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Propiedades fsicas del PPI Stockigt investig la composicin y la pureza G2 PPI utilizando electroforesis capilar en combinacin con un espectrmetro

de masas. Numerosos subproductos fueron observados, derivados de la ramificacin de efectos, brazos ciclados, productos de reduccin incompletos de las reacciones anteriores, y dmeros. Es de destacar que las modificaciones de procedimiento en sntesis PPI tienen, en muchos casos, facilitado el desarrollo de materiales puros. Anlisis de una muestra comercial (DSM) de G2 PPI con extremos amino por MALDI-TOF MS mostr que era libre de defectos, reflejando las mejoras sintticas a travs del tiempo. Cromatografa de lquidos en alta resolucin (HPLC) junto con espectrometra de gases por electrospray (ESI-MS) ha sido tambin usado para el anlisis composicional del PPI nitrilos intermedios. Los defectos generacionales se han detallado, en el cual la familia completa PPI ha sido analizada por medio de espectroscopia de masa por electrospray. Su qumica en fase gaseosa genera una huella digital molecular nica que corresponde con las observaciones que se muestran despus de su calentamiento prolongado en solucin acuosa. Estos hallazgos apoyan la forma globular general de los dendrmeros basados en la relacin lineal observada entre el grado de protonacin y la masa molecular, as como los nicos patrones de fragmentacin. La fragmentacin de varios estados de carga protonada PPI ha sido investigada por la superficie de la disociacin inducida; las especies cargadas se han propuesto para fragmentar por un mecanismo de carga SNi-dirigida.

Los iones derivados de la ESI-MS de la familia PPI tambin se sometieron a trampa de iones-MS en tndem, todos los productos de iones precursores de dendrmero fueron racionalizados por procesos de disociacin asociados con este mecanismo SNi por el ataque del tomo vecino ms cercano en un carbono a el sitio de protonacin. Un estudio detallado del espectro de masas en tndem a travs de postdecay y tcnicas de disociacin colisional activados de la G3 dendrmero PPI ha sido llevado a cabo; la existencia de distintas conformaciones se demostr. As, en disolvente no polar, uno de los brazos se seal en el interior permitiendo enlaces intramolecuales de H, mientras que en disolvente polar prtico, ocurran enlaces intermoleculares de H. La movilidad electrofortica de la carga G3 y G5 PPI se determin como una funcin de la ionizacin, la fuerza inica, y el radio hidrodinmico. En general, las tendencias siguen las predicciones del modelo electrocinticos estndar para una esfera dielctrica de iones-impenetrable de radio especificado. Recientemente, el uso de una tcnica de pulverizacin de chorro para introducir molculas de soluto no voltiles neutros en un haz molecular se aplic con xito a un dendrmero de PPI y 4-dicianometileno-2-metil-6-[(p-dimetilamino) estiril]-4Hpyran, que una mayor ionizacin multifotnica del colorante en el haz molecular tinte / dendrmero. Van der Wal analiz los intermedios de nitrilo en esta serie, usando la cromatografa de exclusin por tamao con una fase estacionaria de poliestireno-divinilbenceno y THF, como la fase mvil. Para los PPI terminados en amina, los sistemas ptimos se basaron en el embalaje de slice de fase inversa que fue desactivada por tetraazaciclotetradecano usando cido frmico 0,25 M, como la fase mvil, a 60 C; varios subproductos tambin se detectaron y se analizaron por masa espectrometra. Koper et al. [1 examinaron los mecanismos de protonacin de los G1e3 PPI 15N utilizando espectroscopa de RMN. Los N-ncleos cascaras derivados de cada nivel de nitrgeno (los nitrgenos bsicos son la cascara A, los nitrgenos G1 son la cascara B, etc) se analizaron por su grado de protonacin-basado en el nmero o disponibilidad de protones. Adems, la distribucin de Z protones en una estructura que posee seis sitios de protonacin constituye un microestado (denotado como n = 2) compuesto por las posibles posiciones de protonacin para que la estructura. Para G1, que posee seis fracciones de amina, se encontr que la primera cscara totalmente protonada es la cascara B; en n = 4, 90% de la microestado se compone de protonacin completa amina terminal. El interior se deja a continuacin para protonar. Para el estado n = 1, 80% de las estructuras posibles estn protonados terminal, mientras que para n = 2 y 3, la distribucin de protones es ms prevalente. Los datos ms tarde han sido considerados por un modelo ms simple que implica un microconstant comn para las aminas terciarias; las aminas exteriores ms bsicas se protonan primero, seguido por el ncleo, seguido de aquellos que estn en el medio, proporcionando la cscara par-impar patrn de protonacin. Otros experimentos de titulacin potenciomtrica con esta familia PPI se llevaron a cabo en diferentes fuerzas inicas [177e179]; el modelo de Ising permite un anlisis cuantitativo de la curva de titulacin alrededor de pH 6 y 10 el apoyo a la estabilidad de una estructura de tipo cebolla, en el que los depsitos suplentes de la PPI estn protonados como se seal anteriormente El G2 PPI, compuesto por tres cascaras, es protonado inicialmente la cascara g (exterior) y el interior de una cascara A, seguido por la cascara B. El G3 PPI, a baja concentracin de protones, expone algunas protonacin en todos los niveles distintos de la cascara B. La cascara D es la primera en ser totalmente protonada, a pH 8, las cascaras B y D estn casi completamente protonadas, a concentraciones de protones an ms altas, la cascara g se llena.

El comportamiento Polielectrolito de estos PPI ha sido examinado, y, en general, valoraciones potenciomtricas mostr la presencia de dos funcionalidades de amina diferentes que poseen diferentes basicidades e interacciones electrostticas. Se observaron regiones de pH separadas y, para dendrmeros de generacin ms altas, un efecto polielectrolito domina la forma protonada de tal manera que se observ una fuerte disminucin en pK durante la protonacin. Usando mtodos de Monte Carlo, Welch y Muthukumar demostraron que mediante la variacin de la fuerza inica del medio, el perfil de densidad intramolecular para estos polielectrolitos dendrticas puede ponerse en funcionamiento a partir el modelo de la densa-cascara (baja fuerza inica,. Fig. 1a) y el '"modelo de ncleo denso'' (alta fuerza inica, fig. 1b). Esto es anlogo a las formas expandidas vs contrataidas que se observan para las formas terminadas neutra-vs inica (por ejemplo, cido carboxlico vs carboxilato). Las simulaciones por ordenador y los principios tericos se utilizaron para mostrar un retrato a nivel molecular de las interacciones anfitrion-invitado y las condiciones necesarias para la formacin.

Simulaciones de dinmica molecular se llevaron a cabo en los G2e5 PPI a 400 K para sondear la estructura molecular y fundir morfologa; las escalas de radio-de-giro con la raz cbica de aproximadamente el nmero de monmeros y la interpenetracin de los dendrmeros individuales disminuy con el aumento de cada generacin. Se han reportado coeficientes de actividad Infinito-dilucin de disolventes polares y no polares de estos G2e5 PPI utilizando cromatografa de gases inversa. Los coeficientes de actividad solvente cambiaron con la generacin del dendrmero, la solubilidad mxima de disolvente, que se muestran para G4 en la que se encontraron solventes prticos, EtOH y MeOH, a ser mejores que los disolventes THF, tolueno o EtOAc. Los parmetros de interaccin de Flory fueron comprobados, al igual que la actividad disolvente para macromolculas de tipo rfaga peine.

La amina-base G5 PPI form electrolitos ms conductores con Li [CF3SO2] 2N que complejos similares derivados de la familia PAMAM; estos materiales exhiben una alta conductividad inica, pero altas concentraciones de sal aumenta la temperatura del Tg con una disminucin concomitante en la conductividad inica. Las interacciones de las poli (amina) s, as como sus correspondientes con recubrimiento de superficie anlogos pirrolidona, con dodecilsulfato de sodio (SDS), bromuro de tetradeciltrimetilamonio (TTAB), y hexaetilenglicol monodecyl ter (C12EO6) tensioactivos, basado en la fuerza electromotriz (EMF), medidas, microcalorimetra y titulacin isotrmica (ITM), fueron reportados por Wyn-Jones. El SDS se encontr que se unen a estos dendrmeros en concentraciones de 10 5 mol dm 3; Mientras que, el C12EO6 y TTAB mostraron capacidades de unin limitadas. Los datos SANS llevadas a cabo en los complejos supramoleculares derivados de SDS y diferentes PPI fueron reportados: para G1 y G2, los datos de dispersin de acuerdo con las micelas SDS est unido a los PPI en el que 3 o 4 dendrmeros estn enlazados a una micela SDS, mientras que para G3 y G4, que son incompatibles con pequeas micelas esfricas, sino ms bien, apoyaron la formacin de grandes agregados. Adems, sus datos SANS con C12EO6 son consistentes con esfricas libres existentes C12EO6 micelas en solucin. Las propiedades coligativas y las caractersticas de viscosidad de los IBP en MeOH se han evaluado, as como la compresibilidad osmtica en CD3OD usando bajo ngulo de dispersin de luz lser y los coeficientes de auto-difusin por pulsos de gradiente de campo eco de espn RMN. Se determinaron los radios de vigencia y volmenes especficos parciales, en particular, las molculas del disolvente residan en el interior estructural. Las comparaciones del comportamiento reolgico de los IBP con los de cualquiera de polisteres hiperramificados o poli (ter imida) s se han reportado; un ajuste de la teora de Fox y Flory a los datos de volumen libre fraccionarios sugiri que la fraccin libre de volumen de los grupos terminales es la generacin independiente. Rietveld sintetiz el G4, 5 PPI con cidos carboxlicos terminales, as como que poseen una cscara deuterado interno, con el fin de sondear la ubicacin de la funcionalidad terminal a travs de RMN y SANS; estos estudios tambin demostraron que los cambios de tamao podran ser una funcin de los cambios de pH. El uso de IPP, como fases pseudoestacionarias para la cromatografa electrocintica, ha sido evaluado en el que las micelas de SDS se compararon con el G5 PPI que posee una superficie de CO2H; mezclas de hidroquinona, resorcinol fenol, el alcohol, bencilo, ocresol, y 2,6 - xilenol revel generalmente tiempos de retencin inversa para los analitos. El efecto del campo magntico en la reaccin de transferencia de electrones fotoinducida entre benzofenona y PPI se ha evaluado en un entorno acuoso por fotlisis de destello lser; en presencia de un campo magntico de 0,6 T, los rendimientos relativos del radical anin benzofenona en un retraso 4-7 s aumentaron ca. 15% para PPI G3-5. Se concluy que la generacion ms alta de los PPI actan no slo como donadores de electrones, sino tambin como una ''super jaula'' en la fotorreaccin. Han surgido datos preliminares sobre las propiedades pticas de pelculas coloidales de PPI que poseen espesor <1 nm utilizando reflectometra ngulo de barrido. Estudios de fluorescencia estticos y resuelta en el tiempo se han utilizado para evaluar la capacidad de solubilizacin de los PPI con huspedes hidrfobos, por ejemplo, pireno, en medios acuosos. La incorporacin de agua dentro del dendrmero se evalu a travs de la formacin de exciplexes de emisin entre pireno y las aminas terciarias internas. Las

interacciones anfitrin-invitado entre G5 PPI y diferentes colorantes en una solucin acuosa han sido evaluadas mediante el uso de resonancia de plasmones superficiales (SPR) en el que una monocapa dendrmero se inmoviliz sobre un sensor de SPR mediante terminados en carboxi monocapas auto-ensambladas. La uniformidad de la superficie se determin por AFM, a continuacin, se midi el comportamiento de absorcin de los colorantes - hubo una fuerte afinidad de la G5 PPI con Rosa de Bengala y eritrosina B que sugiere que hay una fuerte afinidad entre las cavidades del dendrmero (el anfitrin) y los huspedes teir. Las ramificaciones de anfitrin-invitado de dendrmeros han sido revisados. La sntesis de 5-amino-N, N-bis-[6 - (3,3-dimethylbutyrylamino) piridin-2-il] isoftalamida (7a), un ideal receptor de Hamilton para los huspedes barbitricos, se llev a cabo y luego se trat con dicloruro de sebacolo y pentafluorothiophenol para generar 7b, que se someti a los G0e4 PPI, por ejemplo, para dar 7c (ca. 85%) del receptor recubierto dendrmero 7d [203]. Luego, el tratamiento de 7d con invitados barbitrico 7e formado estables H unidos a complejos 7F, que poseen constantes de unin razonables 1.4 x 10^3 M^-1 para el barbital y 1.5x 10^5 M^-1 {Re (Br) (CO) [5 - (4,40-metil-2,20-bipiridinil) - metil-2, 4,6 - (1H, 3H, 5H) pirimidintriona]} , sobre la base de un nico complejo de anfitrin-invitado. (Esquema 7).

Modificaciones de la superficie de PPI El tratamiento de los PPI ciano-terminados con cido clorhdrico produce la transformacin ms simple de estos dendrmeros en sus anlogos de cidos, a pesar de amidacin es otra conversin comn. Meijer utiliza la forma reducida de la G5 poliamina 8a para construir una caja dendrtica novela que, como resultado de la superficie de impedimento estrico, atrapa molculas husped. Inicialmente sugerido por Denkewalter mediante la introduccin de la terminologa ''no drenan esferas, el concepto de''atrapando topolgicamente por las molculas de cascara'' fue considerada tericamente por Maciejewski, as como la micela unimolecular'' por Newkome. Cajas dendrticas con pesos moleculares de hasta 24.000 uma se prepararon mediante el aumento de la congestin en la superficie de 8a a travs de la introduccin de voluminosos steres quirales de terminales, tales como el ster Nhydroxysuccinimide de fenilalanina (8b); el gran espacio vaco interior y la superficie congestionada (8c) creando los bolsillos de acogida deseados para el atrapamiento de invitados. La adicin de otros grupos superficiales de aminocidos, tales como L-alanina, serina Lt-Bu, LTyr-cistena y ster LtBu-asprtico, se ha ampliado el concepto de cajas dendrticas. Adems, los estudios incluyendo quiralidad inducida de molculas husped encapsuladas, han reportado la captura de Rose Bengel, transferencia de carga, y tripletes de radicales pares. (Esquema8).

Goddard inform clculos de dinmica molecular basado en el concepto de caja dendrtica encapsular Rosa de Bengala; se encontr un equilibrio dependiente de la concentracin entre el interior y las regiones de disolventes superficie de dendrmeros que carecen de un recubrimiento periferico. Sus resultados experimentales sobre el nmero de invitados dentro de los anfitriones dendrtico fueron apoyados por los clculos tericos, por otra parte, terminales de remate voluminoso impidieron la salida de los invitados moleculares. Cavallo y Fraternali utilizan dinmica molecular para estudiar el enlace de hidrgeno, superficie accesible al disolvente, y los volmenes excluidos para G1-5 cajas dendrticas terminados con Nt-BOC L-fenilalanina. Curiosamente, la auto-inclusin de los extremos dentro de la cscara interior se muestra, pero estos extremos no llenan por completo las zonas de vaco interno. Interacciones del aminocido G5 superficie modificada PPI entre dos superficies de mica se han evaluado a travs de un medio de tolueno por medio de un balance de fuerzas superficie; fuerza de friccin vs perfiles de carga normales, comprobada a diferentes velocidades de cizallamiento revelaron tanto el comportamiento slido como el lquido del dendrmero confinado, que es consistente con los datos anteriores de RMN. La emisin

estimulada se evalu usando el G5 PPI modificado por la superficie butiloxicarbonil-Lfenilalanina terc como la fuente de dispersin dbil en la matriz de PMMA con el externo 4 - (dicianometileno)-2-metil-6-(4-dimethylaminostyryl) - 4H-pirano, como el resto de emisin; se observ un espectro sper estrecho. El tratamiento de la superficie de la G5 PPI con sarcosina N-carboxianhdrido dio una alto porcentaje (91-99%) de rendimiento del tipo-ABn dendrmero / copolmero lineal de polmero de bloque [(CH2) 2N [(CH2) 3N [(CH2) 3N [(CH2) 3N [(CH2) 3N [(CH2) 3N (C (] O) CH2NMe) nH] 2] 2] 2] 2] 2] 2 [220]. Verlhac hizreaccionar poliaminas 9a y 9d con el monmero tosilado lineal 9b creando los alcanos perfluorados 9c y 9e, respectivamente. Estas pequeos dendrmeros se usaron despus como perfluorados de Cu (I), ligandos para la ciclacin intramolecular de steres de triclorometilo alquenilo catalizadas bajo condiciones de ''fluoro bifsicas''. Los PPI se han recubierto con Fren 113 (un perfluorado PEG-como el material, el fluoruro de cido heptameric de xido de hexafluoropropileno) generando as una cascara de '' CO2flico''; estos materiales fueron mostrados para facilitar la transferencia de CO2 insoluble, inico , colorante naranja de metilo a partir de un medio acuoso, en CO2 (Esquema 9).

Moszner con recubrimiento de superficie de la G2, 4 y 5 PPI con 2 - (acriloiloxi) metacrilato de etilo, lo que gener un polieno que posteriormente se polimeriza en solucin a granel para dar polmeros reticulados con Tg cerca de, o por debajo de, la temperatura ambiente. Las propiedades de estos dendrmeros y polmeros fueron estudiados ms a fondo mediante la exposicin de las superficies de poliamina a mezclas de metacrilato. El revestimiento de la superficie de los PPI con mezclas de 2 - (acriloiloxi) metacrilato de etilo y hexafluorobutilo o 2 - (trimetilsilil) acrilato de etilo para obtener un heteroplurifunctional o un ejemplo temprano de materiales de tipo combinatoria que se demostr. El tratamiento de las aminas terminales de G5 PPI con acrilato de metilo por una adicin de Michael doble, seguido por hidrlisis generado la serie carboxylateterminated, que se caracteriz por RMN 1H, RMN 13C, IR, y ESI-MS; un comportamiento cebolla-como cascara de protonacin caracterstica otra vez se observ. La influencia de las interacciones electrostticas de la G5 PPI que poseen el carboxilato de la superficie se estudi mediante reflectometra ngulo de barrido, el pH y la fuerza inica; se observ que la densidad de carga y la rugosidad de la superficie deben ser considerados. Put funcionaliz la superficie de la PPI con cromforos de segundo orden no lineales pticos, por ejemplo, 4 - (N, N-dimetil) - fenilcarboxamida, por una amidacin simple usando un cloruro de acilo apropiado. Las hyperpolarizabilidades de estos dendrmeros recubiertos con hiper-dispersin de Rayleigh revelaron la estructura de la solucin y la simetra de ser flexibles para bajas generaciones generalmente como una esfera. Sin embargo, en las generaciones mayores, como los dendrmeros se hicieron ms esfricos,

que se encontraron tambin a ser bastante rgidos. Estos resultados apoyan los informes anteriores para la mas alta generacin de dendrmeros PAMAM, que se deca ser globular'' despus G5. Una serie relacionada de IPP recubiertos fueron preparados por una reaccin de Michael con w-(40-cyanobiphenyloxy) - acrilato de alquilo o glutarato de hidrgeno 40-cianobifenil usando difenil (2,3-dihidro-2-tioxo-3-benzoxazolilo) - fosfonato, como el agente de condensacin, la generando de los dendrmeros cristalinos lquidos deseados. Una serie de azobenceno cristalino lquido compaeros de dendrmeros se prepararon mediante el injerto de 4-cyanoazobenzeneand/or 4-cianobifenilo unidos a la periferia de G3 PPI; la sntesis utiliza diferentes porcentajes de tapas moleculares colocadas al azar sobre la superficie exterior. En los estudios de reologa, Wagner prepar IBP G4 y G5 con superficies de acetilo y cloruro de acetilo deuterado-modificados, que exhiben propiedades newtonianas a todas las concentraciones en solucin, sin embargo, las soluciones dendrticas no aciladas eran menos viscosas. Los datos SANS revelaron backfolding significativa cadena y penetracin de los disolventes, as como interdigitacin y la agrupacin. Estos dendrmeros exhiben viscosidades de cizallamiento constante sobre una amplia gama de velocidades de cizallamiento; superficie con solapamiento con metilo o bencilo acrilatos aumento de la Tg proporcionando un mdulo elstico y el comportamiento reolgico notables no lineal a velocidades de cizallamiento mejoradas. Acetilados y terminado en hidroxi PPI en poli (xido de etileno) [PEO] acuoso, soluciones fueron sometidas a experimentos similares. Las mediciones SANS en una solucin diluida de PEO cuantitativamente mostraron que los dendrmeros decoraron las cadenas de PEO que posean una estructura necklacelike inesperada. Una serie de polmeros en forma de estrella, con el G1-5 IPP como el ncleo, se prepar con el fin de investigar sus propiedades de miscibilidad con lineales de poli (estireno). Despus del recubrimiento con cada miembro de la tirosina provisto de unidades fenlicas- una reaccin de redistribucin con poli (2,6-dimetil-1,4-phenyleneether) (PPE) fue llevada a cabo. La longitud de la ramificacin en estrella del PPE se regula mediante el control de la relacin de fenol / PPE; la longitud media del brazo se determin que era 90 unidades de repeticin para cada miembro. Para polmeros estrella construidos a partir de los G3-5 PPI, se obtuvieron mezclas no homogneas con poli (estireno), mientras que mezclas miscibles se obtuvieron utilizando el G1 estrellas,2-basadas. El valor de Tg para esta serie ha demostrado ser ca. 210C. Los grupos terminales insaturados de poliisobutileno se convirtieron en extremos anhdrido mediante una reaccin de eno con anhdrido maleico, y el producto se hizo reaccionar con los dendrmeros de PPI para generar copolmeros estrella PPIepolyisobutylene. La polimerizacin de estireno en una dispersin acuosa de SDS y el terminado en amina G5 PPI iniciado por persulfato de potasio a 80 C produjo ltex con dimetros de 26-64 nm y los coeficientes de variacin de dimetros de <10%; El dendrmero se demostr que era esencial para producir la menor cantidad ltex poli dispersos. Meijer describe el tratamiento de PPI con, cadena larga sencilla (Cn, donde n = 5, 9-15) de cloruros de cido para proporcionar micelas unimoleculares invertidas. Experimentos de dispersin de luz dinmica apoyaron el comportamiento de una partcula (es decir, ninguna agregacin) y sugirieron un dimetro hidrodinmico 2-3 nm usando CH2Cl2, como el disolvente. Caractersticas micelares se verificaron mediante oclusin molecular utilizando la 5, 9, y 15 C de la cadena, con la G2 modificado y PPI G5. Tras la adicin de Rosa de Bengala al dendrmero recubierto en EtOH, seguido de precipitacin y lavado abundante, se determin que las micelas invertidas G2 atrapadas ca. 1 molcula de

colorante, mientras que el anfitrin G5 atrapado ca. 7-8 invitados. Equilibrios vapor-lquido para PPI recubiertas con dodecilo, octadecilo amidas o poliisobutileno se midieron por un procedimiento clsico de sorcin gravimtrica; se encontr absorcin de disolvente a ser fuertemente dependiente de la composicin estructural y nmero de generacin. El uso de la superficie adjunta-octadecil amina dio lugar a la formacin de agregados polidricos que se insertaron dentro de una fase de carbonato de calcio amorfo que persisti en competencia con el producto termodinmico, calcita, sin embargo, en combinacin con bromuro de hexadeciltrimetilamonio, se generaron pequeos agregados esfricos que inducian la formacin de vaterita. MALDI-TOF MS se ha utilizado para caracterizar las micelas unimoleculares relacionados derivados de alcanolo C10 o C12 G1eG5 dendrmeros terminados en PPI. Micelas inversas dendrticas unimoleculares, derivadas de la reaccin de G1-5 PPI con cloruro de palmitoilo, demostraron ser muy eficaces agentes de extraccin de colorantes de xanteno aninicos, por ejemplo, fluorescena, 4,5,6,7-tetraclorofluorescena, eritrosina o Rosa de Bengala, desde agua a los disolventes orgnicos a pH bajo, mientras que a pH ms altos (ligeramente por encima de pH 6,0) rendimientos de extraccin se redujeron drsticamente; colorantes catinicos, por ejemplo, bromuro de etidio, no se pudieron obtener en la capa orgnica. Usando pireno, se informaron las caractersticas anfitrininvitado similares a las de los PPI palmitoil-recubiertos; las constantes de unin PPIepyrene y la ubicacin de pireno se determinaron por espectroscopia de fluorescencia lo que sugiere que sea cerca del ncleo de la PPI. Ramzi covalentemente, as como de forma no covalente, recubiertos con estos PPI con cidos grasos y realizadas SANS experimentos para dilucidar los factores de una sola cadena de tanto el cido graso y el componente de PPI. Las micelas inversas esfricas iniciales unimoleculares, derivadas de G5 PPI-recubiertas con terminales estearilo, se llenaron con HAuCl4 . 3H2O para formar estructuras multidendriticas cilndricas, como las reveladas por SANS y SAXS de datos; la sal de oro encapsulada se redujo mediante la adicin de NaBH4 en diglima . Simplemente el tratamiento de una solucin acuosa de G3 PPI con HAuCl4 sin agentes reductores aadidos dio un solo paso de acceso a las nanopartculas de oro dendrmero-protegidas. Las mezclas fueron hechas por cualquiera de las soluciones o PPI de cidos grasos modificados meltmixing con diferentes olefinas; las mediciones de SANS se utilizan para determinar el grado-de miscibilidad de la que el comportamiento ley de limitacin de potencia mostr que todas las mezclas fueron inmiscibles. Tratamiento de la G5 PPI con cloruro de laurolo form la deseada dodecanamida-modificado micela inversa, que produce celosas poliestireno estables cuando se dispersa en un medio acuoso con estireno y SDS. Varios materiales mesomrficos de tipo pulpo lquido-cristalinos se generan a partir del ncleo PPI G1 y se demuestra que poseen una estabilidad mesofase que es muy sensible a la naturaleza, as como a la yuxtaposicin espacial de los segmentos mesognicas dentro de las estructuras. Tratamiento de la G2 PPI con HO2C [3,5-C6H3-(OCH2CH2-N3) 2] en presencia de DCC dieron lugar a la polyazide correspondiente, que se someti a la reaccin de Staudinger en un intento de generar la superficie correspondiente iminophosphine - la reaccin se detuvo en la azidophosphine intermedia; curiosamente, este ha demostrado ser un catalizador eficaz para una reaccin de Michael. Los G0e2 PPI fueron tratados con materiales mesognicos [252e254], por ejemplo, 3,4-di (deciloxi) - benzoico, produciendo el cubrimiento de los ligandos que fueron posteriormente cargados con sales de Cu (II) para generar los complejos correspondientes; estos complejos se sometieron a un campo magntico para evaluar el efecto de orientacin.

La superficie de revestimiento de los PPI con oligo (p-fenileno vinileno) s (OPV) se ha logrado dar en las especies globulares anfiflicas que se mostraron auto-ensambladas en la interfase aire-agua formando monocapas estables. Estas recubiertas de OPV PPI actan como anfitriones para tintes de huspedes y la relacin anfitrin-huesped puede ajustarse fcilmente; el sistema de dendrmero-colorante se puede mezclar con OPV, produciendo pelculas delgadas de calidad que sugieren la posibilidad de sintonizar la longitud de onda de emisin. Esta familia OPV-terminado PPI ha sido evaluado a travs de fluorescencia selectiva de sitio y resuelta en el tiempo, que mostr que no haba dependencia de generacin y, por tanto, una relacin con el nmero de OPV-terminales. La recubierta de OPV G3 PPI se utiliza para estabilizar la fabricacin de nanopartculas de CdS que mostraron ser esfrica cuando se utiliz CHCl3 y en forma de placa utilizando un CHCl3eMeOH (06:01, v / v) mezcla de disolventes. Esta recubierta de OPV G3 PPI form agregados esfricos y en forma de varilla que fueron manipulados por las pinzas pticas, lo que resulta en la formacin de nuevos nanoarquitecturas. Diferentes generaciones de estos materiales PPI-urea-OPV se terminaron con un resto mesgeno, especficamente 3, 4,5-tri (dodeciloxi) fenilo, y posteriormente se demostr que posee dbiles interacciones -unin en solucin, as como el aumento de intramolecular de enlaces H con el aumento de la generacin, lo que indica el aumento de densidad en el (nivel). Las propiedades de fotoluminiscencia del G3 [261] para G5 PPI y poli (2,5-fenilenvinileno methoxypropyloxysulfonate) spin-ensambladas pelculas multicapa se auto-apagado con el aumento de espesor de la pelcula. Sin embargo, en los sistemas de dos capas, una capa de dendrmero terminal proporcion pelculas con mayor eficiencia cuntica de fotoluminiscencia en comparacin con aquellos con capas de polmero terminales. Se formaron agregados globulares cuando el C16H33-revestido G5 PPI fue colocado en un ambiente acuoso, sin embargo, cuando tensioactivos de cadena nica, por ejemplo, octadecilamina (OA) o bromuro de cetiltrimetilamonio (CTAB) en concentraciones por debajo de los diferentes agregados reforzados con slido de c.m.c, fueron generados en funcin del agente tensioactivo: con la OA, una forma polidrica persistente que posee una distribucin de tamao estrecha surgi o, con CTAB, forman agregados esfricos. La combinacin de la OA y alquilado PPI se muestra para formar agregados que fueron demostrados para estabilizar el normalmente inestable carbonato de calcio amorfo durante largos perodos de tiempo. Los agregados dendrmero / tensioactivo se han ajustado a la plantilla de formacin de diferentes fases de carbonato de calcio, sin embargo, el uso de un tensioactivo cargado negativamente, como el SDS, dio como resultado el retraso del crecimiento por la aglomeracin Ca+2 inducida de estos agregados dendrmero / tensioactivo en partculas esfricas gigantes. La formacin de una hidroxiapatita [Ca10 (PO4) 6 (OH) 2] compuesta se ha demostrado para mostrar deformaciones plsticas mientras aun manteniene un alto grado de rigidez. Un estudio comparativo del dendrmero G3 PPI y relacionados con PAMAM cada uno con diecisis mesgenos imina conectados a derivados de mono-, di-, y trialkoxybenzoyloxysalicylaldehydes mostraron que era la interaccin entre los restos mesognicos rgidos y la separacin mesofase que rige el tipo de organizacin supramolecular, dando lugar a nemticas, esmcticas, y columnares mesofases; ver tambin un estudio ampliado utilizando los G1-5 familias. Una visin general de la relacin de estos cristales lquidos para nanodispositivos ha aparecido. Diversas tcnicas analticas se utilizaron para evaluar las propiedades de cristal lquido de estos dendrmeros de PPI, cada uno posee grupos mesognicos unidos de diferentes maneras (en el extremo y en el lado) con la intencin de adaptar las propiedades mesomrficas resultantes. Una serie de redes cristalinas lquidas nemticas se deriva de G4 IBP, con

una mezcla de monosalicylaldehyde quiral y una aquiral disalicilaldehdo (preparado a partir de 2,4-dihidroxibenzaldehdo y 1,10-dibromodecano); las mediciones termoelsticas excluyen la posible naturaleza elastomrica de esta red. Una familia de cristales lquidos inicos se origin a partir del tratamiento de los G1-5 PPI, inicialmente con tres cidos carboxlicos de cadena larga, a continuacin, 4 -, 3,4-di-, y 3,4,5-tri-(deciloxi) benzoico cidos [275]. Estos cristales lquidos inicos resultantes se caracterizan por DSC, microscopa ptico de polarizacin de la luz, y difractometra de rayos-X. La unin de cromforos E-estilbeno en un nucleo IPP de poliamina utiliz un isocianato reactivo rojo derivado de un procedimiento simple de cuatro pasos a partir de 3,4,5-tri (propoxi) benzaldehdo y N-(4-yodofenil) phthalimide. Vogtle trat la superficie amino de los G1e3 PPI con 5-formil-4-hidroxi [2.2] paraciclofano formando los restos quirales iminaconectados en la superficie; los espectros de CD se compararon con el aldehdo de partida. Amidacin parcial de la familia PPI con cido esterico a 150C gener ya sea heterogeneidad de composicin o posicional. La generacin ms baja de los PPI mostraron una distribucin aleatoria de las dadas (patrones de sustitucin al final-grupo), mientras que en las generaciones mayores, una marcada preferencia por una sola sustitucin de dadas se realiz y propuso ser el resultado de cualquiera de las interacciones intramoleculares o impedimento estrico. En particular, la tela de algodn mostr una mayor enriquecimiento de color con colorantes reactivos cuando pretratado con un G3 PPI en el que ca. la mitad de los sitios de la superficie posea restos amido. El revestimiento de la G5 PPI con restos de benzamida 3,4,5-tri (etoxi) result en un anfitrin molecular capaz de llevar a Pd+2, que podra reducirse qumicamente para dar un dendrmero-encapsulado Pd(0), nanopartcula que era capaz de actuar como un catalizador para la hidrogenacin especfico del sustrato de olefinas polares. Meijer gener Nt-BOC-protegidos y recubiertos de glicina PPI con el fin de evaluar la cuestin de los terminales y la rama de respaldo abatible. Una estructura de rayos X de la G1 tetraglicina revel un alto grado-de-terminales enlace de H; por lo tanto, la conclusin de que la localizacin del grupo final fue dependiente de la estructura dendrtica y que las interacciones secundarias han sido considerados cuando se utilizan modelos que abordan esta cuestin. Meijer inform de la preparacin de una serie relacionada de glicodendrmeros basado en la familia G1-5 PPI. Meijer modific la superficie de G1-5 PPI con radicales nitroxilo a travs de reaccin de los extremos amino con 3-carboxi-2,2,5,5-tetrametil-1-pirrolidiniloxi (3-carboxi-PROXYL) radicales. Estos polyradicals exhiben fuertes interacciones de cambio con las generaciones ms bajas, que muestran directamente el nmero de transiciones hiperfinas, y por lo tanto el nmero de terminales, por experimentos de EPR. El uso de FT-IR confirm adems la presencia de una amida base, los enlaces H muestran una red de periferia. La introduccin de nitrxidos nitronil que fueron desarrollados para spintrampa [NO+] Se llev a cabo por la activacin inicial de 2 - (4-carboxifenil) 4,4,5,5tetramethylimidazolin-1-oxilo 3-xido, as como N-hidroxisuccinimida en presencia de 1,3diciclohexilcarbodiimida para dar 2 - {4 - [(2,5-dioxo-1-pirrolidinil) oxi] carboxifenil} 4,4,5,5tetramethylimidazolin-1-oxilo 3 -xido (10a). Se prepar siguiendo adicin de G1 o G2 PPI, el dendrmero deseado recubierto con grupos nitrxido nitronil. El tratamiento de PPI poli (nitronil nitrxido) (10b) con [NO+] Dio el correspondiente poli (imidazolidinoxyl) (10c), que fue comprobada (EPR) por el cambio notable para el nitrxido de una cerca exclusiva de lnea ancha a un patrn estrecho y definido lo que sugiere una posible va para agentes spin-captura biolgica de [NO+]. La evaluacin cuantitativa de la sustitucin del

radical se determin por el EPR y procedimientos electroqumicos (Esquema 10).

El G3, 5 PPI fueron superficie funcionalizado para generar xido ntrico (NO) liberando conjugados de dendrmero por su sencilla la exposicin a NO en 0,5 M NaOMe / MeOH con el flujo mximo de la liberacin de NO de 6.760 ppb / mg de [286]; las eficiencias de conversin de estos dendrmeros NO donantes modificados fueron bajos, sin embargo, la proximidad de los vecinos adyacentes desaceler la descomposicin diazeniumdiolate. Sorprendentemente, la cantidad total de NO liberado de los PPI monoalquilados que poseen aminas secundarias superficiales fue significativamente mayor que la de los padres relacionada, lo que sugiere una mayor estabilidad de la diazeniumdiolate amina secundaria. Vogtle trat a los G1-4 PPI, ya sea con 3 - o 4 - (fenilazo) ster benzoico Nhidroxisuccinimida para dar (80-90%) de los dendrmeros modificados terminales deseados con hasta (idealmente) 32 restos superficiales diazobenzene fotoisomerizables. Este fue el primer uso informado de los dendrmeros como materiales hologrficos; por lo tanto, las pelculas delgadas de estos materiales dieron rejillas hologrficas con eficiencias de difraccin hasta aprox. 20%. Se ha examinado el uso de estos poli (azobenceno) recubiertos con materiales, como anfitriones moleculares para eosina Y (20, 40, 50, 70-tetrabromofluoresceidianion). Se encontr extincin de la fluorescencia encapsulado-eosina, as como potencial de alojamiento, a ser ms eficiente en el caso de las formas Z. Kimura inform una nanocpsula sensible a la temperatura cuando el G4 PPI se recubri con 11 - (tioacetil) cido undecanoico, el terminal de tiol se desprotegi, y despus se someti a la polimerizacin de N-isopropilacrilamida para impartir la solubilidad dependiente de la temperatura. La actividad cataltica de encapsulado soluble en agua Co (II), se estudiaron complejos de ftalocianina, en lo que respecta a los cambios controladapor-respuesta en conformaciones del polmero. Los PPI G4 y G5 se recubrieron con los grupos relacionados isobutiramida (IBAM) y en comparacin con los anlogos y similares de PAMAM; los materiales PPI mostraron poseer una mayor densidad de restos IBAM debido a su tamao ms pequeo comparado con resultante de (1) una interaccin mejorada de los grupos terminales y (2) la deshidratacin eficiente a una temperatura relativamente baja. Otros mesgenos, por ejemplo, cianobifenil utilizando ya sea un 5 o 10 ester -cadena espaciadora de carbono activado, se han unido a la superficie de estas poliaminas con el fin de estudiar las propiedades lquido-cristalinas resultantes. Todos estos dendrmeros mesognicos formaron una mesofase esmctica A, mientras que sus propiedades trmicas que son dependientes o longitud del espaciador exhibieron transiciones (C10)

g I. Para las entalpas de transicin y la cintica, se encontr formacin de mesofase a ser ms favorable para la serie C10. El recubrimiento de los PPI con terminales de colesterol unidos a travs de un enlace carbamato dio lugar a la formacin de fases esmcticas A en un amplio intervalo de temperaturas y cada capa de terminales de colesterol se demostr que permanecan de pie por encima y por debajo del ncleo. Despus de la refrigeracin, estos materiales se transformaron en los vidrios cristalinos lquidos al tiempo que conservaban las caractersticas de la fase esmctica A. Dos series relacionadas de G4 PPI (compaeros-dendrmeros) han sido descritas por injerto de diferentes proporciones de unidades ya sean laterales o terminales de pro-mesognicos. Los PPI G4 y G5 tambin se han recubierto con grandes restos mesognicos que poseen tres, seis, nueve o cadenas alcoxi terminales, y estos se muestran para formar mesomorfos columnares hexagonales de la que se propuso un modelo. Los estudios de difraccin de rayos X mostraron que estos materiales exhiben ya sea nemticas o mesofases laminares, mientras que para proporciones intermedias, la mesofase esmctica C apareci. La familia de los PPI con mesgenos trifenileno basados en hexasubstituted, derivados de C6F5OC (] O) C-(CH2) 10O-trifenileno-(OC10H21) 5, se ha sintetizado y estudiado por sus propiedades mesomorfas. Peerlings y Meijer informaron una de las transformaciones qumicas ms fascinantes de este campo en el que la superficie de amina del G5 PPI se transform de manera eficiente a los isocianatos correspondientes. Esto se llev a cabo bajo condiciones muy suaves mediante el uso de di-terc-butyltricarbonate [O] C (OCO2-CMe3) 2], que se puede preparar (84%) por la reaccin inicial de CO2 con KO-t-Bu, seguido por fosgeno. El tratamiento de la G1 y G3 PPI-terminal de isocianatos con 5-hidroximetil-1,3-fenileno-1,3fenileno-32-corona-10 proporcion el coronado-PPI con excelentes rendimientos. El inslito comportamiento de unin de los poli-teres corona con diol paraquat [(C5H4NCH2CH2OH) 2 (PF6) 2] demostr la formacin de una mezcla de [n]pseudorotaxanos. El tratamiento de los G1-4 PPI con 40-cloruro de sulfonilo-benzo [15]corona-5 en presencia de Et3N dio el correspondiente dendrmero coronado con un rendimiento del 58-81%; soluciones acuosas de pertecnetato de sodio y HgCl2 se extrajeron con soluciones de estos PPI coronados en cloroformo. Modificaciones perifricas con cadenas largas (C15) alquilo, C10 cadenas que poseen restos diazobenzenoid y grupos adamantano para el G1-5 PPI han aparecido. La formacin de monocapa en la interfase aire-agua fue estudiada por difraccin de rayos X de pelculas fundidas, as como la microscopa electrnica y la dispersin de luz dinmica en soluciones acuosas cidas, revelando una distorsin del ncleo dendrtico, que ilustra an ms el carcter sumamente flexible de estos materiales. PPI funcionalizados en la superficie, ya sea con palmitoilo o azobenceno contenido en cadenas de alquilo, se llevaron a cabo, as como un revestimiento de tipo combinatoria (compuesto de ca. Proporcin 1:1) fueron diseados para exponer reversible, conmutacin fotoinducida (syn anti conversin por radiacin IR y anti syn a 365 nm). El PPI G5 con los mismos grupos de superficie forma vesculas gigantes de 50 nm a 20 mm de dimetro y un multiestructura laminar como la cebolla en solucin acuosa, las vesculas actan como esferas duras y no se funden. El terminal adamantano del PPI G1-5 fue disuelto en agua en presencia de b-ciclodextrina y se demostr que se auto-ensambla en forma de complejos anfitrin-invitado en una disposicin uno-a-uno para G1-4; el hacinamiento estrico en G5 impidi complejacin completa. Estos conjuntos de G2-5 actuaron como anfitriones supramoleculares para 8 anilinonaftaleno-1-sulfonato de agua. El empleo de una superficie recubierta con restos bis-adamantano y urea o conectividad tiourea 11a un bloqueo conveniente fue desarrollado para la insercin de una llave 11b compuesta de una urea terminada en cido que posee componente lipfilo pendiente; este

procedimiento ofrece un nuevo enfoque para un auto-reversible proceso de montaje (11c). Evidencia de acoplamiento anfitrin-invitado especfico para estos complejos estables se obtuvo a partir de interacciones HH expuestas en los datos de NOESY. Otras interacciones de enlace de hidrgeno utilizando los sustituidos terminales de urea de los PPI han dado lugar a superficies y materiales auto-ensamblados. La disociacin inducida por colisin en el espectrmetro de masas ha demostrado ser una ruta ideal para estudiar dichas interacciones supramoleculares multicomponentes. Estas urea adamantila y tiourea PPI modificadas superficialmente han demostrado actuar como invitados para la N-terminal de BOC-protegidos invitados de pptidos para generar complejos de CHCl3solubles, que se descomponen fcilmente por tratamiento con cido dbil. La sntesis del ncleo PPI G4 recubierto con una N, N-bis [(3-adamantylureido) propil] amina se llev a cabo, y se muestra actuar como un anfitrin para oligo (p-fenilenvinileno) invitados conjugados. Han aparecido nuevas aplicaciones de estos PPI adamantano-terminados, para generar placas de impresin moleculares para superficies estructuradas esenciales para las aplicaciones nanotecnolgicas, electrnicas o en biochip; la entrega de estos complejos dendrmero-CD en solucin a SAMs CD se ha demostrado mediante la utilizacin de una competencia entre solucin y sitios de acogida de superficie. Un enfoque para analizar los conjuntos supramoleculares, derivados de un husped * HOC (= O) CH2NHC (= O) NHAr (12a) o (HO)2P(O)CH2NHC (= O) NHAr (12b), en la que Ar= 3 4,5-tri (tetraethyleneoxy)-fenilo y C * = 13C y el invitado 12c, utilizado RMN 13C y 31P. El anlisis estadstico mostr que la 12a husped form un agregado supramolecular polidisperso, mientras que 12b form un agregado supramolecular monodisperso a mayor concentracin; detalles iniciales relativos a estas redes supramoleculares han aparecido (Esquemas 11 y 12). Cuando se trata con exceso de isocianato de fenilo, el G3 PPI dio (60%) de la superficie fenilurea recubierto deseada, que con fenantrenoquinona gener el complejo de invitadoanfitrin con enlaces H, segn lo determinado por los datos de voltametra cclica. Ligandos de fosfina unidos a invitados-urea de cido actico fueron supra-molecularmente unidos a la superficie del poli-invitado dendrtico, proporcionando vas para un revestimiento de sitios de Pd-catalticos para una reaccin de aminacin allico a travs de ya sea un proceso por lotes o flujo continuo del reactor de la membrana. Vogtle personaliz la superficie de los G1-5 PPI con grupos dansilo. Los productos resultantes se estudiaron con respecto a la protonacin, la absorcin, y propiedades fotofsicas, as como dentro del enfriamiento dendrmero y procesos de sensibilizacin; la protonacin se demostr inicialmente que se produca dentro del dendrmero, entonces en la superficie de los grupos dansilo. Los dansil recubiertos de G4 PPI, mostraron exhibir una fuerte fluorescencia que se apaga cuando el ion Co+2 fue N-coordinado en su interior, una concentracin de 4,6x10-7 M de Co+2 result en una disminucin del 5% en la intensidad de fluorescencia, revelando el potencial para ajustar con precisin este efecto.

Utilizando eosina como colorante invitado, estos dendrmeros en CH2Cl2 eosina extrada de agua; el nmero de molculas de colorante encapsuladas aumenta con el tamao generacin, hasta un mximo de 12 a G5. La fluorescencia de la superficie de los grupos dansilo se enfri rpidamente a travs de la transferencia de energa con la eosina aadida; fluorescencia de la eosina invitada se inactiv parcialmente; la eosina puede ocupar dos sitios internos y la excitacin de la eosina invitada causa sensibilizacin en la emisin dioxgeno a travs de un triplete excitado estado de la eosina. La dinmica molecular de este dansilo recubierto G4 PPI, utilizando un modelo de caja cbica con hasta aprox. 3500 molculas de disolvente y 12 molculas de colorante eosina Y, mostraron que mltiples entradas y salidas de los invitados se producen en menos de un nanosegundo hasta alcanzar el nmero experimental de seis aos, que se distribuyen en dos distancias diferentes de la central. Las tasas de transferencia de la energa de excitacin dentro de PPI dansilo recubiertos G2-4 complejados con eosina en CHCl3 se caracterizaron por constantes de tiempo 1 y 6 ps y son independientes de la generacin. Los PPI recubiertos con restos de azobenceno incrustados en una cadena de alquilo larga se ha demostrado que se auto-ensamblan en solucin acuosa por debajo de pH 8 para dar vesculas (como cebollas) que se forman cinticamente y se puede llegar a un estado termodinmicamente relajado despus de isomerizacin inducida por la luz. Vogtle recubri la superficie de los G1-5 PPI con restos de naranja de metilo; inclusin molecular y la posterior liberacin de los sustratos aninicos se controlaron mediante la modificacin del pH. La protonacin de estas naranja de metilo PPI superficie terminados indica claramente que las generaciones mayores de dendrmeros no se comportan como naranja de metilo en s y que las tasas de isomerizacin son extremadamente altas y la generacinindependiente.

La reaccin de los G1-4 PPI con un exceso de cloruro de naftileno-2-sulfonilo dio los productos revestidos deseados en la superficie, que se evaluaron para las propiedades fotofsicas. El 4-G1 familia IBP tambin se revisti de una manera sinttica paso a paso por el tratamiento inicial de la superficie con cloruro de naftileno-2-sulfonilo formando los restos de 2-naphthylenesulfonamide, seguido por la N-alquilacin con 4bromomethylazobenzene, lo que resulta en un igual nmero de restos de naftaleno-2sulfonilo y trans-azobenceno. La fluorescencia de los grupos naftaleno se inactiv por las aminas terciarias internas a travs de la transferencia de electrones as como por las unidades de azobenceno a travs de la transferencia de energa. Vogtle modific terminalmente estos dendrmeros utilizando diversos isocianatos de alquilo (es decir, hexilo, octilo, dodecilo, y fenilo) para producir eficientes medios orgnicos anfitriones para oxianiones, pertecnetato especficamente, per-renato, AMP, ADP, y ATP. Las tasas de extractabilidad fueron determinadas y controladas por la liberacin de invitados, se demostr por el pH comportamiento dependiente, por ejemplo, una mayor unin anfitrin-invitado ocurrido a un pH inferior. Paleos describe el nuevo uso de estos C8-o C18-recubiertos de G4 y G5 PPI, con conectividad urea como nanoesponjas, demostrando su capacidad para encapsular hidrocarburos poliaromticos de agua a unas pocas partes por billn. Estos autores demostraron adems que la funcionalizacin del trietoxisilil de la G4 PPI seguido por su reaccin con filtros cermicos porosos generaron un polmero dendrtico orgnico de silicio unido covalentemente que era capaz de eliminar compuestos aromticos policclicos de agua a unos pocos ppb por filtracin continua; el filtro se regener eficazmente por tratamiento con MeCN. El nucleo G1 PPI era selectivamente N, N-bis (sulfonilado) con cloruro de tosilo y los mono-, di-, tri-, y tetra-N-tosylsulfonamides han aislado y caracterizado por una combinacin de MALDI-TOF y ESI-FT-ICR MS. Es interesante observar que la relacin G2 PPI dio como resultado la escisin del enlace NC en el centro similar por-sulfonilacin; mientras que N-alquilacin con bromuro de bencilo no era selectiva, sino ms bien dio el producto completamente alquilado. La contraparte PAMAM tambin ha demostrado ser estable durante el sulfonilacin y que no se detect la descomposicin de la columna vertebral. Tratamiento de la G3 PPI (13a) con cloruro de 4-terc-butilbencenosulfonilo en CHCl3 con Et3N dio (90%) el amarillo octa-monosustituido 13b, que posteriormente se hace reaccionar con un ligero exceso de 4-bromomethylstilbene proporcionando (29%) de la deseada 13c. Se observ que la especie dendrticas 13b posea significativamente diferentes propiedades espectroscpicas, fotofsicas, y fotoqumicos que una referencia monomrica, lo que proporcion apoyo al efecto dendrmero como se describe por otros (Esquema 13). Se han creado arquitecturas anfiflicas (Fig. 2) con un motivo de 1 2 N-ramificacin, as como las cadenas de terminales hidrfobos e hidrfilos. Estos catalizadores potencialmente solubles en agua fueron generados por el tratamiento de la G4 inicialmente PPI (1) con cloruro de octanolo, seguido secuencialmente por (2) reduccin (LAH) de la amina secundaria, (3) la adicin de cloruro de cido de trietilenglicol, (4) una mayor reduccin para dar el precursor de poliamina, y por ltimo (5) cuaternizacin con MeI [y (6) ICl-] para dar el catalizador de poliamonio. Estos dendrmeros de cloruro de amonio cuaternario, mostraron actuar como anfitriones para diversos invitados, por ejemplo, colorantes y pireno de Reichardt, en un medio acuoso y para mejorar (500x Sobre el agua sola) la tasa de descarboxilacin de cido 6-nitrobenzisoxazole-3carboxlico. Se llev a cabo estudios de dinmica molecular (RMN) de la G2, 4, y 5 PPI

terminados con el triethylenoxy hidrfilo-metil-ter, y se concluy que los restos de PEG se localizan preferentemente en la periferia que se extiende en los alrededores acuosas externos. Metilacin reductiva de la G2 PPI con formaldehdo y cido frmico produce predominantemente la funcionalidad de terminal-NMe2 en una ca. 06.03 a 01.07 (terciaria a la sustitucin secundaria) relacin.

NOTAS: En esta excelente traduccin debe tenerse en cuenta los siguientes parmetros: Se utiliz la palabra cscara como traduccin de Shell, que puede significar nivel o capa tambin. Se utilizaron las letras maysculas para caracterizar a los Shell o cascaras, viniendo en el texto original as: A= ; B= ; C= ; D=
Los aparentes mltiples errores de ortografa, se dieron porque algunas palabras de la lengua inglesa (tales como el lenguaje tcnico de la qumica) no posean una directa definicin en espaol.