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PRIMERA PARTE
Cuestin 1. La primera y segunda energa de ionizacin para el tomo A, cuya
configuracin electrnica es 1s2 2s1, son 520 y 7300 kJmol1, respectivamente:
a) Indique qu elemento es A, as como el grupo y periodo a los que pertenece.
Elemento Na
Grupo 1, Perodo 2

b) Defina el trmino energa de ionizacin. Justifique la gran diferencia existente entre los
valores de la primera y la segunda energa de ionizacin del tomo A.
Energa necesaria para arrancar 1 e de un tomo en su estado fundamental y gaseoso.
La gran diferencia que hay entre
1
PI y
2
PI es debido a que el 1 e que arrancamos est en un nivel
2 ms alejado del ncleo, por lo que el e ser ms sencillo arrancarlo, que de un nivel 1 que est
ms prximo al ncleo, y la fuerza de atraccin entre cargas de distinto signo es
2

d
q q
K F = como
es inversamente proporcional a la distancia, a menor distancia (n=1). Mayor fuerza de atraccin y
como consecuencia mayor PI.

c) Ordene las especies A, A
+
y A
2 +
de menor a mayor tamao. Justifique la respuesta.
A A A
s A
s A
s s A
p p
+ +
+
+

=
=
=
2
1 2
2
1 2
atmico radio o n por volume
1
1
2 1

d) Qu elemento presenta la misma configuracin electrnica que la especie inica A+?
(He) Helio noble gas el que dectnica in configurac misma la 1
2
=
+
s A

Cuestin 2. Para la reaccin: a A (g) _ B (g) + C (g), el coeficiente estequiomtrico a podra
tener los valores 1, 2 3. Indique de manera razonada el valor de a, los signos de las
magnitudes termodinmicas
H0, S0 y G0, y el intervalo de temperatura en el que la reaccin sera espontnea, para
cada uno de los siguientes casos particulares:
, , 3 , 2 , 1
) ( ) ( ) (
C S H a
g Cl g B g aA
=
+

i) Caso A: La concentracin de A en el equilibrio disminuye si aumenta la temperatura o la
presin.
( ]
1 1 2 ; 1
o al La
= = =

n a
P T A



LOGSE: Junio 2009
MATERIA: Qumica

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Si la reaccin es exotrmica; p H 0 y aumentamos la T, la ( ] A aumentara el equilibrio, no en
sentido contrario si P , el volumen disminuye, por lo que aplicando Le Chatalier tendramos que
el equilibrio se desplazara hacia donde menor nmero de moles haya, en este caso a= 1, ( ] A
Si a = 2 no habra desplazamiento, ya que n =2-2 = 0. Solo con T , ya que si p H 0, la
variacin ira hacia la izquierda y sino; 0 f H ira hacia la derecha.

ii) Caso B: La concentracin de A en el equilibrio aumenta si aumenta la temperatura o la
presin.

Cuestin 3. Justifique si son verdaderas o falsas cada una de las afirmaciones siguientes:
a) La presencia de un catalizador afecta a la energa de activacin de una reaccin qumica,
pero no a la constante de equilibrio.
Verdadero, la presencia de un catalizador solamente afecta a la vR, no a la K de vR, ya que K(T) es
solo funcin de la temperatura.

b) En una reaccin con H < 0, la energa de activacin del proceso directo (Ea) es siempre
menor que la del proceso inverso (Ea).
Verdadero, por el esquema representado

y
Ea

R
I

x

c) Una vez alcanzado el equilibrio en la reaccin del apartado anterior, un aumento de
temperatura desplaza el equilibrio hacia los reactivos.
Una vez alcanzado el equilibrio es falso que aumentando la T se desplace el equilibrio hacia la
izquierda, ya que p H 0 y la reaccin ex exotrmica.

d) Alcanzado el equilibrio, las constantes cinticas de los procesos directo e inverso son
siempre iguales.
Una vez alcanzado el equilibrio es falso que las constantes cinticas de los procesos directos o
inversos son iguales siempre, ya que dependen de la T. Son constantes para cada temperatura.







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Cuestin 4. Dadas las dos reacciones siguientes sin ajustar:
(i) Br(ac) + Cl(ac) Br2(g) + Cl2(g)
(ii) Zn(s) + NO3 (ac) + H+(ac) Zn2+(ac) + NO(g) + H2O
a) Justifique por qu una de ellas no se puede producir.
La que no se puede producir es la primera,, ya que se produce una reduccin en ambas
semirecciones, y ambas seran ctodo, y en una pila tiene que haber ctodo y nodo.
/ +
+
+



2 2 4
oxidante - ctodo - reduccin 2 2
oxidante - ctodo - reduccin 2 2
2 2
2
2
Cl Br Cl Br e
Cl Cl e
Br Br e


b) Ajuste las semirreacciones de oxidacin y de reduccin de la reaccin que s se puede
producir.
O H NO Zn NO H Zn
x O H NO NO H
x e Zn Zn
ac
2
2
3
2 ) 3 ( 3
-
2
) ( ) 3 (
4 2 3 2 8 3
oxido - ctodo - reduccin 2 ) 2 4 (3e
conductor nodo - oxidacin 3 ) 2 (
+ + + +
+ + +
+
+

+
+

Epila = Ecatodo E nodo = 0,96 (-0,76) = 1,72 voltios
E pila > 0 pila posible

c) Ajuste la reaccin global de la reaccin que s se puede producir.
O H NO Zn H NO s Zn
g NC
ac
2 ) (
2
) (
) (
3
4 2 3 8 2 ) ( 3 + + + +
+ +

d) Justifique si es espontnea dicha reaccin.
Datos. E0 Br2/Br = 1,06 V; E0 Cl2/Cl = 1,36 V; E0 Zn2+/Zn = 0,76 V; E0 NO3 /NO = 0,96 V
0 AG de signo el veamos
0 E como 0 E un tener de adems a, cexpontne sea que pata 0
0
p
0
p
<
> > < = AG E nF Ag

AG = -696500 1,72 < 0, por tanto s espontnea.

Cuestin 5. Partiendo del propeno se llevan a cabo la siguiente serie de reacciones: propeno
+ agua en presencia de cido sulfrico B + C
El producto mayoritario (B) de la reaccin anterior con un oxidante fuerte genera el
compuesto D y el producto minoritario (C) en presencia de cido metanoico da lugar al
compuesto E.
) (
3 2 3 3 2 3 2
B
OH
CHJ
CH HOCH CH CH CH O H CH CH CH

+ + =
a) Escriba la primera reaccin y nombre los productos B y C.
3 2 2 3
!
3 2 3 2
CH CH CH HO CH CH CH O H CH CH CH
OH
CHJ
+ + =
2 propanol (B) 1-propanol (C)




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b) Explique por qu el producto B es el mayoritario.
El producto mayoritario es B por el carbocatin que se forma en el carbono central,
O H CH C CH
2 3 3
+
+

c) Escriba la reaccin en la que se forma D y nmbrelo.
O H CH C CH CH CH CH
O
OH
2 3
| |
3 3
|
3
) 0 ( + +
D = propanora

d) Escriba la reaccin en la que se forma E y nmbrelo.
3 2 2 2 2 3
CH CH HCOOCH HCCOH CH CH CH +
E propanoato de matilo


































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SEGUNDA PARTE
OPCIN A
Problema 1. Para la reaccin 2NO (g) + O2 (g) 2NO2(g)
a) Calcule la entalpa de reaccin a 25 C.
mol KJ mol KJ mol KJ
O mol KJ mol KJ H H H
reactivos productos reaccin
/ 14 , 114 / 5 , 180 / 36 , 66
) / 25 , 30 2 ( / 3318 2 2 2
= =
= + = =



b) Calcule hasta qu temperatura la reaccin ser espontnea, sabiendo que para esta
reaccin
So= 146,4 JK1.
K
k KJ
mol KJ
T
S
H
T S T H equilibrio g
K KJ S K J S
64 , 779
/ 1464 , 0
/ 14 , 114
0 0
/ 1464 / 4 , 146
=

= = =
= =

La reaccin es espontnea siempre que 0 p g , por lo que siempre que T sea T< 779,64 K ser
espontnea.

c) Si reaccionan 2L de NO, medidos a 293K y 1,2 atm, con exceso de O2 Cunto calor se
desprender?
Datos. H0 f (NO, g) = 90,25 kJmol1; H0f (NO2, g) = 33,18 kJmol1; R = 0,082 atmLK
1mol1
NO n
n n T r n pV
de moles 1 , 0
09989 , 0 293 082 , 0 2 2 , 1
=
= = =

NO mol KJ/0,1 -5,707 x
x
NO mol 1 , 0
KJ/mol 114,14 - desprenden
NO moles 2
= = =
si

Se desprenden



Problema 2. El pentacloruro de fsforo se descompone con la temperatura dando tricloruro
de fsforo y cloro. Se introducen 20,85 g de pentacloruro de fsforo en un recipiente cerrado
de 1 L y se calientan a 250 C hasta alcanzar el equilibrio. A esa temperatura todas las
especies estn en estado gaseoso y la constante de equilibrio Kc vale 0,044.
a) Formule y ajuste la reaccin qumica que tiene lugar.
2 3 5
CL PCL PCL +

b) Obtenga la concentracin en molL1 de cada una de las especies de la mezcla gaseosa a esa
temperatura.
[ ] r mo
e v Pn
gr
PCL
Kc
C T L v
gr PCL
lg 1 , 0
1 5 , 208
85 , 20
) (
044 , 0
250 1
85 , 20
5
5
= = =

=
= =
=




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x x x eq
i
CL PCL PCL

+
1 , 0
1 , 0
2 3 5


[ ][ ]
[ ]
x
x
x x x x x x
x
x
PCL
CL PCL
Kc
0478 , 0
2
4 , 0 044 , 0
2
0044 , 0 1 4 001936 , 0 044 , 0
0 0044 , 0 044 , 0 044 , 0 0044 , 0 ) 1 , 0 ( 044 , 0 044 , 0
1 , 0
2 2 2
2
5
2 5
=
+ +
=
+ +
=
= + = = =

= =

[ ] [ ]
[ ] l mol PCL
l mol PCL CL
EQ
eq eq
/ 052 , 0 0478 , 0 1 , 0
/ 0478 , 0
5
3 2
= =
= =


c) Cul ser la presin en el interior del recipiente?
atm P
P T R n Pv
28 , 4 523 082 , 0 1 , 0
) 250 273 ( 082 , 0 1 , 0 1
= =
+ = =


d) Obtenga la presin parcial de Cl2.
Datos. R = 0,082 atmLK1mol1; Masas atmicas: P = 31,0; Cl = 35,5.
atm p
X
totales moles n
CL moles n
X P X P
CL
CL CL T CL CL
38 , 1 28 , 4 32 , 0
32 , 0
1476 , 0
0478 , 0
0478 , 0 052 , 0 0478 , 0
0478 , 0

2
2 2 2 2
2
= =
= = =
+ +
= = =





OPCIN B
Problema 1. El cido butanoico es un cido dbil siendo su Ka = 1,5105. Calcule:
a) El grado de disociacin de una disolucin 0,05 M del cido butanoico.
x x x eq
i
H BnT BnTH

+
+
05 , 0
05 , 0

][ ]
( ]
% 73 , 1
0173 , 0
05 , 0
10 86 , 0
Como
/ 10 86 , 0 10 5 , 1 05 , 0
10 10 5 , 1 que ya 05 , 0 05 , 0
05 , 0
10 5 , 1
(
3
3 5 2
5
5
2
5
=
= = = =
= =

= =

C
x
x Ci
l mol x x
es x
x
x
BnTH
H BnT
Ka


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b) El pH de la disolucin 0,05 M.
( ] 06 , 3 10 86 , 10 log log
3
= = =
+
pH H pH

c) El volumen de una disolucin de hidrxido de sdio 0,025 M necesario para neutralizar 100
mL de la disolucin 0,05 M de cido butanoico.
NaOH ml Vb Va ml Vb Nb Va Na de 200 025 , 0 100 05 , 0 = = =

Problema 2. Una pieza metlica de 4,11 g que contiene cobre se introduce en cido
clorhdrico obtenindose una disolucin que contiene Cu2+ y un residuo slido insoluble. Sobre
la disolucin resultante se realiza una electrolisis pasando una corriente de 5 A. Al cabo de
656 s se pesa el ctodo y se observa que se han depositado 1,08 g de cobre.
a) Calcule la masa atmica del cobre.
b) Qu volumen de cloro se desprendi durante el proceso electroltico en el nodo (medido a
20 C y 760
mm de Hg)?
c) Cul era el contenido real de Cu (en % peso) en la pieza original, si al cabo de 25 minutos
de paso de corriente se observ que el peso del ctodo no variaba?
Datos. R = 0,082 atmLK1mol1; F = 96485 C.
Puntuacin mxima por apartado: a) y b) 0,75 puntos; c) 0,5.