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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLAN CAMPO 1

LABORATORIO DE QUMICA DE COORDINACIN QUMICA GRUPO: 2301 AB PROFESORAS: Q. DULCE GERARLDINE ROA VEGA Q. EDNA BERENICE ZIGA ZARZA

REPORTE EXPERIMENTAL PRCTICA No. 5


Estudio Del Efecto Quelato

PRESENTA: EQUIPO 4

FECHA DE ENTREGA: 08/MAR/2013

Objetivos

Observar la estabilidad de los complejos quelato y compararlos con sus correspondientes complejos mono dentados. Deduciendo los principales factores que influyen en el mismo.

Introduccin.
En este reporte observaremos los resultados obtenidos mediante la prctica, sobre algunos complejos y poder observar experimentalmente el efecto quelato. Esto es cuando un compuesto de coordinacin aumenta su estabilidad cuando este tiene anillos quelato, esta estabilidad adicional recibe el nombre de efecto quelato. Para este tambin debemos conocer que los ligandos pueden ser monodentados cuando este se une al tomo central por medio de uno solo de sus tomos. Los ligandos polidentados son aquellos que se unen al ion central por medio de dos o ms tomos dadores, que aparentan poseer pinzas para unirse al metal central. Un complejo quelato debe tener un ligando polidentado, ya que posee una estructura cclica formada por la unin de un ion metlico central con una molcula ligando que posea dos o ms que posea dos o ms tomos que puedan unirse simultneamente al metal, formando un anillo, usualmente o cinco o seis miembros, Estos tienen una constante termodinmica de formacin ms grande que complejos con grupos incapaces de formar anillos.

Desarrollo Experimental
Material de Laboratorio Procedimiento Se llev a cabo el mismo procedimiento que se encuentra en el manual. Se utiliz el indicado en el manual.

1.- Describe los cambios observados En la parte experimental se observ que al agregar diferentes ligantes al cobre, este tena una apariencia diferente con cada uno. En general, el color de un complejo depende del metal especfico, su estado de oxidacin y los ligandos unidos al metal. Por lo comn, la presencia de una subcapa d parcialmente llena en el metal es necesaria para que un complejo muestre color. Casi todos los iones de metales de transicin tienen una subcapa d parcialmente llena. Por ejemplo, tanto el [Cu(H2O)4]2+ como el [Cu(NH3)4]2+ contienen Cu2+.Para que un compuesto tenga color, debe absorber luz visible. La luz visible se compone de radiacin electromagntica con longitudes de onda que van desde aproximadamente 400 nm hasta 700 nm. La luz blanca contiene todas las longitudes de onda de esta regin visible. Esta luz se puede dispersar en un espectro de colores, cada uno de los cuales tiene una gama caracterstica de longitudes de onda.

Frasc o inic

Solucin Agregada 3

Verde a

Azul

Azul

Azul Claro

Azul Fuerte

Azul Marino

Azul Cielo Translucido b

Azul Claro

Azul Fuerte

Frasco 7 inic

Solucin Agregada 8 9

10

11

Verde Agua

Caf

Transparente Verde Precipitado Azul

Blanco

Azul

Blanco

Verde Precipitado Azul

Azul Claro Verde Claro Translucido

Blanco Precipitado Verde

Verde Precipitado Azul

2.- Escribir las reacciones que se llevaron a cabo en cada tubo Se colocaron 11 tubos de ensaye con 4ml de una solucin 0.05M de sulfato de cobre (2) Tubo 1: testigo Tuvo 2: 1 gota de hidrxido de amonio CuSO4 + NH4OH [Cu(NH3)4]SO4 + H2O

Tuvo 3: 3 gotas de hidrxido de amonio CuSO4 + NH4OH [Cu(NH3)6]SO4 + H2O

Tuvo 4: 1 gota de Etilendiamina CuSO4 + en [Cu(en)2] + SO4

Tuvo 5: 2 gotas de Etilendiamina CuSO4 + en [Cu(en)3] + SO4

Tuvo 6: 4 gotas de glicina + 2 gotas de NaOH CuSO4 + NH2CH2COOH + NaOH Tuvo 7: 4 gotas de oxalato de potasio CuSO4 + K2C2O4 K2[Cu(C2O4)2] + KSO4 [Cu(NH2)4(OH)2] + HSO4 + NaCH2OOH

Tuvo 6a: 1 gota de Etilendiamina

CuNH4 + OH + en

[Cu(en)2] + NH4OH

Tuvo 6b: 2 gotas de oxalato de potasio CuNH4 + OH + K2C2O4 K2[Cu(C2O4)2] + NH4OH

Tuvo 7a: 2 gotas de glicina + 1 gota de NaOH K2[Cu(C2O4)2] + NH2CH2COOH + NaOH Tuvo 8: 4 gotas de Dimetilglioxima CuSO4 + CH3C(NOH)C(NOH)CH3 [Cu(CH3C(NOH)C(NOH)CH3)] + SO4 K2[Cu(C2O4)2NH2OH] + NaCH2COOH

Tuvo 9: 4 gotas de acetilacetona + 1 gota de NaOH CuSO4 + acac + NaOH Tuvo 7b: 2 gotas de Dimetilglioxima K2[Cu(C2O4)2] + CH3C(NOH)C(NOH)CH3 Tuvo 8a: 2 gotas de oxalato de potasio [Cu(CH3C(NOH)C(NOH)CH3)] + KC2O4 Tuvo 8b: 2 gotas de acetil-acetona [Cu(CH3C(NOH)C(NOH)CH3)] + acac Tuvo 9a: 2 gotas de oxalato de potasio [Cu acac(OH)2] + KC2O4 Tuvo 10: 2 gotas de EDTA sdico CuSO4 + C10H12NNa4O8 [Cu(C10H12NNa4O8)] + SO4 [Cu acac C2O4] + KOH [Cu(CH3C(NOH)C(NOH)CH3)] + acac [Cu(CH3C(NOH)C(NOH)CH3)] + KC2O4 K2[Cu( CH3C(NOH)C(NOH)CH3)] + C2O4 [Cu(acac)2(OH)2] + NaSO4

Tuvo 11: 2 gotas de trifenilfosfina CuSO4 + (C6H5)3P [Cu((C6H5)3P)6] + SO4

Tuvo 4a: 1 gota de trifenilfosfina [Cu (en)2] +(C6H5)3P [Cu(en)2] +SO4+(C6H5)3P

Tuvo 10a: 1 gota de trifenilfosfina Cu(C10H12NNa4O8) + (C6H5)3P Tuvo 11a: 1 gota de EDTA [Cu((C6H5)3P)6] + C10H12NNa4O8 [Cu(C10H12NNa4O8)] + C6H5)3P [Cu(C10H12NNa4O8)] + (C6H5)3P

3.- Escribir la frmula desarrollada de los complejos de cobre que estuvieron presentes en el experimento. Ordnalos en funcin de su estabilidad.

Estabilidad

Formula Desarrollada Cu(C10H12NNa4O8) + (C6H5)3P [Cu(C10H12NNa4O8)] + (C6H5)3P

[Cu(CH3C(NOH)C(NOH)CH3)] + KC2O4

[Cu(CH3C(NOH)C(NOH)CH3)] + KC2O4

CuSO4 + en

[Cu(en)3] + SO4

CuSO4 + en

[Cu(en)2] + SO4

K2[Cu(C2O4)2] + CH3C(NOH)C(NOH)CH3

K2[Cu( CH3C(NOH)C(NOH)CH3)] + C2O4

[Cu acac(OH)2] + KC2O4

[Cu acac C2O4] + KOH

K2[Cu(C2O4)2] + NH2CH2COOH + NaOH

K2[Cu(C2O4)2NH2OH] + NaCH2COOH

CuSO4 + acac + NaOH

[Cu(acac)2(OH)2] + NaSO4

CuSO4 + NH2CH2COOH + NaOH

[Cu(NH2)4(OH)2] + HSO4 + NaCH2OOH

[Cu((C6H5)3P)6] + C10H12NNa4O8

[Cu(C10H12NNa4O8)] + C6H5)3P

4.- Por qu los complejos de Cu 2+ presentan diferentes colores y que conclusiones se pueden sacar de este hecho?

Los complejos presentan diferentes colores ya que el Cu2+ se est coordinando a diferentes ligantes y estos a su vez presentan diferentes propiedades qumicas, adems si analizamos los ligantes podemos observar que tenemos ligantes polidentados; como el EDTA que es hexadentado y monodentados como es el caso del amn y esto hace que el ligante se coordine mucho ms fcil al metal. En las diferentes mezclas sintetizadas podemos observar que se encuentran ligantes polidentados y monodentados; por lo tanto los complejos en donde el metal se encuentra coordinado a un ligante polidentado es mucho ms estable comparado con un ligante monodentado ya que este no tiene la capacidad de formar anillos. 5.- Qu complejos son ms estables? Y explica la causa de esta estabilidad.

Estabilidad E

Complejos [Cu(C10H12NNa4O8)] [Cu(CH3C(NOH)C(NOH)CH3)] [Cu(en)3] [Cu(en)2] K2[Cu(C2O4)2] [Cu acac C2O4] K2[Cu(C2O4)2NH2OH] [Cu(acac)2(OH)2] [Cu(NH2)4(OH)2] [Cu((C6H5)3P)6]

Basndonos en el efecto quelato, el cual dice que entre ms anillos forme un ligante es ms estable el complejo; podemos decir que el EDTA es aquel que forma complejos mucho ms estables con el Cu2+ comparado con el resto de los ligantes ya que este es un ligante hexadentado por lo tanto forma seis anillos y con ello la estabilidad aumenta. Mientras que la Dimetilglioxima es un ligante tretradentado. La Etilendiamina es un ligante bidentado y el oxalato de igual manera, pero en este caso nos basamos en efectos estrico, ya que entre mayor sea ste menor ser la estabilidad del complejo, y el oxalato presenta un mayor fenmeno estrico, por ello ese complejo es menos estable que el que forma la Etilendiamina. Al comparar el complejo formado con oxalato y aquel compuesto por oxalato y acetilacetonato podemos observar que el segundo es el menos estable y esto se debe nuevamente a un efecto estrico ya que el acac es un ligante ms voluminoso que el oxalato y con ello su estabilidad disminuye. Ahora si comparamos la estabilidad del complejo K2[Cu(C2O4)2NH2OH] con la [Cu(acac)2(OH)2], podemos observar que ambos son ligandos bidentados, pero en este caso se puede apreciar que el oxalato est acompaado de un amino y un aquo mientras que el acac nicamente se encuentra con aquo; el primer complejo es ms estable ya que el amino es una base fuerte ya que proviene de la disociacin de un cido dbil y por tanto la estabilidad del complejo aumenta, esto se basa en la estabilidad cintica de los complejos. Y esto se repite para los ltimos dos complejos.

6.- Localizar en la literatura las constantes de estabilidad de los complejos estudiados y compararlos, en forma cualitativa, con los obtenidos experimentalmente. Las constantes de equilibrio pueden medirse por muchos mtodos diferentes. Generalmente se prepara una disolucin que contiene un in metlico y el grupo ligante; y se permite que el sistema alcance el equilibrio y se miden las concentraciones de las especies qumicas contenidas en la disolucin. A+B C

Constante de estabilidad para Cu 2+ Nmero de anillos Constante de estabilidad 1 12.6 2 20.2 3 20.6 4 22.3 5 22.4

Al comparar las constantes obtenidas de la literatura y con nuestro orden de estabilidad podemos decir que el EDTA forma complejos ms estables al formar seis anillos, mientras que la Dimetilglioxima forma cuatro anillos, mientras que la Etilendiamina al ser un ligando bidentado forma dos anillos, nuestro orden de estabilidad no solo se bas en el nmero de anillos que formaba cada ligante con el cobre sino que tambin a el efecto estrico y si ste es una base conjugada dbil o fuerte. 8.- Con base a las constantes reportadas, que se puede deducir con respecto a la entalpia y entropa de las reacciones. Con respecto a la entropa cuando son remplazadas ciertas molculas por los quelatos, el incremento del nmero de molculas en solucin provoca un mayor desorden y con ello un aumento en la entropa. Esto tiene que ver con la estabilidad termodinmica, por lo que estamos hablando de cambios en la energa libre de Gibbs G. La entropa y la entalpia pueden tratarse ms directamente con la siguiente ecuacin:

9.- Cita algunas aplicaciones industriales o farmacuticas basadas en la estabilidad de los complejos quelato. Son diversas las aplicaciones que tienen los quelatos y en diferentes campos, por ejemplo en ciencias de la salud, en qumica analtica, en biomedicina, alimentos, ingeniera qumica y ambiental, entre otros ms. Los iones metlicos circundantes en el aire son catalizadores para reacciones de oxidacin para muchos compuestos presentes en alimentos y muestras

biolgicas. EL EDTA es un excelente preservante por lo que es usual verlo como uno de los ingredientes en las mayonesas o aderezos. En medicina se utilizan los agentes quelantes para tratar pacientes por intoxicacin de metales. En la cromatografa se ha usado los quelantes o agentes complejantes para incrementar la velocidad y selectividad de los iones en al cromatografa inica. Los quelatos tienen una gran variedad de aplicaciones, unas ya descubiertas desde hace muchos aos, otras recientes y todava faltan otras por descubrir. En la medicina ha tenido una aplicacin muy importante que cada vez, se estudia ms, la cual es la quelacin como terapia, para desintoxicar el organismo de metales. Entender la qumica de estos compuestos ayuda cada vez mejorar dicha aplicacin, puesto que an, no se utilizan de la forma ms eficiente, se advierten todos los efectos secundarios, en el organismo. Y no solo en esta aplicacin servir el entender la qumica de los quelatos, si no en el resto de aplicaciones, como son los quelantes en la preservacin de alimentos, evitando las reacciones de oxidacin, haciendo el papel de inhibidores en esta reaccin. Y no solo hacen el papel de inhibidores estos quelatos, otra 14aplicacin es catalizar ciertas reacciones de sntesis orgnicas. Por lo anterior y muchos otros usos ms, es que se hace necesario el estudio de estos compuestos, pues all hay un gran campo de investigacin en nuevas aplicaciones y mejoramiento de las que ya se tienen. Bibliografa 1. Huheey, James E. Qumica Inorgnica Ed. Alfaomega Mxico 2000 2. Basolo Fred Qumica de los compuestos de coordinacin Ed. Reverte Espaa 1980