Está en la página 1de 16

T ema 3 .- S gundo P rincipio Tema 3.

Se egundo Principio
3.1.- Necesidad del Segundo Principio de la Termodinmica Primer Principio: establece la conservacin de la energa para cualquier proceso que tenga lugar en un sistema. no nos proporciona informacin acerca del sentido permitido de las transformaciones espontneas en la Naturaleza. Una evolucin espontnea slo puede tener lugar en un sentido determinado. Ejemplos: expansin de un gas, flujo de calor, flujo del agua, disoluciones, Principio de Evolucin o Segundo Principio de la Termodinmica: nos indicar el sentido permitido en los procesos naturales nos permitir definir una variable termodinmica, la entropa cuya variacin nos proporcionar un criterio para decidir si un proceso determinado puede tener lugar espontneamente entre dos estados dados y en qu condiciones.

3.2.- Procesos de transformacin de calor en trabajo Cuando un sistema evoluciona intercambiando calor con una sola fuente o foco se dice que experimenta una transformacin monotermana. Decimos que un sistema constituye una fuente o foco calorfico, a un temperatura determinada, cuando es capaz de suministrar o recibir calor sin que su temperatura vare.
As, por ejemplo, una mezcla de hielo y de agua representa una fuente calorfica a la temperatura de 0C (273.15 K), ya que si ponemos esta mezcla en contacto con un cuerpo o sistema que se encuentre a una temperatura inferior o superior a 0C, la mezcla ceder o recibir calor al o del cuerpo, fundindose hielo o solidificndose agua, segn sea el caso, pero mantenindose constante su temperatura durante el proceso. En general, todo sistema termodinmico de gran capacidad calorfica constituye una fuente o foco calorfico, ya que puede suministrar o recibir calor sin que su temperatura vare ostensiblemente.

Calor y trabajo son energa; pero no son equivalentes. el trabajo puede pasar a incrementar cualquier tipo de energa del sistema que lo intercambia, el calor slo puede incrementar la energa trmica.

Segundo Principio de la Termodinmica

3-1/16

Esta falta de equivalencia tambin se pone de manifiesto en los procesos de transformacin de calor en trabajo y viceversa. El trabajo puede transformarse ntegramente en calor, bastando para ello el concurso de dos sistemas: uno que realiza el trabajo y otro que lo recibe en forma de calor. En los procesos de transformacin de calor en trabajo se requiere el concurso de al menos tres sistemas: uno que cede calor (fuente o foco caliente) a un segundo, llamado sistema activo, el cual experimenta una evolucin suministrando trabajo a un tercer sistema. Se demuestra experimentalmente que estos procesos no son posibles sin la llamada compensacin, entendindose por tal el cambio de estado que experimenta el sistema activo, en el caso de que ejecute una transformacin abierta, o bien el cambio de estado que experimenta otro sistema, llamado refrigerante o foco fro (que puede ser el entorno del sistema activo), en el caso de que el sistema experimente una evolucin cclica. En el primer caso, el calor puede transformarse ntegramente en trabajo. Como ejemplo, consideraremos un gas ideal que efecta un proceso isotermo entre los estados 1 y 2. Como la energa interna del gas es funcin exclusivamente de la temperatura, resulta claro que aqulla no experimentar cambio alguno, por lo que ser Q12=W12, de acuerdo con el Primer Principio; no obstante, ha tenido lugar la compensacin, ya que el sistema activo ha experimentado un cambio durante el proceso. En el segundo caso, parte del calor Q1 que recibe el sistema activo es cedido (Q2) al refrigerante, de modo que no tiene lugar una foco caliente (hogar) conversin ntegra de calor en trabajo. De acuerdo con lo anteriormente dicho, ya es posible establecer un primer enunciado del (+)Q1 Segundo principio de la termodinmica.No son posibles las transformaciones de calor en trabajo sin compensacin.
(+) W (-)Q2 T2
foco fro (refrigerante)

T1

sistema activo

Segundo Principio de la Termodinmica

3-2/16

3.3.- Mquinas trmicas. Rendimiento y eficacia Una mquina trmica de actuacin cclica est constituida por dos focos a temperaturas diferentes (T1 y T2, con T1>T2) y un sistema que trabaja, llamado sistema activo, que describe un ciclo en el que recibe calor de un foco y cede calor al otro, al tiempo que intercambia con su entorno un cierto trabajo.

foco caliente (hogar)

T1 (+)Q1
sistema activo

(+)W (-)Q2 T2
foco fro (refrigerante)

W = Q1 - Q2

W = Q1 + Q2

Rendimiento: cociente entre el trabajo producido en un ciclo y el calor recibido por el sistema activo durante el mismo ciclo. Rendimiento mquina:

h=

W W = Q1 Q1

h=

Q1 - Q2 Q Q = 1- 2 = 1 + 2 Q1 Q1 Q1
foco caliente (hogar)

Eficiencia: Cuando se trata de mquinas frigorficaso de termobombas, el ndice de funcionamiento se denomina eficacia o eficiencia y se define como el cociente entre el calor de inters primario puesto en juego y el trabajo consumido en el proceso cclico. Maq. Frigorfica: Termobomba:

T1 (-) Q1 (-)W (+)Q2 T2


foco fro (refrigerante)

ef =

Q2 Q2 = W Q1 - Q2

et =

Q1 Q1 W + Q2 = = = 1 - ef W Q1 - Q2 W

Segundo Principio de la Termodinmica

3-3/16

3.4.- Ciclo de Carnot (1824)

Un ciclo ideal que supuso un paso decisivo en el establecimiento del Segundo Principio. Un sistema homogneo describe un tal ciclo si, en condiciones de reversibilidad, experimenta sucesivamente las cuatro transformaciones indicada en el diagrama (2 isotermas y dos adiabticas). Si el sistema activo es un gas perfecto, el ciclo de Carnot en un diagrama (p,V) se compone de dos hiprbolas equilteras correspondientes a las transformaciones isotermas (pV=cte) y de dos adiabticas (pV=cte), tal como se muestra en la Figura, en la que el sentido de evolucin corresponde a una mquina trmica; obviamente, el sentido opuesto correspondera a una mquina frigorfica o a una termobomba. El sistema activo intercambia una cierta cantidad de trabajo (representado por el rea de la superficie delimitada por la trayectoria de evolucin del sistema activo en un diagrama (p,V). Una mquina trmica cuyo sistema activo describe un ciclo de Carnot recibe el nombre de mquina de Carnot.
V Q1 = Q1 = WAB = nRT1 ln B VA V -Q2 = Q2 = WCD = nRT2 ln C VD Q T ln (VC / VD ) h = 1- 2 = 1- 2 Q1 T1 ln (VB / VA )
Adiabtica BC: Adiabtica AD:
g -1 TV = T2VCg-1 VB VC 1 B = g -1 g -1 V VD TV = T2VD B 1 A

h = 1-

T2 T1 - T2 = T1 T1

el rendimiento del ciclo de Carnot depende exclusivamente de las temperaturas de las fuentes. esta afirmacin tiene validez general, independientemente de cual sea la naturaleza del sistema activo.

h = 1-

Q2 T = 1- 2 Q1 T1

Q1 Q = 2 T1 T2

Q1 Q2 + =0 T1 T2

ef =

T2 T1 - T2

et =

T1 T1 - T2

Segundo Principio de la Termodinmica

3-4/16

3.5.- Segundo Principio de la Termodinmica

El alcance cientfico del Segundo Principio de la Termodinmica es tan grande que muchos autores han establecido enunciados del mismo.

foco caliente (hogar)

T1
sistema activo

Enunciado de Carnot: Para que una mquina trmica trabajando (+)Q1 cclicamente produzca trabajo a expensas del calor que toma de una 3 sistemas fuente caliente, es preciso que parte de ese calor sea cedido a una fuente ms fra; lo que equivale a afirmar la necesidad de compensacin. (-)Q2 Completado por Kelvin: si Q1 es la cantidad de calor que el sistema activo toma de la fuente caliente y Q2 es la cantidad de calor cedida al refrigerante (foco fro), entonces

(+)W T2

foco fro (refrigerante)

W = Q1 - Q2

con la condicin de que si Q2 0 W 0


foco caliente (hogar)

(en caso contrario no habra compensacin). Una transformacin cclica de un sistema que intercambie calor con una sola fuente trmica no puede producir trabajo.
Enunciado de Kelvin-Planck:

T1 (+)Q1
sistema activo

(+)W

Imposibilidad del Mvil Perpetuo de Segunda Especie: Es imposible construir una mquina trmica que funcionando cclicamente transforme ntegramente en trabajo el calor que recibe de una fuente trmica.
El mvil perpetuo de segunda especie no contradice al Primer Principio de la Termodinmica, pero es inviable merced al Segundo Principio. De haber sido posible, sus consecuencias hubiesen sido altamente ventajosas. As, extrayendo calor del agua del mar y convirtindolo en trabajo, los buques navegaran sin consumir otro tipo de energa, la cual sera devuelta de nuevo al mar por rozamiento.

Enunciado de Clausius: Es imposible construir la termobomba o el refrigerador perfectos; i.e., es imposible construir una mquina trmica que trabajando cclicamente tenga como nico efecto hacer pasar calor de una fuente fra a otra caliente, ya que para hacer pasar calor de un cuerpo fro a otro caliente siempre es necesario suministrar trabajo mediante el concurso de un agente externo.

foco caliente (hogar)

T1 (+)Q1
sistema activo

El Primer Principio no se opone al paso espontneo de calor desde T2 un cuerpo fro a otro caliente, pero el Segundo Principio deja bien foco fro (refrigerante) claro cual es la direccin de la transmisin espontnea del calor; si se quiere invertir el proceso, habr que proporcionar trabajo. El Segundo Principio indica claramente el sentido de los procesos que tienen lugar espontneamente en la Naturaleza. As, en el caso del flujo calorfico, el enunciado de Clausius deja bien claro que ste slo tiene lugar, de forma espontnea, desde los cuerpos calientes hacia los cuerpos fros, pero nunca en sentido inverso.
Segundo Principio de la Termodinmica 3-5/16

(-)Q2

En cualquier otro proceso, el sentido de evolucin espontnea del mismo siempre ser tal que no suponga violacin del Segundo Principio. 3.6.- Teorema de Carnot Primera Proposicin.- No existe ninguna mquina trmica que trabajando cclicamente entre dos fuentes de temperatura constante pueda tener mayor rendimiento que una mquina reversible que funcione entre esas dos mismas fuentes.

Lo que equivale a decir que el rendimiento de una mquina de Carnot es el lmite posible para todas las mquinas trmicas que trabajen entre las mismas temperaturas; i.e., la mquina de Carnot es la ms eficiente.
Aun as, el rendimiento de una mquina de Carnot es bajo; una mquina de este tipo con un foco caliente a 100 C y el refrigerante a 0 C tiene tan slo un rendimiento del orden del 27%.

Segunda Proposicin.- Todas las mquinas reversibles que actan entre dos fuentes a temperaturas constantes dadas tienen el mismo rendimiento, independientemente de la naturaleza del sistema activo.

Segundo Principio de la Termodinmica

3-6/16

3.7.- Teorema de Clausius


A. Evolucin con dos fuentes.

Ciclo de Carnot Reversible:

hR =

W Q T = 1 + 2 = 1- 2 Q1 Q1 T1

Q1 Q2 + =0 T1 T2

Ciclo de Carnot Irreversible:

hI =

W Q T = 1 + 2 hR = 1 - 2 Q1 Q1 T1

1+

Q2 T < 1- 2 Q1 T1

Q1 Q2 + 0 T1 T2

B. Evolucin con n fuentes

Cuando un sistema recorre un ciclo reversible cualquiera (R) se verifica que

Q = 0 (Igualdad de Clausius) R T

donde Q representa la cantidad de calor intercambiada con la fuente a la temperatura T.


Para la demostracin de este teorema, consideramos una evolucin cclica a temperatura variable experimentada por un fluido y representada en el diagrama (p,V). Este ciclo es equivalente, con toda la aproximacin que se desee, a un conjunto de ciclos de Carnot adyacentes. Para ello, basta trazar una red de adiabticas muy prximas y, mediante otra red de isotermas, cerrar un conjunto de ciclos de Carnot elementales. De este modo, la evolucin reversible MN aparecer sustituida por una evolucin reversible en "dientes de sierra", que la aproximar tanto como queramos.

Si una parte del ciclo (o todo l) se recorre irreversiblemente, se carecer de informacin acerca de la temperatura del sistema. En estas condiciones,

Q < 0 (Desigualdad de Clausius) I T

donde ahora T es la temperatura del foco con el que se produce el intercambio calorfico. En general se cumple

Q
foco

(Teorema de Clausius)

que establece que cuando un sistema recorre un ciclo completo, la integral curvilnea a lo largo del ciclo de Q/Tfoco es igual o menor que cero, correspondiendo la igualdad a los ciclos reversibles y la desigualdad a los irreversibles.
Segundo Principio de la Termodinmica 3-7/16

3.8.- Entropa

Todos los procesos naturales:


se realizan siempre en un sentido determinado. tienen lugar espontneamente y no podemos esperar que su sentido se invierta de un modo natural. conllevan degradacin termodinmica, con una caracterstica comn que vara de la misma forma.

Esta caracterstica comn viene plasmada por una funcin ideada por Clausius en 1854 y recibi el nombre de entropa palabra que proviene del trmino griego , que significa evolucin o transformacin; esto es precisamente lo que indica la entropa, i.e., la direccin en que evolucionan los procesos naturales. La entropa es una funcin de estado de carcter extensivo y su valor en un sistema aislado crece en el transcurso de todo proceso natural que tenga lugar en l, midiendo el grado de irreversibilidad del proceso. La entropa es un concepto tan importante en la Termodinmica como el de la propia energa.

Segundo Principio de la Termodinmica

3-8/16

3.9.- Definicin matemtica de la entropa

Q R T = 0

N Q Q = M,(1) T M,(2) T N

La igualdad anterior nos permite afirmar que en toda evolucin reversible la integral curvilnea de Q/T slo depende de los estados inicial y final, con independencia del camino seguido. Por tanto, existe una funcin de estado del sistema, denominada entropa, cuya variacin en un proceso reversible entre los estados M y N viene expresada en la forma: S = S N - SM =
N M

Q T

Teorema de Clausius.- En todo ciclo reversible, el incremento neto de entropa es cero; i.e

dS =

Q =0 R T

Si los estados inicial y final estn infinitamente prximos, dS = Q T Q = T dS

Esta expresin constituye la traduccin analtica del Segundo Principio de la Termodinmica y que nos indica que Q/T es la diferencial de una funcin de estado y, en consecuencia, una diferencial exacta. Con otras palabras, Q es una diferencial inexacta, pero admite un factor integrante que es 1/T.

Como en todo proceso adiabtico es Q=0, en tales procesos la variacin de entropa es nula, lo que equivale a decir que la entropa permanece constante. Por tanto, toda evolucin adiabtica y reversible es isentrpica. Conclusiones: (a) La entropa de un sistema es una funcin de estado y, por tanto, slo est definida para estados de equilibrio. (b) La relacin de Clausius slo proporciona variaciones de entropa, al igual que el Primer Principio slo conduce a variaciones de energa. Por tanto, la entropa de un sistema slo ser calculable cuando se conozca la entropa del mismo en un estado determinado.
El Tercer Principio de la Termodinmica fija un estado estndar para la entropa de los sistemas puros al afirmar que la entropa de tales sistemas es nula en el cero absoluto.

(c) Los cambios de entropa slo son calculables en procesos reversibles. Cuando nos enfrentamos a un proceso irreversible, siempre y cuando sus estados extremos sean de equilibrio, valindonos del carcter de funcin de estado de la entropa, calcularemos el cambio de entropa para el proceso irreversible, imaginado un proceso reversible entre los mismos estados de equilibrio extremos.
Segundo Principio de la Termodinmica 3-9/16

(d) La entropa es una magnitud extensiva, al igual que lo es la cantidad de calor. A veces, la entropa suele expresarse por unidad de masa del sistema (entropa especfica) o por mol (entropa molar). (e) Las unidades en las que usualmente se expresa la entropa son el J/K , que pertenece al sistema S.I., y la cal/K (onnes). En el estudio de las mquinas trmicas es frecuente el empleo del llamado diagrama entrpico, en el que se emplean las coordenadas (S,T). En la Figura se ha representado el ciclo de Carnot en un diagrama de este tipo: los procesos adiabticos vienen representados por rectas S=cte y los isotrmicos por rectas T=cte. Como el calor intercambiado en un proceso reversible entre los estados A y B es

Q1 = T dS = T1 ( S B - SA )
A

ste est representado por el rea comprendida entre la lnea de evolucin, el eje entrpico y las ordenadas extremas. El rea del ciclo corresponde al calor transformado en trabajo.

Segundo Principio de la Termodinmica

3-10/16

3.10.- Entropa en un proceso irreversible abierto. Entropa y Segundo Principio.

Sea un sistema que evoluciona irreversiblemente entre dos estados de equilibrio 1 y 2. La integral de Clausius no estar definida a lo largo de este proceso; la variacin de entropa puede calcularse imaginando un proceso reversible entre esos mismos estados: Reversible de 1 a 2: Ciclo Irreversible:
S 2 - S1 =
2

Q T

2 Q 1 Q Q I R = + <0 1 2 T T T

2 Q 2 Q QI R I +< = S2 - S1 S = S 2 - S1 > 1 1 T T T

QI < dS T

QI < T dS = QR

En general: Q T dS correspondiendo el signo igual al caso de procesos irreversibles.


Sistema aislado:

Q = 0 dS 0 para un proceso finito entre los estados 1 y 2 se tiene S 2 S1

(1)

Formulacin matemtica del Segundo Principio de la Termodinmica para un proceso que tenga asiento en un sistema aislado, Pone de manifiesto que para tal proceso la entropa nunca disminuye.
En consecuencia, en un sistema aislado siempre existen estados inaccesibles por va adiabtica, que sern todos aquellos cuya entropa sea menor que la del sistema en el estado inicial. Si el proceso tiene lugar por va reversible, la entropa se mantiene constante.

El Segundo Principio puede enunciarse diciendo: No es posible un proceso que produzca disminucin de entropa de un sistema aislado. El Primer Principio de la Termodinmica establece que todo sistema aislado evoluciona hacia un estado de equilibrio que no puede abandonar espontneamente y, de acuerdo con lo dicho en el prrafo anterior, en esa evolucin la entropa aumenta y cuando se alcanza el estado de equilibrio cesa ese aumento, por lo que en ese estado la entropa tiene el mximo valor compatible con sus coordenadas termodinmicas. Por ese motivo, las condiciones de equilibrio del sistema aislado quedan plasmadas por las condiciones de mximo para la entropa.
Segundo Principio de la Termodinmica 3-11/16

Sistema no aislado:

Cuando un sistema no se encuentra aislado de su entorno y es asiento de un proceso, la ec. (1) no puede aplicarse al sistema, pero si al conjunto de ste y de su entorno, que constituye el Universo Termodinmico. Dicho conjunto si que es un sistema aislado, puesto que no puede interaccionar con ningn otro, de modo que se tendr

(dS )universo 0
Para un proceso finito:
(S )sistema + (S )entorno = (S ) universo 0 Esta ecuacin constituye la formulacin matemtica general del Segundo Principio de la Termodinmica referido al Universo, y nos dice que, en todos los procesos que tengan asiento en l, la entropa no puede disminuir, aumentando cuando el proceso sea irreversible y mantenindose constante cuando sea reversible. En cuanto a la entropa del sistema propiamente dicho, las entropa puede aumentar o disminuir, siempre y cuando la variacin de la entropa del entorno sea tal que de lugar a un aumento de entropa del Universo.

(2)

(3)

Como todos los procesos reales son irreversibles, la entropa del Universo aumenta con ellos, de modo que esta funcin marca la direccin natural o sentido de la evolucin de los procesos naturales (Principio de la Evolucin). Como un sistema aislado no interacciona con su entorno, entonces ser (S)entorno=0:

(S )sistema = (S ) universo 0
i.e., cuando un sistema aislado es asiento de un proceso, el aumento de entropa del mismo es igual al aumento de entropa del Universo.
Principio de creacin de la entropa

Toda evolucin irreversible de un sistema aislado va acompaada de un aumento de entropa que corresponde a la creacin de entropa que tiene lugar en el seno del sistema.

Segundo Principio de la Termodinmica

3-12/16

3.11.- Entropa de un gas ideal

pV = nRT Q = dU + W = nCV dT + pdV dS = Q dT dV dT dV = nCV +p = nCV + nR T T T T V


2 2 dT 2 dV Q = nCV + nR 1 T 1 V T

Q = dH + Wtcn = nC p dT - Vdp
dS = Q dT dp dT dp = nC p -V = nC p - nR T T T T p
2 2 dT 2 dp Q = nC p - nR 1 T 1 p T

dS =

dS =

S = nCV ln

T2 V + nR ln 2 T1 V1

S = nC p ln

T2 p - nR ln 2 T1 p1

isobara isocora isoterma adiabtica

T2 T1 T S = nCV ln 2 T1 V p S = nR ln 2 = nR ln 1 V1 p2 S = 0 S = nC p ln

2 dT Q = nC p 1 T 1 T 2 Q 2 dT S = = nCV 1 T 1 T 2 Q Q S = = 1 T T

S =

Segundo Principio de la Termodinmica

3-13/16

Ejemplo 1:

V S )gas = nRT ln 2 = nRT ln 2 > 0 ( V1 S = (S )gas > 0 (S )bao = 0


El sistema ha perdido capacidad para producir trabajo, por lo que podemos decir que se ha degradado termodinmicamente.

Ejemplo 2:

m1c (Tf - T1 ) + m2c (Tf - T2 ) = 0 Tf =

m1T1 + m2T2 m1 + m2

Tf Q Tf dT Tf S = = m c = m c ln <0 ( ) 1 1 1 T1 T T1 T T 1 Tf Q Tf dT T = m2c = m2c ln f > 0 S )2 = ( T2 T T2 T T2 m2 m1 T T Tfm1 +m2 f f (S )1 + (S )2 = c ln + ln = c ln T m1T m2 > 0 T1 T2 1 2

Si m1 = m2 = m ser Tf2 T1 + T2 T = 2mc ln f > 0 Tf = y (S )1 + (S )2 = c ln 2 TT TT 1 2 1 2


siendo positivo S en virtud de la conocida propiedad de que la media aritmtica siempre es mayor que la media geomtrica.
m

Segundo Principio de la Termodinmica

3-14/16

3.12.- Entropa de una mezcla de gases ideales no reaccionantes Teorema de Gibbs.-

La entropa de una mezcla de gases ideales no reaccionantes es la suma de las entropas que tendran cada uno de los componentes de la mezcla si se encontrasen a la misma temperatura de la mezcla, ocupando todo el volumen de la misma y a una presin igual a la presin parcial que tienen en ella. Es decir, si si designa la entropa molar parcial del componente i-simo, del que hay ni moles, la entropa total S vendr dada por

S = ni si
i

Vamos a determinar el cambio de entropa que tiene lugar en proceso de mezcla de N gases ideales inertes, inicialmente a la misma presin y temperatura, ocupando unos volmenes Vi (i=1,2,...) individualmente, siendo V=Vi el volumen ocupado por la mezcla. En la mezcla, cada gas ejerce una presin, que es su presin parcial, dada por pi=ip, donde i es la fraccin molar (i=ni/n), con n=ni). El cambio de entropa en el proceso se obtendr sumando las variaciones de entropa experimentadas por cada gas al pasar del estado inicial (p,Vi,T) al estado final (pi,V,T):
S = Si = - ni R ln
i i

pi c ni = -R ni ln ci = -R ln i p i i

(4)

de modo que, por ser i<1, este proceso tiene lugar con aumento de entropa, tal como era de esperar, al tratarse de un proceso tpicamente irreversible asentado en un sistema aislado. Pensemos ahora en lo que ocurrira si se mezclasen dos gases idnticos y en las mismas condiciones. De entrada, es claro que este proceso no supone alteracin alguna del estado del sistema, por lo que la entropa, que es funcin de estado, no sufre variacin. Sin embargo, si se aplica (4) para el caso de 1 mol de cada gas, ser resulta S = 2R ln 2 que refleja una aparente inaplicabilidad de (4) en el caso de gases iguales y en las mismas condiciones, lo que se conoce con el nombre de Paradoja de Gibbs. La razn de esta aparente contradiccin estriba en que no podemos hablar de mezcla de gases idnticos si inicialmente estn en el mismo estado.

Segundo Principio de la Termodinmica

3-15/16

3.13.- Entropa y desorden

Desde el punto de vista microscpico, existe una tendencia natural de todos los sistemas hacia estados en los que las distintas individualidades que los integran estn ms desordenadas; esto es, en todos los procesos naturales aumenta el desorden interno del sistema ms su entorno (i.e., del Universo). Puesto que en todos los procesos espontneos asentados en un sistema aislado aumenta la entropa del mismo, lo anteriormente dicho nos sugiere que la entropa puede considerarse como una medida del desorden en un sistema. o, si se prefiere, del movimiento al azar de las partculas que lo integran. Ejemplos: empleando de conceptos cualitativos razonables de desorden.
(i) Expansin libre.- En una expansin libre, las molculas del gas encerradas en una parte del recipiente se esparcen para llenarlo por completo. Con cualquier definicin razonable del concepto de desorden, resulta obvio que el sistema ha quedado ms desordenado de lo que estaba inicialmente, en el mismo sentido que el desorden aumenta si la basura contenida en un cubo se desparrama por toda la cocina. (ii) Conduccin del calor.- Tambin en este caso el sistema queda ms desordenado, pues la afirmacin "todas las molculas del sistema corresponden a la temperatura Tf" es menos rigurosa que afirmar que "todas las molculas del cuerpo 1 corresponden a la temperatura T1 y todas las del cuerpo 2 a la temperatura T2". (iii) La transformacin de energa mecnica en calor, que tiene lugar al comprimir un gas encerrado en un cilindro, lleva asociada la conversin de energa "ordenada" (la del movimiento del mbolo) en energa "desordenada" (la del movimiento de las molculas del gas).

Empleando una frase de Dyson, en su artculo Qu es el calor?, podemos decir que el calor es energa desordenada, expresando as con dos palabras la naturaleza del mismo. La energa puede existir sin desorden; v.g., la energa cintica de una bala en movimiento. Cuando la bala choca con una placa de acero, se detiene y la energa asociada a su movimiento se transforma en energa desordenada que corresponde a los movimientos irregulares de los tomos de la bala y de la placa; esta energa se manifiesta en forma de calor.
SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA.- La direccin en que ocurren los procesos naturales (aumento de entropa) queda determinada por las leyes de la probabilidad (evolucin hacia un estado ms probable, i.e., ms desordenado).

El Segundo Principio nos indica el curso ms probable de los sucesos, no las nicas formas de realizarse stos.

Segundo Principio de la Termodinmica

3-16/16