueden absorber y emitir energa de forma continua. Hay que admitir que la energa se absorbe y emite en forma de pequeos paquetes de energa, que llam cuantos (posteriormente Einstein los llam fotones) y su energa es proporcional a su frecuencia:
E = h

h = cte. de Planck = 6 ,62 10 34 J s

Segn esto, un cuerpo puede absorber o emitir un fotn, o dos, o tres, es decir n h donde n es un nmero entero, lo que quiere decir que la energa est cuantizada.

Planck supuso que la radiacin electromagntica era emitida por pequeos osciladores submicroscpicos que solo podan vibrar con mltiplos enteros de cierta frecuencia , y no con cualquiera, as que radiaban energa en mltiplos de h. Como el nmero de osciladores es enorme y cada uno de ellos oscila con una frecuencia distinta, el cuerpo puede emitir todas las frecuencias y el espectro es continuo. Planck partiendo de esta idea, absolutamente nueva, consigui una frmula emprica que reproduca exactamente la curva experimental de la radiacin el cuerpo negro.

Planck puso los cimientos de la fsica moderna, pero no recibi el premio Nbel por su descubrimiento del cuanto hasta varios aos despus, cuando Einstein hizo uso de ste concepto para explicar el efecto fotoelctrico, quedando la revolucionaria idea fuera de dudas. Ejemplo: Calcular la temperatura de la superficie del sol y la energa radiada por unidad de rea y tiempo, sabiendo que la longitud de onda para la cual la energa radiada es mxima es max = 5 ,1 10 7 m . Datos: Cte de Wien = 2,89.10-3 mK; Cte de Stefan-Boltzman = 5,67.10-8 W/m2K4 De acuerdo a las unidades en que nos dan la constante de Wien, escribiremos la ley de Wien como: T max = 2 ,89 10 3 K m de donde: 2 ,89 10 3 m K = 5666 ,67 K T= 5 ,1 10 7 m De acuerdo con la ley de Stefan-Boltzman, la energa por unidad de rea y tiempo radiada por el sol (potencia por unidad de rea)

E = T 4
sustituyendo:

E = 5 ,67 10 8 5666 ,67 4 = 5 ,85 107 W / m 2

EFECTO FOTOELCTRICO Exposicin del fenmeno: El efecto fotoelctrico consiste en la emisin de electrones por parte de los metales al ser iluminados. Un sencillo experimento puede ponerlo de manifiesto: Si adosamos una lmina de zinc al conductor de un electroscopio descargado, veremos que al iluminar la placa de zinc con luz UV se separan las lminas del electroscopio porque se carga positivamente como consecuencia de que emite electrones:

Se puede estudiar el fenmeno introduciendo el zinc en una ampolla de vidrio como ctodo (al dispositivo se le llama clula fotoelctrica)

1. En primer lugar se puede observar que para cada metal hay una frecuencia mnima (frecuencia umbral o) por debajo de la cual no hay ninguna emisin de electrones. Lgicamente los metales ms electropositivos, al tener los electrones de valencia menos ligados, tienen frecuencias umbrales ms pequeas que los otros:

o ,Sodio = 4 ,5 10 14 Hz (rojo) o ,Zinc = 8 ,5 10 14 Hz (UV)

2. Si se aumenta la intensidad de la luz, aumenta el nmero de electrones que abandonan el metal, es decir, aumenta la intensidad de la corriente, como era de esperar de acuerdo con la teora electromagntica clsica.

Lo curioso del caso, y que ya no se puede explicar con la teora electromagntica clsica, es que por muy intensa que sea la luz, si no tiene una frecuencia igual o mayor que la umbral no sale ni un solo electrn. (Segn la fsica clsica la energa de una onda es proporcional al cuadrado de la amplitud, de manera que se puede tener ondas de gran energa aunque su frecuencia sea pequea, como por ejemplo ocurre con las olas) 3. Si se ilumina con una luz de frecuencia mayor a la umbral, los electrones salen disparados con una energa cintica que no depende de la intensidad de la luz, sino solamente de su frecuencia. La energa cintica de los fotoelectrones puede medirse conectando a la clula fotoelctrica una pila variable al revs:

Al potencial que anula la corriente fotoelctrica se le llama potencial de detencin, Vo. Por tanto, teniendo en cuenta que el trabajo elctrico es W=qV, podemos poner que :

eVo =

1 2 mv 2

donde e es la carga del electrn y m es su masa. 4. Cuando la luz incide sobre el metal, los electrones son emitidos instantneamente. Esto tampoco puede explicarse con la teora electromagntica clsica, ya que si el electrn extrae energa de la onda, debera transcurrir un tiempo hasta que acumule la energa necesaria para escapar del metal. Explicacin de Einstein al efecto fotoelctrico: Planck crea que solo estaba cuantificado el intercambio de energa (absorcin y emisin), pero que despus la luz se comportaba como una onda. Einstein fue ms atrevido, supuso que la energa electromagntica es s misma era la que estaba cuantificada en pequeos paquetes de energa que llam fotones. La energa de un fotn es: E = h Vamos a ver como con la suposicin de Einstein pueden explicarse todas las observaciones anteriores: Si llamamos trabajo de extraccin o funcin trabajo (Eo) a la energa mnima que debe tener el fotn para arrancar un electrn del metal. Es evidente que el fotn debe tener una frecuencia mnima o (la umbral) para arrancar al electrn:

Eo = h o

Si la frecuencia de la luz es menor que la umbral no hay emisin: Si h < Eo No sale

Si la frecuencia de la luz es justamente la umbral, entonces arranca al electrn, pero ste queda sin energa porque toda ella se ha invertido en arrancarlo: Si h = Eo Sale el electrn, pero queda sin energa Si la frecuencia de la luz es mayor que la umbral: Si h > Eo Sale el electrn y la energa que sobra de arrancarlo se invierte en energa cintica De esta forma Einstein escribi que:

1 h = Eo + mv 2 2
o lo que es igual:

1 h = h o + mv 2 2
despejando la velocidad con que sale el electrn:
v= 2 h( o ) m

Como puede verse la velocidad de los fotoelectrones, y por tanto su energa cintica, no depende de la intensidad de la luz. Solamente depende de la frecuencia y lo dems son constantes. Al aumentar la intensidad de la luz, lo que aumenta es el nmero de fotones y por tanto es mayor el nmero de electrones que salen del metal. Ello explica que aumente la intensidad de la corriente:

Al aumentar la intensidad de la luz (el n de fotones) aumenta es el nmero de electrones que salen del metal, y por tanto la intensidad de la corriente.

Por ltimo queda explicar la instantaneidad con que son emitidos los fotoelectrones, pero es fcil, ya que como se dice en la hiptesis, los fotones son paquetes de energa concentrada y no ondas que tienen su energa distribuida por todo el frente de onda. Einstein recibi el premio Nbel, no por su teora de la relatividad como cree mucha gente, sino por la interpretacin del efecto fotoelctrico que acabamos de ver. Ejemplo: Un fotn incide sobre un metal cuyo trabajo de extraccin es 2 eV. La energa cintica mxima de los electrones emitidos por ese metal es 0,47 eV. a) Explique las transformaciones energticas que tienen lugar en el proceso de fotoemisin y calcule la energa del fotn incidente y la frecuencia umbral de efecto fotoelctrico del metal. b) Razone cul sera la velocidad de los electrones emitidos si la energa del fotn incidente fuera 2 eV. h = 6,6 1034 J s ; e = 1,6 1019 C a) La energa del fotn incidente (h) se invierte en extraer el electrn del metal y la restante en comunicarle energa cintica, por tanto:

1 h = Eo + mv 2 = 2 + 0 ,47 = 2 ,47 eV 2
en julios:
h = 2 ,47 1,6 10 19 = 3 ,95 10 19 J

La frecuencia del fotn incidente, despejando ser:

3,95 10 19 J = 5 ,98 10 14 Hz 6 ,6 10 34 J .s

b) Es evidente, segn hemos dicho antes, que si la energa del fotn incidente es igual al trabajo de extraccin la energa cintica sera cero, y por tanto la velocidad de los electrones nula.

Ejemplo: Sobre una superficie de sodio metlico inciden simultneamente dos radiaciones monocromticas de longitudes de onda 1 = 500 nm y 2 = 560 nm. El trabajo de extraccin del sodio es 2,3 eV. a) Determine la frecuencia umbral de efecto fotoelctrico y razone si habra emisin fotoelctrica para las dos radiaciones indicadas. b) Explique las transformaciones energticas en el proceso de fotoemisin y calcule la velocidad mxima de los electrones emitidos. c = 3 108 m s-1 ; h = 6,6 1034 J s ; e = 1,6 1019 C ; me = 9,110-31 kg a) En primer lugar debemos calcular la energa de los dos fotones. Si su energa es mayor o igual al trabajo de extraccin habr emisin, y en caso contrario no porque no llegaran al umbral. (recuerda que 1nm=10-9m)

E1 = h 1 = h

1
c

= 6 ,6 10 34

3 10 8 = 3 ,96 10 19 J 9 500 10 3 10 8 = 3 ,54 10 19 J 560 10 9

E 2 = h 2 = h

= 6 ,6 10 34

El trabajo de extraccin en julios es Eo = 2 ,3eV = 2 ,3 1,6 10 19 = 3,68 10 19 J Como podemos ver, solamente el primer fotn tiene energa suficiente para arrancar un electrn del metal, el segundo no producir efecto fotoelctrico independientemente de la intensidad que tenga la luz. La frecuencia umbral es la frecuencia mnima que debe tener un fotn para arrancar un electrn y por tanto es la energa de un fotn que coincide con el trabajo de extraccin:

Eo = h o

Eo 3 ,68 10 19 o = = = 5 ,58 10 14 Hz 34 h 6 ,6 10

A la misma conclusin habramos llegado si calculamos la frecuencia de cada fotn ( = v / ) y la comparamos con el valor de la umbral. b) La energa del fotn (3,96.10-19J) se transmite al electrn. Parte de ella se emplea en arrancarlo del metal (3,68.10-19J) y la restante se emplea en comunicarle energa cintica. 1 h = Eo + mv 2 2

1 3,96 10 19 = 3,68 10 19 + 9 ,1 10 31 v 2 2
v = 2 ,48 10 5 m / s

EFECTO COMPTON Explicacin del fenmeno: Compton hizo incidir un haz de rayos X duros, de frecuencia , sobre un bloque de grafito y observ que:

Los rayos X dispersados tenan una frecuencia menor (o lo que es igual que tenan una longitud de onda mayor que los rayos incidentes) El incremento que sufre la longitud de onda del fotn es funcin del ngulo de rechazo: = f ( )

Este fenmeno es inexplicable mediante la fsica clsica, porque segn ella, al incidir los rayos X de frecuencia sobre el grafito, sus tomos se veran obligados a vibrar con esa frecuencia y por tanto radiaran OEM tambin de la misma frecuencia . Explicacin de Compton: Compton explic este fenmeno haciendo uso de las ideas de Einstein sobre el fotn. Pens que el fotn incidente chocaba con un electrn libre del grafito, de la misma manera que lo hacen dos bolas de billar, pero en este caso que no cede toda su energa al electrn (como sucede en el efecto fotoelctrico) solamente cede una parte y por eso se convierte en otro fotn de menor frecuencia < (o de mayor longitud de onda). El efecto Compton es el apoyo ms evidente al comportamiento corpuscular de la luz.

El tratamiento al problema es el mismo que el de un choque elstico entre dos bolas de billar, es decir que antes y despus del choque se conserva la energa y, por supuesto, el momento lineal. A partir de estas consideraciones puede demostrarse que el incremento de la longitud de onda del fotn dispersado es:

h ( 1 cos ) mec

a la constante h/mec se le llama longitud de onda Compton = 2,4.10-12 m pudindose escribir tambin como: = c ( 1 cos )

Como puede verse, el corrimiento Compton ( = ) solo es funcin del ngulo de rechazo del fotn. Si =0 entonces = 0 , es decir que = y no hay efecto Compton. Es muy importante recalcar que mientras en el efecto fotoelctrico desaparece el fotn, porque cede toda su energa al electrn, en el efecto Compton el fotn solo cede una parte de su energa al electrn, con lo que no desaparece, sino que se convierte en otro fotn de menor energa. Compton recibi el Nbel por sus estudios e interpretacin de ste fenmeno. Ejemplo: Cuando un fotn de rayos X duros, de longitud de onda 3.10-11 m incide sobre un electrn en reposo sale disparado formando un ngulo de 60. Calcular: a) La longitud de onda del fotn dispersado b) La energa cintica del electrn sobre el que choc el fotn. Datos: Long.de onda Compton = 2,4.10-12 m ; h = 6,62.10-34J.s ; e = 1,6-10-19 C

= =
sustituyendo:

h ( 1 cos ) mec

= 2 ,4 10 12 ( 1 cos 60 ) = 1,2 10 12 m
de donde:

= = 1,2 10 12 3 10 11 = 3,12 10 11 m
b) Puesto que se trata de un choque elstico y en consecuencia se conserva la energa, la energa del fotn incidente debe ser igual a la del fotn dispersado ms la energa cintica que adquiere el electrn, por tanto:

h = h + Ecelectr
por tanto:

=h

c + Ecelectr

1 1 1 1 Ecelectr = hc = 6 ,62 10 34 3 10 8 = 2 ,55 10 16 J = 1591 eV 11 11 3,12 10 3 10

ESPECTROS DISCONTINUOS. NIVELES DE ENERGA EN LOS TOMOS Ya sabemos que cuando la luz blanca se hace pasar a travs de un prisma se descompone dando lugar a un espectro que contiene la totalidad de los colores desde el rojo al violeta, por lo que se llama espectro continuo, mientras que si solo hay unos pocos se llama espectro discontinuo. Un espectro de emisin es el espectro de la luz que emite un cuerpo, mientras que si hacemos pasar la luz blanca a travs del cuerpo y analizamos la luz que deja pasar, el espectro se llama de absorcin. Ambos son complementarios, quiere decir que los colores que le faltan a uno son justamente los que tiene el otro.

En un espectro atmico:

El conjunto de lneas espectrales que se obtiene para un elemento concreto es siempre el mismo, incluso si el elemento forma parte de un compuesto complejo, es decir que cada elemento produce su propio espectro diferente al de cualquier otro elemento, y por lo tanto el espectro de un elemento es como si fuera su huella digital, por eso inicialmente los qumicos alemanes Kirchoff y Bunsen comenzaron a emplearlos como medio de anlisis. Los espectros contienen rayas agrupadas en series espectrales que van desde el IR hasta el UV Cada serie est formada por infinitas rayas cada vez mas juntas hasta llegar al lmite de la serie.

Si se descompone al luz emitida por un tubo de descarga lleno de hidrgeno, se obtiene su correspondiente espectro, en el que se pueden distinguir sus series espectrales. Una de ellas, la serie Balmer, cae dentro del visible, otra en el UV y el resto estn en el IR.

El sueco Rydberg encontr empricamente la relacin que exista entre la longitud de onda de cada raya en cada una de las series:

1 1 = RH 2 2 n i nj 1 RH es la constante de Rydberg = 1,09.107 m-1 n1 y n2 son nmeros enteros. n1 determina la serie. Haciendo n1=1 se obtiene la serie Lyman, haciendo n1=2 se obtiene la serie Balmer, con n1=3 la serie Paschen, etc Limitando el valor de n1 para una serie concreta, el conjunto de rayas espectrales se obtiene dndole a n2 valores enteros consecutivos al valor de n1, es decir n2 = n1+1, n1+2, n1+3, ....
Serie Lyman Balmer Paschen Bracket Pfund ni 1 2 3 4 5 nj 2, 3, 4, ... 3, 4, 5, ... 4, 5, 6, 5, 6, 7, 6, 7, 8, Regin del esp. UV Visible IR IR IR

El modelo atmico de Rutherford era incapaz de explicar los espectros discontinuos de los tomos porque segn ste el electrn puede girar en cualquier rbita (cualquier valor del radio es bueno) y por tanto el espectro debera ser continuo, y adems porque al tratarse de una carga acelerada debera radiar OEM de la misma frecuencia que la frecuencia de revolucin con lo que terminara cayendo sobre el ncleo.

La deduccin terica de la ecuacin de Rydberg vino de mano de Bhor, que propuso un modelo atmico basado en el de Rutherford, pero en el que el electrn solo puede girar en unas rbitas estacionarias, donde no emite energa, y que son aquellas en las que el momento angular del electrn es un mltiplo entero de h/2.

l = rmv = n

h 2

donde n es un nmero entero que toma valores 1, 2, 3 ... e indica la rbita y se llama nmero cuntico principal. Las transiciones electrnicas se producen absorbiendo y luego emitiendo un fotn de energa igual a la diferencia de energa entre los niveles y dan lugar a los espectros discontinuos.

En la figura se muestra como un fotn excita al electrn, que inicialmente se encuentra en el nivel mas bajo de energa, y lo manda hasta el nivel 4. Posteriormente vuelve a su estado fundamental emitiendo un fotn correspondiente a la serie Balmer y otro a la serie Lyman. La energa de los fotones es igual a la diferencia de energa entre los niveles entre los que salta: 1 c 1 E = E j Ei = h = h = hcRH n2 n2 j i 18 R = hcRH = 2 ,16 10 J Por ejemplo, el salto que se muestra en la figura, correspondiente a la segunda raya de la serie Balmer, corresponde a un fotn de:

E = E4 E2 = 2 ,16 10 18
E = h

1 1 2 = 4 ,06 10 19 J = 2 ,54eV 2 4 2

E 4 ,06 10 19 = = = 6 ,13 10 14 Hz (azul) 34 h 6 ,62 10

DEDUCCIN DE LA ECUACIN DE RYDBERG De acuerdo con la idea de Rutherford, el tomo de hidrgeno est formado por un protn en el ncleo y un electrn girando a su alrededor a una distancia r, de tal manera que la fuerza de atraccin elctrica se compense con la fuerza centrfuga (SR Inercial)

Felectr = Fcentrif

v2 e2 = m r r2

de donde se puede despejar el radio de la rbita o bien la velocidad con la que debe girar para mantenerse:

v=

Ke 2 mr Ke 2 mv 2

r=

Como vemos, en el modelo de Rutherford cualquier radio es aceptable con tal que de gire con la velocidad adecuada, con lo que los espectros atmicos deberan ser continuos. La energa del electrn en la rbita, que ser la suma de la cintica ms la potencial (la Ep es negativa porque las cargas del electrn y del protn tienen distinto signo: q=e y q=-e) e2 1 E = Ec + Ep = mv 2 K r 2 sustituyendo v

e 2 Ke 2 Ke 2 Ke 2 Ke 2 1 K = = E= m r 2r r 2r 2 mr
La energa del electrn es funcin del radio de la rbita y aumenta con la distancia hasta hacerse cero en el infinito (ten en cuanta que es negativa).

Hasta aqu el razonamiento de Rutherford. Ahora Bhor en su modelo para explicar los saltos electrnicos introduce la idea de que cualquier rbita no es buena, solo aquellas en las que el momento angular del electrn es mltiplo entero de h/2.

l = rmv = n
Por tanto las rbitas buenas son:

h 2

r=n

h 2 mv

si elevamos al cuadrado y sustituimos la expresin encontrada para la velocidad:

r 2 = n2
simplificando:

h 2 mr h2 2 n = 4 2 m 2 Ke 2 4 2 m 2 v 2 r = n2 h2 4 2 mKe 2

Por tanto la energa del electrn en cualquiera de esas rbitas ser:

E=

Ke 2 Ke 2 4 2 mKe 2 K 2 e 4 2 2 m = = 2r 2 n2h2 n2h2

Como vemos, salvo n el resto todo son constantes: K=9.109Nm2/C2 ; e=1,6.10-19C ; m=9,1.10-31Kg y h=6,62.10-34 J.s de manera que si operamos nos quedara que:

E = 2 ,16 10 18

1 1 = R 2 2 n n

Teniendo en cuenta que la energa del fotn corresponde a la diferencia de energa entre dos niveles dados: 1 1 1 1 E = E j Ei = R 2 R 2 = R n2 n2 nj ni j i Si tenemos en cuenta que esa energa es la que se emite en forma de OEM y es la energa del fotn de frecuencia y de longitud de onda

E = E j Ei = h = h

E
hc

R 1 1 = RH 1 1 2 2 n2 n2 hc j ni n j i

que es la ecuacin que Rydberg encontr de forma emprica. Como vemos la constante de Rydberg se obtiene como: K 2 e 4 2 2 m RH = h3c

HIPTESIS DE De BROGLIE Durante el primer cuarto del siglo XX la fsica tena un dilema sobre la naturaleza de la luz entre ondulatoria y corpuscular. Por una lado la radiacin del cuerpo negro, el efecto fotoelctrico, el efecto Compton y la interpretacin de los espectros atmicos apuntaban hacia la naturaleza cuntica de la luz, mientras que los fenmenos de interferencias, difraccin y polarizacin evidenciaban su naturaleza ondulatoria. En 1924, Luis De Broglie en su tesis doctoral hizo el siguiente razonamiento:

Si la luz est formada por corpsculos, stos se podrn caracterizar por su momento lineal como cualquier partcula: p=mc con lo que la ecuacin de Einstein se podr escribir como:

E = mc 2 = pc
Si la luz es una onda se podr caracterizar por su longitud de onda:

E = h = h

Igualando ambas expresiones se deduce la relacin entre la longitud de onda y el momento lineal de los fotones asociados a ella:

h p

o bien que

h mv

De Broglie hizo extensiva su hiptesis a todas las partculas en general, y en particular a los electrones diciendo: A todo corpsculo en movimiento se le puede asociar una onda, cuya longitud de onda es inversamente proporcional a su momento lineal La hiptesis de De Broglie no tena ningn apoyo experimental y por tanto deba confirmarse, es decir habra que conseguir fenmenos de difraccin con electrones, lo que probara que las partculas llevan asociada una onda. Davisson y Germer, y poco despus Thonson (hijo), consiguieron realizar experimentos de difraccin con electrones haciendo incidir un haz de electrones sobre una superficie muy fina de nquel, obteniendo una figura de difraccin similar a la que se obtiene por difraccin de rayos X y a partir de la que poda calcularse la longitud de onda asociada a los electrones y que coincida con la prevista por De Broglie.

Si dejamos caer un puado de harina a travs de una criba veremos como la mayora de las partculas siguen una trayectoria recta y solo las que choquen con los alambres se desvan. El resultado sera un montn:

sin embargo cuando hacemos lo mismo con una onda el resultado como sabemos es diferente, porque se obtiene una figura de difraccin. Y eso mismo ocurre cuando se lanza un haz de electrones contra una criba apropiada como es un cristal (la distancia entre tomos es comparable a la longitud de onda), que hay lugares donde la intensidad es mxima y otros donde es nula, dependiendo de que las ondas interfieran constructivamente o no, es decir de que la diferencia de camino sea mltiplo entero de o de /2.

Como es natural, en la curva de distribucin de intensidad no hay electrones amontonados y la curva debe interpretarse como la probabilidad de la presencia de ellos.

La difraccin a travs de un cristal, como hemos visto, es la difraccin de Laue, pero tambin se puede obtener difraccin por planos (difraccin de Bragg) ya que los planos del cristal reflejan los electrones como un espejo refleja la luz:

De Broglie, mediante su hiptesis pudo demostrar lo que hasta entonces nadie haba podido: El porqu las rbitas del modelo atmico de Bhor estaban cuantificadas, es decir que solo eran posibles aquellas en las que el momento angular del electrn es un mltiplo entero de h / 2 h n=1, 2, 3, .... l = rmv = n 2 De Broglie dijo que si el electrn lleva asociada una onda, solo podr girar en aquellas rbitas para las cuales la onda sea estacionaria, lo que solamente puede ocurrir cuando la longitud de la circunferencia sea un mltiplo entero de , porque en caso contrario la onda se autodestruira por sucesivas interferencias:

2 r = n

Sustituyendo por el valor de De Broglie

2 r = n
organizando:

h mv h 2

rmv = n

Una aplicacin prctica de la dualidad onda-corpculo es el microscopio electrnico ideado por Mller. La limitacin de un microscopio est en que no pueden resolverse imgenes mas pequeas que la longitud de onda de la luz que emplea. Cuando empleamos luz del visible puede resolver hasta los 300 o 350 nm, as que no es posible ver algo que mida menos de eso. Los rayos X en principio podran ser una solucin, porque tienen longitudes de onda entre 10 y 0,01nm, pero no valen porque son muy difciles de enfocar y dan lugar a imgenes muy borrosas. Los electrones sin embargo cuando se aceleran mediante un campo elctrico pueden llegar a tener longitud de onda muy pequeas, de hasta 0,001nm, (recuerda que de acuerdo con la expresin de De Broglie la longitud de onda es inversamente proporcional a la velocidad de los electrones = h / mv ) y los electrones son fciles de enfocar utilizando campos elctricos y magnticos, como se hace en los tubos de TV. Ejemplo: Razone si la longitud de onda de De Broglie de los protones es mayor o menor que la de los electrones en los siguientes casos: a) ambos tienen la misma velocidad. b) ambos tienen el mismo momento lineal? c) ambos tienen la misma energa cintica. a) Como sabemos la masa del protn es mucho mayor que la masa del electrn (algo ms de 1800 veces mayor), por tanto si el protn y el electrn tienen la misma velocidad la longitud de onda del protn ser menor:

p =

h m pv

p h! m p v = e h! me v e =
h me v

p = e

me mp

p < e

b) Si el protn y el electrn tienen el mismo momento lineal, ambos tendrn tambin la misma longitud de onda asociada, ya que = h / p . Evidentemente, como p = m p v p = me ve para que ambas partculas tengan el mismo momento lineal deben tener distinta velocidad, porque tienen distinta masa. c) Este ejercicio es bsicamente como los anteriores, aunque antes hemos de encontrar la relacin entre la longitud de onda y la energa cintica:

1 1 hv hv h = 12 2 = 2 mv 2 mv Ec

p =

1 2

hv p Ec
1 p 2 hv p = 1 e 2 hve

p = e

vp ve

(*)

e =

1 2

hve Ec

Como la energa cintica es Ec = 1 2 mv 2 , es evidente que para que ambas partculas tengan el mismo valor, el electrn debe tener mayor velocidad por tener una masa ms pequea, y por tanto, de acuerdo con la relacin (*): p < e . De todas formas se puede encontrar la relacin de forma muy sencilla: A partir de la Ec:
v2 p = 2 Ec mp
v2 p v
2 e

2 Ec / m p 2 Ec / me

me mp

vp ve

me mp

ve2 =

2 Ec me

y sustituyendo en la expresin (*) nos queda la relacin entre la longitud de onda de ambas partculas: v me p = e p = e ve mp Ejemplo: Un haz de electrones se acelera con una diferencia de potencial de 30 kV. a) Determine la longitud de onda asociada a los electrones. b) Se utiliza la misma diferencia de potencial para acelerar electrones y protones. Razone si la longitud de onda asociada a los electrones es mayor, menor o igual a la de los protones. Y si los electrones y los protones tuvieran la misma velocidad? h = 6,6 1034 J s ; e = 1,6 1019 C ; me = 9,110-31 kg a) El trabajo elctrico que hace la fuente sobre el electrn es igual a la carga del electrn por la d.d.p. y teniendo en cuenta el teorema de las fuerzas vivas, ser igual a la variacin de energa cintica: Welectrico = q V = Ec

1 1,6 10 19 30000 = 9 ,1 10 31 v 2 2

v = 1,03 10 8 m / s

y de acuerdo con De Broglie: h 6 ,6 10 34 = = 2 ,07 10 11 m = 31 8 mv 9 ,1 10 1,03 10

b) Puesto que los electrones y los protones tienen la misma carga en valor absoluto, ambas partculas tendrn la misma energa cintica cuando se aceleren mediante la misma ddp (aunque no la misma velocidad porque tienen distinta masa), y en tal caso, como hemos razonado en el ejercicio anterior la longitud de onda de los protones ser menor. Tambin hemos razonado que si ambas partculas tienen la misma velocidad los protones tendrn tambin menor longitud de onda. PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE DE HEISENBERG Como es de suponer, es imposible realizar una medida sin interaccionar de alguna manera con el sistema a medir, por ejemplo si para medir la temperatura de un lquido introducimos un termmetro en l, ste intercambiar calor con el lquido que manera que cuando alcance el equilibrio no nos dar la temperatura a la que realmente estaba el lquido. Pero claro el termmetro es muy pequeo y el error que introduce en la medida es insignificante. En el mundo microscpico, sin embargo, los errores son ms importantes. Supongamos que existiera un supermicroscopio con el que fuera posible ver el tomo de hidrgeno. Como el poder de resolucin del microscopio depende de la longitud de onda empleada y es mas o menos igual a ella, resulta que tendramos que iluminar al tomo con una luz de aproximadamente = 1 A = 10 10 m . Pero claro, un fotn de 1 A tiene una energa:
o o

E = h = h

= 6 ,6 10 34

3 10 8 = 1,98 10 15 J = 12375 eV 10 10

Si tenemos en cuenta que el potencial de ionizacin (energa necesaria para arrancarle un electrn a un tomo) del tomo de hidrgeno es solo de 13,6 eV comprenderemos que la interaccin con el tomo sera tan grande que de ninguna manera podramos verlo como es en estado normal. El principio de incertidumbre formulado por Wrener Heisenberg dice que es imposible conocer con exactitud y a la vez la posicin y el momento lineal de una partcula. Cuanto mayor sea la sea la precisin con que conocemos su posicin, mayor ser el error con que podemos conocer su momento lineal y viceversa, de forma que el producto de las incertidumbres siempre ser mayor o igual que h/2.

x p

h 2

Esta incertidumbre nada tiene que ver con los instrumentos de medida, sino que es intrnseca del hecho de medir. Einstein extendi el principio de incertidumbre de Heisenberg a todas las parejas de magnitudes conjugadas, es decir que tuvieran las mismas dimensiones que la posicin por el momento, es decir: ML2T-1, como ocurre con la energa y el tiempo, as que tambin puede escribirse como: h E t 2

Ejemplo: a) Calcular la longitud de onda asociada a un electrn que se mueve de una placa a otra de un condensador entre las que existe una ddp de 100 V b) Calcular la longitud de onda asociada a una pelota de tenis de 100 g que se mueve con una velocidad de 100 m/s. Compara los resultados obtenidos. c) Si la velocidad del electrn y de la pelota estuvieran medidas con un error del 1% Cul es el error con que podra determinarse la posicin del electrn y de la pelota?. Compara los resultados. a) La velocidad del electrn se calcula teniendo en cuenta que:

Welectrico = q V = Ec 1 1,6 10 19 100 = 9 ,1 10 31 v 2 2 y la longitud de onda asociada: v = 6 10 6 m / s

o h 6 ,62 10 34 = = 1,22 10 10 m = 1,22 A 31 6 mv 9 ,1 10 6 10

b) En el caso de la pelota, la longitud de onda asociada sera:

o h 6 ,62 10 34 = = 6 ,62 10 35 m = 6 ,62 10 25 A mv 0 ,1 100

Como puede verse, la longitud de onda del electrn es comparable a la de los rayos X y es del orden de las distancias interatmicas de los tomos en un cristal y por tanto es apropiada para producir fenmenos de difraccin y poner de manifiesto las propiedades ondulatorias de la onda asociada al electrn. Sin embargo, la longitud de onda asociada a la pelota de tenis es tan extremadamente pequea que en la naturaleza no existe nada comparable y por tanto, en la prctica, resulta imposible poner de manifiesto la onda asociada a la pelota. c) Supongamos ahora que las velocidades anteriores se han obtenido con un error del 1%. En el caso del electrn el error cometido habra sido de:

v = 6 10 6 0 ,01 = 6 10 4 m / s
As que el error con que habramos medido el momento lineal sera:

p = mv = 9 ,1 10 31 6 10 4 = 5 ,46 10 26 Kg m / s
as que:

x p

h 2

h 6 ,62 10 34 = = 1,9 10 9 m 2 p 2 5 ,46 10 26

En el caso de la pelota:

v = 100 0 ,01 = 1m / s p = mv = 0 ,1 1 = 0 ,1Kg m / s

h x p 2

h 6 ,62 10 34 = x = 10 33 m 2 p 2 0 ,1

Como vemos, en el caso del electrn la incertidumbre es del orden de las distancias interatmicas, y por lo tanto es importante, pero en el caso de la pelota es absolutamente despreciable porque no es ni siquiera del tamao de un ncleo, es decir que a efectos prcticos podramos decir que s podramos determinar con precisin la posicin de la pelota. En otras palabras, podemos decir que dada la pequeez de la constante de Planck, la incertidumbre en nuestro mundo macroscpico es despreciable, pero no ocurre as en el mundo microscpico. DETERMINISMO Y PROBABILIDAD Como consecuencia del principio de incertidumbre de Heisenberg no podemos situar al electrn en rbitas sencillas y bien definidas y adems conocer su velocidad como puede hacerse en el modelo de Bhor, que nos permite calcular el radio (posicin) y la velocidad (momento). Schrodinger elabor su mecnica cuntica ondulatoria partiendo de las ideas de De Broglie y suponiendo que los estados estacionarios de los tomos corresponden a ondas de materia estacionarias, a las que llam funcin de onda , que es una funcin de la posicin y del tiempo. El significado de la funcin de onda es probabilstico y nos da la probabilidad de encontrar al electrn en un elemento de volumen dV:

P = 2 dV
V

Los valores de probabilidad oscilan entre 0 y 1. Es importante recalcar que 2 nos da una medida de la probabilidad de encontrar al electrn en un volumen dado, es decir, no donde est, sino donde es probable que est, y por tanto no contradice el principio de incertidumbre. Supongamos el caso sencillo de una cuerda que est vibrando entre dos puntos. Como es natural, esos dos puntos entre los que vibra sern nodos y adems solo podr vibrar con unos determinados valores de , es decir que la longitud de onda est cuantizada ya que solo puede tomar valores para los que la longitud de la cuerda sea siempre un mltiplo entero de /2

L=n

Por ejemplo dos modos posibles de vibracin de la cuerda seran:

En el caso de una partcula encerrada entre esas paredes, la ecuacin de esas ondas es la que se representa por , y la probabilidad de encontrar a la partcula entre esas paredes viene dada por 2:

Como puedes ver, para n=1 es ms probable que la partcula se encuentre en el centro, sin embargo una interpretacin clsica dara la misma probabilidad en cualquier lugar. Aplicando estos mismo conceptos al tomo se obtienen unas regiones de mxima probabilidad de encontrar al electrn que se llaman orbitales.