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BALANCES DE MATERIA Y ENERGIA


G. V. Reklaitis
Escuela de Ingeniera Qumica Purdue University West Lafayette, Indiana 47907 Con aportaciones de

Daniel R. Schneider
Monsanto Company St. Louis, Missouri

Traduccin:

Ing. Jos Luis Torres Vzquez


Universidad de las Amricas

NUEVA EDITORIAL

NTERAMERCAIMA.....
Mxico - Espaa - Nueva York - Brasil - Colombia - Venezuela

Mxico, D. F. 1986

A Ja n in e

BALANCES DE MATERIA Y ENERGIA

D .R. 1986, por NUEVA EDITORIAL INTERAMERICANA, S.A. de C.V. Cedro 512. Mxico 4, D.F., Mxico

Miembro de la Cmara Nacional de la Industria Editorial Registro nm. 736

Este libro no puede ser reproducido, total o parcialmente sin autorizacin escrita dei editor

Primera edicin en espaol 1986

Traduccin y adaptacin de la prim era edicin en ingls de la obra Introduction to Material and Energy Balances, by G.V. Reklaitis

COPYRIGHT UNDER THE INTERNATIONAL COPYRIGHT UNION

by John Wiley & Sons, Inc.

Impreso en Mxico Printed in Mexico

IS B N 9 6 8 -2 5 -11 4 6 -1 IS B N 0 -4 7 1 -0 4 1 3 1 -9 (Edicin orig inal)

Prefacio

Los clculos de balances de materia y energa constituyen el tipo de clculos que ms frecuentemente efectan los ingenieros qumicos. Sin embargo, a pesar de su universalidad, han sido descuidados considerablemente en los programas de estudio de la carrera. A diferencia de los clculos de fenmenos de transporte, termodinmica y diseo de reactores, que se ensean de manera rigurosa y sistemtica, los clculos de balances se presentan a un nivel puramente intuitivo en el primer curso de ingeniera qumica, y despus se revisan brevemente en los cursos terminales de diseo. En dichos cursos, generalmente se presupone que los estudiantes dominan los clculos de balances; por lo tanto, al carecer de los conocimientos sistemticos de apoyo, los estudiantes enfrentan los clculos de diagramas de flujo que requieren sus proyectos de diseo, nicamente a base de persistencia. Considerando la deficiente preparacin acadmica que se imparte en este campo, se comprende el porqu los clculos de balance siguen siendo una de las artes indefinibles de la profesin. El tratamiento completo que se da al tema en este libro, pretende llenar este vaco en la educacin de los ingenieros qumicos. 1. 2. 3. El libro tiene tres objetivos especficos: Proporcionar una exposicin exhaustiva de los conceptos de las ecuaciones de balance. * Desarrollar un marco de referencia sistemtico, para el anlisis de la informacin y las especificaciones concernientes a los diagramas de flujo de proceso. Presentar enfoques sistemticos para la resolucin manual y mediante computadora de los problemas de balance. Para cumplir el primer objetivo, recurriremos a un desarrollo detallado de la estructura, propiedades e interrelaciones de los balances por componente y elementales, as como a un amplio anlisis de la ecuacin general de balance de energa y de los clculos termoqumicos que se requieren para evaluar los trminos que maneja dicha ecuacin. Por ejemplo, se usa la homogeneidad de las ecuaciones de balances de materia y energa para explicar el concepto de base de clculo y aclarar a cules variables puede asignrseles un valor, para servir de base. Los balances por componente y elementales se desarrollan a travs de la visin algebraica de la estequiometra de la reaccin y del concepto de velocidad de reaccin. Este ltimo concepto simplifica considerablemente la formulacin de las ecuaciones de balance para reacciones mltiples. El enfoque algebraico nos lleva directamente al importante concepto de reacciones independientes, a las construcciones que sirven para generar dichas reacciones y a una regla sencilla, que sirve para probar la equivalencia entre los balances por componente y elementales. El desarrollo de la ecuacin de conservacin de energa incluye el anlisis de conceptos tan tradicionales como las variables de estado, las funciones de estado y las un-

PREFACIO PREFACIO

XI

dades de medicin. Introducimos adems el tema, difcil pero importante, de la interconversin entre la entalpia, distribucin de fases, temperatura, presin y composicin de un sistema. Para simplificar su estudio, se ha limitado a sistemas de un componente nico, o sistemas vapor-lquido ideales. Adems, los clculos de interconversin se han limitado a clculos elementales de punto de roco, punto de burbuja y flash isotrmico. Tambin se revisa en forma detallada la evaluacin de la funcin entalpia, usando tablas termodinmicas, correlaciones de capacidad calorfica y calores de transicin. Los clculos de calores de reaccin se desarrollan completamente, a travs de estructuras generalizadas de estequiometra y de la ecuacin de balance de energa en estado estable, tanto en la forma de calor de reaccin como en la de entalpia total. Se ha dedicado atencin especial a la seleccin del estado de referencia del problema y al uso de datos de entalpia basados en diferentes valores de referencia. En resumen, los temas seleccionados cubren todas las consideraciones necesarias para la seleccin, formulacin y evaluacin de las ecuaciones de balance. El segundo objetivo, el de proporcionar un marco de referencia para el anlisis de la informacin de proceso, se logra mediante la aplicacin continua del anlisis de grados de libertad ; ste corresponde, fundamentalmente, a una forma ordenada de analizar la informacin y contar las variables y ecuaciones de balance, asociadas con cada unidad dentro del proceso y con el proceso completo. Dicho anlisis nos permite sistemticamente conocer si el problema est subespecificado, sobreespecificado, o especificado correctamente. Este anlisis sistemtico es muy importante en las aplicaciones de diseo, en las que, por definicin, el problema est subespecificado, y en las aplicaciones de anlisis del proceso, en las que a menudo deben tratarse problemas sobreespecificados (usualmente eliminando datos inexactos o superfluos). El anlisis de grados de libertad proporciona tambin criterios para seleccionar la ubicacin de la base para los clculos, para establecer el orden en que deben efectuarse los clculos manuales por unidad, para identificar si los balances de materia pueden resolverse independientemente de los de energa, y para definir si ser necesario acarrear incgnitas de una unidad a otra. Junto con las tcnicas de resolucin de ecuaciones lineales y no lineales, incluidas tambin en el texto, el anlisis de grados de libertad cubre el tercer objetivo, el de proporcionar un procedimiento lgico de resolucin de ecuaciones de balance en forma manual. En el libro se analizan tambin procedimientos de resolucin de problemas adecuados para computadora, adems de los mtodos manuales de clculo. Se trata la estrategia secuencial modular, de uso muy frecuente, comparndola con la estrategia simultnea, orientada a ecuaciones. El anlisis de las estrategias orientadas a la computadora, usando diagramas de flujo modelados en trminos de los mdulos elementales de balance, permite presentar de manera sencilla los tpicos clave del manejo de los diagramas de flujo de proceso. Por lo tanto, ha sido posible presentar, en el contexto de los problemas de balances de materia, los temas siguientes: la seleccin de corrientes de corte, el manejo de especificaciones diferentes de las normales (o bloques de control), una introduccin a los mtodos de resolucin y secuenciacin de ecuaciones de variables mltiples, y una revisin comparativa de las estrategias secuencial y simultnea. Despus de los captulos bsicos de balances de energa, se vuelven a considerar las estrategias de computadora, demostrando la manera en que los mdulos elementales de balances de materia pueden extenderse para cubrir a los balances de energa. Con esto, se sientan las bases para los mdulos ms complejos de operaciones unitarias, que se utilizan en los sistemas de simulacin reales. El anlisis de los mdulos que manejan balances de energa sugiere tambin la necesidad de implementar sistemas computacionales de almacenamiento y uso de los datos termoqumicos y de

otras propiedades fsicas; debido a esto, se proporciona una introduccin a los sistemas computarizados de estimacin de propiedades fsicas. Sin embargo, el alcance del anlisis se limita a las propiedades, datos y mtodos descritos para los clculos manuales. Por lo tanto, el libro cumple el tercer objetivo a travs de una presentacin elemental pero completa de los diversos enfoques de resolucin de problemas de diagramas de flujo grandes, mediante el uso de la computadora. Finalmente, para ilustrar la metodologa de resolucin de problemas y enfrentar al estudiante con aplicaciones de la ingeniera qumica en situaciones reales, en el texto se presentan diversos ejemplos de procesos con unidades mltiples. En dichos ejemplos se incluyen procesos qumicos convencionales, como el de la planta de xido de etileno y etilenglicol, el del amoniaco, el del anhdrido actico y el proceso Claus, adems de otros procesos nuevos que se encuentran en desarrollo, como los de conversin de carbn a gases y lquidos. Dichos problemas se describen con suficiente detalle, para ser comprensibles con el vocabulario limitado de ingeniera de un estudiante de segundo ao. El nivel de la presentacin se dirige al estudiante de segundo ao de ingeniera qumica, usando conceptos matemticos que le son familiares: derivadas de funciones no lineales y operaciones con ecuaciones lineales. Toda la metodologa matemtica que se requiere en la exposicin (por ejemplo, los mtodos de resolucin de ecuaciones no lineales y las propiedades algebraicas de las ecuaciones lineales) se presenta en las secciones en donde se hace necesaria, de manera que queda demostrada inmediatamente su utilidad y aplicabilidad en el contexto del tema. No se dan detalles de programacin en las secciones orientadas a la computadora, lo que permite enfatizar la metodologa aplicada, en lugar de la implementacin de los programas. Aunque se pretende que el presente libro se utilice en un primer curso de ingeniera qumica, el material presentado es lo suficientemente extenso para que no pueda cubrirse en un solo curso. Pueden utilizarse, por ejemplo, las subdivisiones siguientes: primero, la seccin 1.3 debiera asignarse al estudiante, para revisin por su cuenta. Los captulos 2 y 3 debieran estudiarse completos. La seccin 4.3 puede cubrirse en forma selectiva, y la seccin 5.2.2 puede omitirse, sin afectar la continuidad de la obra. Los captulos 6 , 7 y 8 debieran de cubrirse detalladamente. Sin embargo, en el captulo 9, la seccin 9.2.2 puede omitirse tambin sin afectar la continuidad. El libro incluye aproximadamente 200 ejemplos resueltos, muchos de los cuales manejan diagramas de flujo de unidades mltiples de cierto grado de complejidad. Generalmente es posible desarrollar en clase una tercera parte de dichos ejemplos. Adems aunque es deseable explicar los detalles de los ejemplos ms sencillos, para los ejemplos de mayor tamao es ms importante discutir la estrategia de resolucin, y dejar los detalles para su posterior estudio. Finalmente, el material ms avanzado de los captulos 3 y 4, as como el estudio e implementacin de los procedimientos orientados a la computadora, de los captulos 5 y 9, son temas adecuados para el curso terminal de diseo, en forma de revisin o de complemento. El presente libro puede utilizarse como referencia principal en el curso introductorio de ingeniera qumica y como referencia complementaria en el curso de diseo. Este trabajo es, en realidad, el resultado de la confluencia de muchas fuentes e influencias, que resulta imposible mencionar en su totalidad. El tratamiento algebraico lineal de la estequiometra ha sido tomado de la obra clsica de Aris y Denbigh. Muchos ingenieros qumicos han utilizado en el pasado diversos elementos del anlisis de grados de libertad; damos crdito a quien sea el originador del concepto. El libro Material and Energy Balance Computations, de Ernest Henley y Edward Rosen, que seguramente se adelant a su tiempo, ha sido un factor importante en la seleccin

CARLOS A. C A R U L L *
W W N lR o O U IM iC #

XII

PREFACIO

Contenido
http://avibert.blogspot.com

de los temas. La idea original de este libro debe atribuirse a Daniel R. Schneider, un compaero de trabajo de la Universidad de Purdue, quien colabor en el desarrollo del enfoque bsico, en la estructura general del libro y aun en la formulacin de algunos de los ejemplos. El libro ha recibido el beneficio de los comentarios crticos de Dan Schneider y de los profesores Lowell B. Koppel, Robert G. Squires y Roger E. Eckert. Tambin se recibieron sugerencias y aclaraciones importantes, directamente de parte de los profesores Alden Emery y Ferhan Kayihan, e indirectamente de muchos asistentes y estudiantes, cuyas preguntas y escepticismo ayudaron a darle forma al texto. Finalmente, agradezco el ambiente de apoyo creado por mis colegas de la escuela de Ingeniera Qumica, y por los esfuerzos pacientes del personal secretarial de la escuela, durante la preparacin y mecanografa de una serie de manuscritos tentativos de la obra. G. V. Reklaitis

Introduccin .................................................................................................. 1.1 El papel del ingeniero qumico............................................................... 1.2 El papel de los clculos de balance......................................................... 1.3 Revisin de conceptos bsicos............................................................... 1.4 Contenido de los captulos subsecuentes................................................ Balance de materiales en sistemas no reaccionantes...................................... 2.1 Formulacin del problema de balance de materiales............................. 2.2 Anlisis del problema de balance de m ateria.......................................... 2.3 Sistemas en los que intervienen unidades mltiples................................ 2.4 Resumen................................................................................................. Balances por componentes en sistemas reaccipnantes.................................. 3.1 Balances por componentes con reaccin qumica nica................... . 3.2 Balances por componente con reacciones qumicas mltiples............... 3.3 El lgebra de las reacciones qumicas mltiples...................................... 3.4 Resumen................... ..............................................................................

1 1 7 10 30 32 32 48 58 0-1 OJ 101 102 118 142 ^ ^9 180 200


210

Balances elementales...................................................................................... 4.1 Las ecuaciones de los balances elementales............................................ 4.2 La relacin entre los balances elementales y los balances por componente 4.3 Aplicaciones relacionadas con el procesamiento qumico de combustibles fsiles.......................................... ..................................... 4.4 Conversin de balances elementales a balances por componente.......... 4.5 Resumen................................................................................................. Balances de materia en diagramas de flujo de procesos................................ 5.1 Estrategia para clculos manuales......................................................... 5.2 Estrategia para clculos en computadora.............................................. 5.3 Resumen................................................................................................. Introduccin a los balances de energa........................................................ 6.1 Definicin de trm inos.......................................................................... 6.2 Formas de energa asociadas con la m asa................................................ 6.3 Formas de energa en transicin................................ ............................ 6.4 Sistema de unidades................................................................................ 6.5 La ley de conservacin de la energa....................................................... 6.6 Resumen..................... ............................................................................

226 240 252 252 272 ^7 352 353 356 358 361 366 ^76

XIV

CONTENIDO

7.

Balances de energa para sistemas no reaccionantes...................................... 379 7 .1 Caracterizacin del estado de un sistema............... ............................... 3 go 7.2 Los balances de energa con informacin termodinmica tabular.......... 393 7.3 Balances de energa sin tablas termodinmicas completas..................... 410 7.4 Anlisis de sistemas no reaccionantes.................................................... 435 7.5 Resumen.................................................................................... 444

8.
454 455

Balances de energa para sistemas reaccionantes......................................... 454 464 471 475


485 497

8 .1 El concepto de calor de reaccin............................................................. 8.2 Clculos con calores de reaccin........................................................

8.3 Balances de energa con reaccin qumica nica................................... 8.4 Balances de energa con reacciones qumicas mltiples........................ 8.5 Balances de energa con estequiometra desconocida........................... 8.6 Anlisis de grados de libertad................................................................. 8.7 Resumen...........................................................................

9.
512 545 5^4

Balances de materia y energa en diagramas de flujo de proceso.................. 511

9.1 Estrategia para clculos manuales.........................................................

^
^43

9.2 Estrategia para clculos por computadora.......................................... 9.3 Resumen....................................................... Apndice .................................................................................. Indice alfabtico....................................................

BALANCES DE MATERIA Y ENERGIA

1
Introduccin

El propsito de este libro es desarrollar los conceptos y mtodos de solucin que se requieren para determinar la distribucin de flujos de materia y energa en un proceso qumico. Estos clculos, llamados balances de materia y energa, son las operaciones ms elementales que ms frecuentemente realiza un ingeniero qumico. Son una herramienta tan fundamental para l como los mtodos de balances de libro mayor para un contador. Este libro ayudar al lector a dominar el uso de esta herramienta, tanto para emplearla en clculos manuales como en computadora. Se han considerado especialmente las estrategias de solucin que son apropiadas para su implementacin en computadora, debido al creciente uso de sta para los problemas de todos los das en este campo, lo que representa claramente la tendencia en el futuro. Sin embargo, nuestro estudio de las estrategias orientadas a la computacin es a nivel conceptual, sin entrar en detalles de programacin. Por lo tanto, no es necesario un dominio previo de algn lenguaje de programacin como prerrequisito. En este primer captulo iniciamos con un anlisis del papel del ingeniero qumico en general, as como del lugar que ocupan los clculos de balance, tanto en el trabajo del ingeniero profesional como en los programas de ingeniera qumica a nivel licenciatura. En la siguiente seccin revisamos algunos conceptos derivados de la qumica, la fsica y las matemticas, que se utilizan en los clculos de balance. El captulo termina con un primera visin global de la organizacin del contenido de este libro. 1.1 EL PAPEL DEL INGENIERO QUIM ICO Las dos funciones principales del ingeniero qumico son desarrollar y disear procesos que conviertan materias primas y fuentes bsicas de energa en productos deseados o formas superiores de energa, as como mejorar y operar procesos existentes, de manera que lleguen a ser tan seguros, confiables, eficientes y econmicos como sea posible. En la funcin de diseo intervienen la sntesis de secuencia apropiadas de etapas de transformacin qumicas y fsicas y la seleccin de condiciones bajo las cuales ocurrirn dichas transformaciones, contando con informacin bsica acerca de las reacciones qumicas y las propiedades fsicas de los materiales que habrn de procesarse. La responsabilidad del ingeniero qumico comienza con la informacin qumica y fsica bsicas, desarrolladas por el qumico en el laboratorio, y termina con la especificacin de equipo para una planta de gran escala. Con dichas especificaciones los ingenieros mecnicos y de estructuras fabrican los dispositivos mecnicos reales y construyen la planta. El reto del ingeniero qumico es entonces la traduccin de un concepto de laboratorio a una planta comercial de gran escala. Las labores del ingeniero qumico en una planta incluyen la identificacin y correccin de fallas en el proceso, el diseo de mej ores programas y procedimientos de

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Introduccin
El propsito de este libro es desarrollar los conceptos y mtodos de solucin que se requieren para determinar la distribucin de flujos de materia y energa en un proceso qumico. Estos clculos, llamados balances de materia y energa, son las operaciones ms elementales que ms frecuentemente realiza un ingeniero qumico. Son una herramienta tan fundamental para l como los mtodos de balances de libro mayor para un contador. Este libro ayudar al lector a dominar el uso de esta herramienta, tanto para emplearla en clculos manuales como en computadora. Se han considerado especialmente las estrategias de solucin que son apropiadas para su implementacin en computadora, debido al creciente uso de sta para los problemas de todos los das C a este campo, lo que representa claramente la tendencia en el futuro. Sin embargo, nuestro estudio de las estrategias orientadas a la computacin es a nivel conceptual, sin entrar en detalles de programacin. Por lo tanto, no es necesario un dominio previo de algn lenguaje de programacin como prerrequisito. En este primer captulo iniciamos con un anlisis del papel del ingeniero qumico en general, as como del lugar que ocupan los clculos de balance, tanto en el trabajo del ingeniero profesional como en los programas de ingeniera qumica a nivel licenciatura. En la siguiente seccin revisamos algunos conceptos derivados de la qumica, la fsica y las matemticas, que se utilizan en los clculos de balance. El captulo termina con un primera visin global de la organizacin del contenido de este libro. 1.1 EL PAPEL DEL INGENIERO QUIM ICO Las dos funciones principales del ingeniero qumico son desarrollar y disear procesos que conviertan materias primas y fuentes bsicas de energa en productos deseados o formas superiores de energa, as como mejorar y operar procesos existentes, de manera que lleguen a ser tan seguros, confiables, eficientes y econmicos como sea posible. En la funcin de diseo intervienen la sntesis de secuencia apropiadas de etapas de transformacin qumicas y fsicas y la seleccin de condiciones bajo las cuales ocurrirn dichas transformaciones, contando con informacin bsica acerca de las reacciones qumicas y las propiedades fsicas de los materiales que habrn de procesarse. La responsabilidad del ingeniero qumico comienza con la informacin qumica y fsica bsicas, desarrolladas por el qumico en el laboratorio, y termina con la especifi^ cacin de equipo para una planta de gran escala. Con dichas especificaciones los ingenieros mecnicos y de estructuras fabrican los dispositivos mecnicos reales y construyen la planta. El reto del ingeniero qumico es entonces la traduccin de un concepto de laboratorio a una planta comercial de gran escala. Las labores del ingeniero qumico en una planta incluyen la identificacin y correccin de fallas en el proceso, el diseo de mejores programas y procedimientos de

INTRODUCCION

INTRODUCCION

operacin, la bsqueda de sistemas para mejorar la seguridad o confiabilidad de la planta, y la seleccin de nuevas condiciones de operacin que se adapten a cambios en las condiciones de alimentacin, necesidades del producto o caractersticas de funcionamiento del equipo. La ejecucin de dichas labores requiere de conocimientos sobre las operaciones qumicas y fsicas del proceso, de la capacidad de interpretacin de los datos de operacin de la planta, de decidir las variables que debern medirse y de la habilidad para hacer los clculos de ingeniera que permitan deducir los valores de las variables de proceso no accesibles, o predecir el funcionamiento de la planta. La responsabilidad del ingeniero de proceso es la de traducir informacin bsica y objetivos de operacin a acciones concretas, las que deber ejecutar el personal de operacin, de mantenimiento y las cuadrillas de ingenieros mecnicos o de estructuras. Los dos ejemplos siguientes pretenden ilustrar el tipo de problemas tcnicos que enfrenta un ingeniero qumico y la estructura general de los procesos qumicos.

I Ejemplo 1.1. Diseo del proceso de etilenglicol. Se conoce que el importante producto qumico etilenglicol, C 2H 4(OH )2 ampliamente usado como anticongelante para automviles, puede producirse mediante la reaccin de xido de etileno, C 2H4 0 con agua en fase lquida. El producto intermedio xido de etileno puede a su vez obtenerse mediante la oxidacin parcial del etileno, C 2H 4. Esta reaccin en fase gaseosa puede efectuarse a temperaturas moderadas usando un catalizador de plata. Sin embargo, la formacin del xido ocurre junto con la no deseada reaccin de oxidacin completa, en la cual los productos son nicamente C 0 2 y H2 0 con base en mayor informacin de laboratorio acerca de los rendimientos relativos de C 2H4 0 y C 0 2 y de datos acerca de las propiedades de los diversos compuestos qumicos, el trabajo de los ingenieros qumicos ser disear un proceso en dos etapas que utilice etileno, aire y agua como alimentaciones primarias, como lo muestra la figura 1 . 1. Figura 1.2 Proceso para la manufactura de etilenglicol. (OE, xido de etileno; EG, etilenglicol; CL, componentes ligeros.)

Solucin Con base en el anlisis de datos de laboratorio del reactor, el grupo a cargo del diseo podra concluir que, para minimizar la formacin de C 0 2, las concentraciones de C 2H 4y 0 2en la alimentacin al reactor de oxidacin debieran de mantenerse a un nivel bajo. El N 2presente en el aire actuara convenientemente como diluyente para este propsito. Adems, se controlara la fraccin de C 2H 4 que se permite entrar en reaccin. Como resultado, el producto del reactor presentara bajas con0 y contendra adems al C 2H 4y 0 2que no reaccionaron, as cocentraciones de C 2H4 mo a los compuestos C 0 2, H 2 0 y N2. Evidentemente sera necesario establecer un mo0 debe recuperarse en forma relatido de separar estos compuestos qumicos. El C 2H4

Figura 1.1 Proceso conceptual de glicol en dos etapas.

vamente pura para poder utilizarse en el reactor de formacin de glicol. El C 2H4y el 0 2 deben separarse para recircularlos al reactor de xido, mientras que los componentes indeseables C 0 2y N 2 deben aislarse y retirarse como productos de desperdicio. En la figura 1.2 se muestra un posible esquema de separacin. El diagrama consiste de smbolos y lneas. Los smbolos representan unidades de equipo de proceso y las lneas que conectan a dichas unidades representan a tubos o ductos a travs de los cuales se transfieren materiales. Generalmente se conoce a estas lneas como corrientes , y estn caracterizadas por la razn de flujo del material, la composicin de la mezcla en flujo, su temperatura y su presin. A los esquemas del tipo de la figura 1.1 se les llama diagramas de flujo y el presente libro hace referencia a ellos frecuentemente. En el diagrama de flujo de la figura 1.2, la corriente de salida del reactor de xido se enfra mediante un intercambio de calor con la alimentacin que llega al reactor y se enva a una unidad de absorcin. Esta unidad separa, mediante absorcin en agua 0 y una porcin del C 0 2 de los componentes restantes en la corriente de fra, el C 2H4 0 y el producto. Por tanto, esta separacin aprovecha la mayor solubilidad del C 2H4 C 0 2 en agua, relativa a las solubilidades de los dems compoientes. La solucin del absorbedor se alimenta a otro dispositivo de separacin, en el cual se eliminan por ebullicin el C 2H4 0 y el C 0 2 , y el agua sobrante se recircula de regreso al absorbedor, una vez que se ha enfriado con la solucin fra del absorbedor. A conti-

INTRODUCCION

INTRODUCCION

El ejemplo anterior ilustra principalmente el tipo de consideraciones que intervienen en el desarrollo y diseo de un proceso. El siguiente ejemplo presenta el tipo de problema que podra enfrentar un ingeniero qumico cuando la planta ya est construida y operando.
Estudios sobre el proceso de etilenglicol. La planta de la figura 1.2 se ha construido, arrancado y operado por algn tiempo. Despus de cierto lapso, se plantean los siguientes problemas a los ingenieros de proceso de la planta: Ejemplo 1.2

(a) (b)

(c) (d)

nuacin se separan el C 2H4 0 y el C 0 2mediante destilacin a temperaturas ms bajas. El C 0 2y otras impurezas ligeras se descartan como corrientes de desperdicio, en tanto que la corriente 12, la mezcla de xido y agua, se pasa directamente al reactor del glicol. Al considerar nuevamente la corriente de gases que sale de la unidad de absorcin de xido, una porcin de la misma se separa y se elimina por incineracin, ya que no existe un mtodo simple para separar el N2de los otros componentes gaseosos. (A menudo se conoce a corrientes separadas de esta manera como corrientes de purga.) El C 0 2 en la porcin restante de la corriente de gases se elimina por absorcin en una solucin de etanolamina y agua, la cual tiene una afinidad especial hacia el C 0 2. La 0 2 N 2 se comprime para reponer las prdidas de presin mezcla resultante de C 2H 4 ocasionadas en el procesado anterior de la corriente de gases, se mezcla con aire fresco y C 2H4, y se utiliza como alimentacin al reactor de xido. Ntese que, para disear el esquema de separacin antes descrito, sera indispensable conocer las solubilidades relativas de los diferentes compuestos en agua o en soluciones de etanolamina, y los puntos de ebullicin de C 2H 4 0 y C 0 2. Como resultado de la primera parte del proceso, se ha producido el producto intermedio C 2H 40 , en forma apropiada para la reaccin hasta etilenglicol. Como lo muestra la figura 1.2, la solucin de C 2H4 0 se combina con una cantidad adecuada de agua en el reactor de glicol. Como el xido es muy reactivo, no es difcil lograr una 0 deber conversin prcticamente del 1007o. Sin embargo, la concentracin de C2H4 mantenerse a un nivel bajo para reducir la formacin de diglicol, (C 2H 40 H ) 20 , a travs de una reaccin paralela de xido de etileno con el producto preferido, el etilengli. Nuevamente se necesita informacin de laboratorio para identificar col, C 2H 4(OH)2 la concentracin de C 2H4 0 y la temperatura que representaran las mayores ventajas. Despus de la reaccin, la mezcla de glicol, diglicol y agua deber separarse para obtener un producto de glicol de alta pureza (digamos 99%). Esto se logra en varios pasos. Primero, se utiliza un evaporador para eliminar por ebullicin la mayor parte del agua. A continuacin se utiliza una unidad de destilacin para eliminar el agua residual, y finalmente, en una segunda unidad de destilacin se separan el glicol y el diglicol. Una vez deducida la secuencia de operaciones apropiadas para este proceso, el grupo de diseo procedera a efectuar los clculos de diseo detallados, para determinar el tamao y capacidad de cada una de las unidades de equipo individuales, as como la composicin, flujo, temperatura y presin de cada una de las corrientes que fluyen entre las diferentes unidades. El grupo de diseo tambin efectuar algunos estudios comparativos para examinar el efecto de cambios en algunos de los parmetros de diseo. Por ejemplo, la reduccin de las concentraciones de xido de etileno, / C 2H 40 , en la alimentacin del reactor de glicol, reducir la formacin de diglicol, (C 2H 40 H ) 20 , pero aumentar la cantidad de agua que deber eliminarse por unidad de producto formado, en las unidades subsecuentes de separacin. Por tanto, deber H4 0 como diglicol y los costos de separabuscarse un balance entre las prdidas de C 2 cin de agua. Otra parte muy importante del proceso de diseo es la determinacin de mtodos de tratamiento para las corrientes de desperdicio, tales como el agua obtenida en las operaciones de separacin de glicol o las Corrientes de gases de venteo producidas en I las columnas de eliminacin de componentes ligeros. Finalmente, se deber dar partif] cular atencin a las consideraciones de seguridad, tales como la posibilidad de alcanv zar proporciones explosivas en la mezcla de alimentacin al reactor de xido, o posibles fugas de xido de etileno, que es una sustancia muy reactiva. Estas consideraciones son tan crticas para la determinacin de un buen diseo como la seleccin de las principales etapas de proceso y de sus condiciones.

El rendimiento de xido de etileno disminuye gradualmente. Qu ocasiona ese decremento? Se detecta un mercado atractivo para el diglicol. Cmo pueden alterarse las condiciones de operacin, de manera que favorezcan la produccin conjunta de diglicol? Se duplica el precio del etileno. Qu puede hacerse para mejorar el aprovechamiento del etileno? La demanda de glicol baja debido a las menores ventas de automviles. Sin embargo, se requiere xido de etileno de alta pureza para aplicaciones de polimerizacin. Cmo puede recuperarse un producto intermedio de xido de etileno de alta pureza?

Solucin En el caso (a), pruebas en planta podran mostrar que se est reduciendo la actividad del catalizador de plata, debido a contaminacin. El ingeniero necesitara determinar el porqu de esta contaminacin y cmo evitarla. Quiz se estn introduciendo trazas de impurezas a travs de la solucin del sistema de eliminacin de C 0 2. Tal vez el sistema de enfriamiento del reactor est fallando, lo que permite la ocurrencia de zonas calientes en el reactor. Supngase que, como resultado de algunas mediciones y posibles experimentos confirmatorios a escala de laboratorio, se descubre una falla en el control de la temperatura. En esos casos, sera necesario proponer modificaciones a las condiciones o al equipo existentes para corregir el problema. En el caso (b), sera necesario cambiar la concentracin de alimentacin al reactor de glicol, as como su temperatura de operacin. Estos cambios afectarn las condiciones en las unidades de separacin subsecuentes. Por ejemplo, el evaporador necesitar procesar una solucin ms concentrada, lo que requiere cambios en la velocidad de calentamiento y la temperatura de operacin. Adems, dependiendo de la pureza deseada de diglicol, podra necesitarse una unidad adicional de destilacin en la secuencia de separacin. Ser necesario establecer e implementar cuidadosamente las nuevas condiciones de operacin. Podran requerirse modificaciones al equipo y el diseo de una nueva columna. El mejor aprovechamiento del etileno indicado en el caso (c) podra obtenerse de dos maneras: reduccin de prdidas directas de etileno y mejores rendimientos de productos en cada uno de los reactores. Por ejemplo, podr ser deseable el desarrollo de un mtodo de recuperacin de C 2H 4 de la corriente de purga, quiz mediante absorcin en un aceite ms pesado. Alternativamente, como el rendimiento de C2H4 0 aumenta con un decremento de la fraccin de C 2H 4que reacciona en el reactor de xido, podra resultar adecuado un ajuste a la fraccin que reacciona. Por supuesto que esto aumentar el flujo de la corriente de recirculacin y, por lo tanto, aumentar la carga de trabajo sobre las unidades que procesan el flujo de recirculacin. Quiz sera deseable instalar un compresor extra en paralelo, o intercambiadores de calor adicionales.

INTRODUCCION

INTRODUCCION

En el ltimo caso, (d), sera necesario hacer tres consideraciones.

eos y qumicos que afectan los procesos; en la administracin del personal que opera las plantas; en las ventas industriales y soporte tcnico para las aplicaciones de los clientes; y en el entrenamiento tcnico de otros ingenieros qumicos. Sin embargo, aunque estas actividades son interesantes e importantes, el trabajo central del ingeniero qumico sigue siendo el desarrollo y diseo de procesos, as como la ingeniera de procesos. EL PAPEL DE LOS CALCULOS DE BALANCE

1. Incluir unidades de separacin para purificar una parte de la solucin de xido, que entonces no se pasara por el tren de produccin de glicol, como se muestra en la figura 1.3. 2. Los efectos de reducciones en las cantidades procesadas en el tren de produccin de glicol. Hasta qu punto puede reducirse la operacin de esta unidad? Sera necesario operar la seccin de glicol exclusivamente en forma intermitente? 3. La posibilidad de aumentar la produccin de xido de etileno aumentando todos los flujos. Qu operaciones seran cuellos de botella?

Al enfrentar estos tipos de consideraciones de operacin, el ingeniero necesitar 1 una visin profunda del proceso, para prevenir situaciones que podran causar problemas, para controlar el proceso de adquisicin de informacin de la planta y datos de laboratorio, que sirvan de gua del proceso de anlisis, y para efectuar los clculos de ingeniera que predecirn el funcionamiento de la planta bajo las condiciones modificadas. Por supuesto que los ingenieros qumicos participan tambin en otras actividades importantes: en la investigacin, para mejorar la comprensin de los fenmenos fsiOE como producto

Los clculos de balance se basan en los principios de conservacin de la materia y la energa y sirven para determinar los flujos, composiciones y temperaturas de todas las corrientes en un diagrama de flujo, contando con informacin especfica o supuesta sobre el funcionamiento de algunos equipos de proceso o las propiedades de algunas corrientes. Debido a que la informacin de las corrientes de entrada y corrientes deseadas de salida es indispensable para el diseo de cada pieza del equipo, resulta lgico afirmar que los clculos de balance son de gran importancia en el diseo. De igual manera, dado que es poco prctico y casi imposible medir todas las corrientes de un proceso, a partir de informacin conocida sobre algunas corrientes medidas pueden utilizarse los clculos de balance para determinar los flujos y composiciones de las corrientes no medidas o no medibles en el proceso. Los clculos de balance desempean entonces un papel importante en el diseo preliminar, en el diseo final y en las operaciones del proceso. Los siguientes ejemplos ilustran los tipos de preguntas que pueden responderse usando los mtodos discutidos en el texto.
Ejemplo 1.3 Sistema de soporte vital para una estacin espacial.1 En el diseo de equipo para misiones espaciales tripuladas, deber dedicarse atencin considerable a los suministros de aire, agua y alimentos, as como a la eliminacin de desechos respiratorios y corporales. Aunque en misiones de corta duracin, las necesidades de suministro puedan cubrirse mediante materiales llevados a bordo, y los desperdicios puedan almacenarse o tirarse, para misiones de larga duracin la recirculacin de desperdicios se vuelve importante, para minimizar la necesidad de grandes inventarios para suministro. Los sistemas de recirculacin ms importantes incluyen la recuperacin del C 0 2 de la respiracin, para su reprocesamiento hasta C 0 2, as como la recuperacin y reutilizacin de agua de la respiracin y de la orina. La figura 1.4 muestra los elementos clave de ese tipo de sistemas de reprocesamiento. El alimento, representado como C 2H 2 debido a que la razn carbono/hidrgeno de la dieta promedio es aproximadamente uno, es oxidado por la tripulacin de la misin para producir C 0 2 y H 20 , usando el 0 2 en la atmsfera de la cabina. El agua recuperada se electroliza para producir gases de 0 2y H 2en una celda electroltica. El 0 2se regresa para usarse en el metabolismo de los alimentos, mientras que el H 2 se utiliza para reducir el C 0 2 y as formar metano, CH4, y H 20 . A la reaccin de reduccin de C 0 2 se le conoce como reaccin de Sabatier y puede efectuarse sobre un catalizador de rutenio en un reactor tubular. Los productos de la reaccin pueden separarse fcilmente, con el agua que se recircula a la celda de electrlisis, mientras que el CH 4 puede descargarse al espacio.

Figura 1.3 Proceso para la manufactura de xido de etileno y etilenglicol.

*P. J. Lunde, Modeling, Simulation, and Operation of a Sabatier Reactor , Paper 56E, AICHE 74th National Meeting, New Orleans, March 1973.

INTRODUCCION

INTRODUCCION

02 almacenado

H20 almacenada

Figura 1.4

Sistema conceptual de soporte vital.

Suponiendo que todas las reacciones se efecten hasta conversin completa y las separaciones sean perfectas, la pregunta principal que deber responderse al considerar el sistema de la figura 1.4 es cul de las sustancias qumicas 0 2, H 2o H 2 0 deber almacenarse para mantener al sistema. La siguiente pregunta es qu cantidad de dicha sustancia deber proporcionarse por unidad de alimento (Q H 2) metabolizado.

Se usa energa solar para calentar un fluido de transferencia de calor hasta 130C. El fluido caliente se circula a travs de un lecho de partculas de metanolato, a las que les transfiere calor para producir su descomposicin. El vapor caliente de metanol desprendido se enfra hasta que pasa al estado lquido en la unidad de condensacin. En el invierno se produce este enfriamiento a travs del calentamiento del aire interior, digamos de 20 a 40C. Durante el verano, puede usarse aire exterior, siempre que su temperatura no sea mayor de 35C. En cualquier caso, el metanol lquido se almacena en un tanque, para utilizarse durante la segunda parte del proceso. Cuando se desea obtener calefaccin o enfriamiento, se abre una vlvula que permite el paso del vapor de metanol hacia un lecho de cloruro de calcio anhidro, CaCl2, lo que permite que el vapor se absorba y reaccione con el CaCl2. Al consumirse el vapor, se evaporar ms lquido para reemplazarlo. El proceso de evaporacin necesita calor, que se proporciona en verano mediante el enfriamiento de aire interior, o en el invierno mediante el enfriamiento de aire exterior (siempre que su temperatura no sea inferior a 15C). En la reaccin del vapor de CH3 OH con CaCl2 se desprende calor, el cual se recupera del lecho a travs de un fluido de transferencia de calor, y puede transferirse posteriormente a un calentador de agua, al aire interior o al aire exterior, segn se necesite. El lecho de CaCl2y la reserva de metanol lquido representan almacenes de energa debido a que, si se les permite combinarse, puede lograrse enfriamiento y/o calefaccin. Un sistema de este tipo utilizara varios lechos de CaCl2 anhidro, que se usaran como generadores o absorbedores en ciclos alternos. Para un sistema de este tipo con rea de coleccin solar fija, incidencia solar promedio conocida y una temperatura del aire exterior especificada, las respuestas a las siguientes preguntas seran de inters. 1. Si se dispone de aire interior a 20C y se calienta hasta 40C, cuntos metros cbicos de aire pueden procesarse por hora? 2. Cunto metanol lquido puede acumularse durante un tpico da de invierno? 3. Si se dispone de aire interior a 30C y se enfra hasta 20C, cuntos metros cbicos de aire pueden procesarse por hora? 4. Cul es la presin dentro del evaporador cuando se enfra el aire interior hasta 20C?

Solucin Los clculos de balance de materia que se describen en los captulos 2 y 3 de este libro pueden dar respuesta a esas preguntas. Mediante dichos clculos puede demostrarse que el sistema tiene una deficiencia en H 2. Por lo tanto, en principio deber incluirse una reserva de H 2. Una solucin alternativa ms conveniente es almacenar el H 2en forma de agua, H 20 , mediante el uso de alimentos congelados ordinarios. El uso de agua proporciona tomos extra de oxgeno, lo que permite que algo del carbono de los alimentos se descargue al espacio en forma de C 0 2, y as reducir la carga del reactor Sabatier. La relacin precisa de C 0 2a CH4que ser descargada, puede calcularse usando nuevamente balances de materia. Despus de estos clculos preliminares, es necesario seleccionar el equipo que se usar para recuperar H 2 0 y C 0 2de la atmsfera de la cabina espacial y de la orina, para separar los productos del reactor Sabatier, y para efectuar la electrlisis. Cada uno de estos dispositivos reales funciona de manera menos que ideal, y entonces debern incorporarse los datos reales de funcionamiento a los clculos finales de balance, los cuales permitirn conocer los flujos reales por componente del sistema de soporte vital. De este modo, los clculos de balance resultan tiles tanto en la etapa preliminar como en las etapas finales de diseo del sistema.

Ejemplo 1.4 Bomba qumica de calor por energa solar.2. El sistema mostrado en la figura 1.5 y desarrollado para el Departamento de Energa de los Estados Unidos,2utiliza energa solar, aire ambiental y una reaccin qumica reversible, para proporcionar calefaccin o enfriamiento, y agua caliente para uso domstico. Se utiliza la reaccin de metanol y cloruro de calcio anhidro, que produce el metanolato de cloruro de calcio slido, CaCl2*2CH3OH, de la siguiente manera.

2 Chemical Heat Pump Cools as well as Heats, Chem. Eng. News , 36-37 Anon, (Oct. 20, 1980).

Solucin Estas preguntas, que se relacionan con la prediccin de flujos y condiciones en un sistema existente o propuesto, pueden contestarse fcilmente empleando los clculos de balance de energa que se describen en los captulos 6 ,7 y 8 de este libro. Ntese que en este caso, conociendo la razn a la que se proporciona la energa solar y ciertas propiedades de las corrientes que pueden medirse (las temperaturas), los clculos de balance se usaran para determinar los flujos o propiedades que an se desconocen. Los dos ejemplos anteriores consideraron sistemas de ingeniera qumica en los que intervienen relativamente pocas corrientes y nmero pequeo de sustancias qumicas. En otras aplicaciones de proceso, tales como el diagrama de flujo de la figura 1.3, podran existir muchas corrientes e intervenir un nmero considerable de sustancias qumicas. Los clculos que se requieren para determinar todos los flujos de las corrientes y todas las composiciones y temperaturas, pueden llegar a ser bastante complejos y laboriosos. Por lo tanto, resulta prctico efectuar los clculos de balance en una computadora, usando los mtodos de los captulos 5 y 9 de este texto. Terminaremos esta seccin con un breve comentario del lugar que ocupan los clculos de balances de materia y energa en el programa de estudios correspondiente al

/
INTRODUCCION
CaCI2 * 2CH30 H Condensador

INTRODUCCION

11

mental, la resolucin de ecuaciones y la manipulacin de cantidades adimensionales. El propsito fundamental de esta revisin es el de establecer los conocimientos requeridos para el desarrollo de los temas de los captulos subsecuentes. Si el tratamiento dado a estos temas resulta demasiado escueto para el estudiante, sera muy recomendable recurrir a explicaciones ms amplias en textos bsicos de qumica, fsica, lgebra y clculo. 1.3.1 Los principios de conservacin

Nota: los lechos del generador y del absorbedor se intercambian en ciclos alternados.

Figura 1.5 Bomba qumica de calor por energa solar.

Uno de los ms importantes logros de la teora de la relatividad es la formulacin del principio de conservacin de la suma de la masa y la energa de un sistema. Este principio, que constituye la base de todos los clculos de balances de materia y energa, es una hiptesis, ya que nunca se ha demostrado de manera definitiva. Sin embargo, es una hiptesis muy slida, ya que jams se ha demostrado experimentalmente su falsedad. Una expresin precisa del principio de conservacin de la masa y la energa requiere de definir cuidadosamente algunos trminos. En primer lugar, se entiende que sistema se refiere a una porcin del universo aislado para su estudio. La masa m del sistema se refiere a la cantidad de materia cuya velocidad relativa es cero con respecto a un punto de referencia seleccionado (algunas veces se le llama masa en reposo). La energa E del sistema se refiere a energa en todas sus formas posibles. Finalmente, se entiende que una cantidad se conserva si no puede crearse ni destruirse. De ese modo, es posible contabilizar todos los cambios en el total de la cantidad conservada que se encuentra dentro del sistema, simplemente midiendo las transferencias desde y hacia el sistema, que cruzan las fronteras del mismo. Llamemos ( d/dt)(m + E )s a la razn de cambio de masa y energa del sistema con respecto al tiempo, en un determinado instante. Llamemos adems (m + )y (m + )0 respectivamente a las razones de entrada y salida de masa y energa hacia o desde el sistema. Bajo estos trminos, el principio de conservacin de la materia y la energa se reduce a la expresin j t (m

+ E)s

= (m

+ ),

- (m - )Q

(1.1)
En ausencia de reacciones nucleares o velocidades cercanas a la de la luz, la nterconversin entre materia y energa resulta despreciable. Por lo tanto, puede separarse a la ecuacin de conservacin en dos expresiones: ^ m s = m, - m 0 y
j-E s = , - 0

nivel licenciatura en ingeniera qumica. Generalmente, los temas tratados en este libro forman la base de un primer curso de ingeniera qumica. Los cursos de termodinmica, diseo de reactores, separaciones por etapas y operaciones de transferencia, utilizan a las ecuaciones de balance. Sin embargo, en dichos cursos se desarrollan nicamente los balances de materia y energa para las unidades u operaciones individuales que se estudian en ese curso en particular. Generalmente es en el curso de diseo de procesos en donde se aplican en forma ms amplia los temas de este texto. En el curso de diseo, se centra la atencin nuevamente en diagramas de flujo completos, como el de la figura 1.3; por lo tanto, los clculos de balance para diagramas completos cobran mayor importancia, particularmente los mtodos tratados en los captulos 5 y 9. Es as que los conceptos de balances de materia y energa figuran de manera prominente a travs de todo el programa de estudios de ingeniera qumica, y son utilizados de manera ms intensiva en el curso terminal de diseo. Para compensar las prdidas de informacin que se presentan durante el periodo que hay entre el primer curso de ingeniera qumica y el curso terminal de diseo, el estudiante podra considerar til un repaso de los captulos clave de este libro, especficamente los captulos 5 y 9, como preparacin para el curso de diseo.

( 1 .2 )

(1.3)

1.3

REVISION DE CONCEPTOS BASICOS

En esta seccin se resumen, de manera breve, los conceptos elementales de la qumica, la fsica y las matemticas que intervienen en los clculos de balance^. Especficamente se considerarn los principios de conservacin, la estequiometra qumica ele-

A laprimera ecuacin se le llama el principio de conservacin de la materia y a la segunda, el principio de conservacin de la energa. En realidad, estos dos principios fueron postulados hace mucho tiempo por investigadores en qumica y mecnica y considerados en su tiempo como leyes independientes. La teora de la relatividad demostr que no es ste el caso en general. Sin embargo, para la mayora de las aplica-

INTRObuCCION

INTRODUCCION

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dones en ingeniera qumica, exceptuando a las relacionadas con reactores nucleares, la separacin del principio general de conservacin en dos principios independientes, es una aproximacin excelente y muy conveniente. La ecuacin 1.2 es el punto de partida para la porcin de balances de materia de este libro; la ecuacin 1.3 es la base de la parte de balances de energa.
. . dms _ ~ = m - mo = 0

cual ocurre transferencia de masa desde o hacia el interior del mismo. En un sistema cerrado no ocurre transferencia de masa a travs de las fronteras del sistema. Para un sistema cerrado, tanto m como m Qson iguales a cero. Entonces la ecuacin 1.2 se reduce a la forma

Casos especiales Las ecuaciones de principios de conservacin presentadas anteriormente estn escritas para el caso general, en el cual ambos lados de la igualdad son funciones que cambian con el tiempo. A sistemas de ese tipo se les Mama, sistemas dinmicos. En la mayora de las aplicaciones que se considerarn en los siguientes captulos, se supone que el sistema est en estado establea esto es, que las propiedades del sistema no cambian con el tiempo. Por lo tanto, para sistemas en estado estable, las derivadas con respecto al tiempo d m /b t y dE /dt, algunas veces conocidas como los trminos de acumulacin, son iguales a cero. Para este caso, las ecuaciones de conservacin se reducen a m = rh0
= 0

que indica que mses constante con respecto al tiempo. Aunque un sistema cerrado deber tener masa constante, puede estar tanto en estado estable como ser dinmico, en trminos de las propiedades que se relacionan con la energa. Por lo tanto, podra ser aplicable la forma dinmica completa de la ecuacin de conservacin de energa. Se dice que un sistema esta aislado si est cerrado y, adems, no hay transferencia de energa a travs de las fronteras del sistema. Para un sistema aislado, E Qy la ecuacin 1.3 se reduce a la forma,

que indican que la razn de transferencia de materia (de energa) hacia el interior del sistema deber ser igual a la razn de transferencia de materia (de energa) hacia afuera del sistema. El siguiente ejemplo ilustra la diferencia entre sistemas en estado estable y dinmicos.

Esto indica que un sistema aislado tiene niveles constantes de materia y de energa.
Ejemplo 1.6 Supngase que en t = 20 min, se cierra el flujo de alimentacin de agua al barril del ejemplo 1.5 . Si el barril no tiene fugas, el flujo de descarga tambin se hace cero. En este caso,

Ejemplo 1.5

Considrese un sistema que consiste de un barril cuya capacidad es de

100 kg de agua, que est vaco'en el tiempo t = 0 , y que comienza a llenarse a razn de

10 kg de agua por minuto. En el tiempo t = 10 min, el barril se ha llenado y comienza a derramarse. Para t menor a 10 min, el agua entra a razn de m 7 = 10 kg/min, pero m Q = 0. Por lo tanto, de acuerdo a laecuacin de conservacin de masa (ec. 1.2), = 10 - 0 = 10 kg/min

dms = dt

dt

A pesar de que las razones de transferencia de masa para la alimentacin y la salida son constantes con respecto al tiempo, el trmino de acumulacin es diferente de cero, por lo que el sistema no est en estado estable. El barril es un sistema dinmico. Para tiempos mayores a 10 min, el barril estar lleno hasta el borde, por lo que la masa de agua en el sistema es constante con respecto al tiempo, esto es, dms/dt. Como la razn de alimentacin permanece constante e igual a 10 kg/min, la ecuacin de conservacin de la materia se reduce a = o = 10 kg/min - rh0
1.3.2

y el sistema se convierte en cerrado con una masa constante de 100 kg. No es necesario que tambin sea un sistema aislado. Si el barril estuviera expuesto al sol, el agua dentro del barril se calentara. Si la temperatura ambiente bajara de cero grados centgrados, tarde o temprano el agua del barril se volvera hielo. En ambos casos, el contenido de energa del sistema cambiara con el tiempo. Para que el sistema se convierta en aislado, sera necesario cubrir el barril con aislante, de modo que no pueda ocurrir transferencia alguna de cualquier forma de energa. En captulos subsecuentes se considerarn principalmente sistemas abiertos en estado estable. Tales sistemas representan tpicamente el modo deseado de operacin de grandes plantas qumicas, como la ilustrada en la figura 1.3.

E stequiom etra qum ica

dt

o bien

rh0 = 10 kg/min

El sistema ha alcanzado el estado estable: todos los flujos y propiedades son constantes con respecto al tiempo. Puede adems clasificarse a los sistemas en base a la ocurrencia de transferencia de masa a travs de las fronteras del sistema. Se conoce como sistema abierto a aquel en el

En la mayora de las aplicaciones de clculos de balance, no es suficiente manejar a las mezclas en base a la masa total. Particularmente en el caso de sistemas en los que intervienen transformaciones qumicas, es necesario considerar las especies qumicas individuales que componen la mezcla. En esta seccin se resumen los temas bsicos de la teora atmica de la materia y los conceptos de frmula molecular, ecuaciones estequiomtricas y pesos atmicos y moleculares, los que son fundamentales para la aplicacin del principio de conservacin de la materia a sustancias qumicas individuales.

INTRODUCCION

INTRODUCCION

31 de de maanaliza

Molculas y reacciones Ejemplo 1.7

La reaccin

est balanceada. Hay un toj hidrgeno en cada lado d La reaccin no est balanceada. Hay ocho productos. El coeficiente estequio; ecuacin represente una reaccin vliu La ecuacin estequiomtrica resume ^ cas importantes de un sistema en el que ocu
1.

De acuerdo a la teora atmica de la materia, los compuestos qumicos estn formados de agregados unidos entre s llamados molculas, que consisten de tomos de uno o ms de los 103 tipos distintos de constituyentes qumicos llamados elementos. Cada molcula contiene un nmero entero de tomos de sus elementos constituyentes y puede, por lo tanto, caracterizarse en gran medida por el nmero y tipo de sus tomos. Esta informacin se expresa convenientemente en trminos de una estructura llamada frmula molecular, que tiene la forma genera\ A f i b Cc, donde cada letra mayscula representa el smbolo de un elemento especfico y el subndice en minscula indica el nmero de tomos de ese elemento por cada molcula del compuesto qumico. Por convencin se ha establecido un conjunto especfico de smbolos para los elementos, resumido en el apndice 1. Usando esa lista de smbolos y la convencin de frmulas moleculares, se denota al compuesto benceno, que consiste de seis tomos de carbono y seis tomos de hidrgeno por molcula, como C6H6. La reaccin qumica de dos sustancias para formar una o ms sustancias nuevas es un proceso en el cual se rearreglan las molculas reaccionantes, redistribuyndose sus elementos constitutivos para formar las molculas de los productos deseados. Este proceso ocurre de tal modo que se conserva la identidad de los tomos de los diferentes elementos. De acuerdo a lo anterior, segn la teora atmica de la materia, los tomos de cada tipo de elementos se conservan durante una reaccin qumica. Como el nmero de tomos de cada elemento ric dentro del sistema no cambia, es decir, se conser\ 2. Como el nmero de molculas de cada tipo de compuS en la reaccin cambiar, la masa de cada compuesto reac 3. Como las sustancias que no aparecen en la ecuacin estequ cin no se ven afectadas por la reaccin, la masa de dichas sul conserva.

Ecuaciones estequiomtricas

Estas observaciones sern de gran importancia en nuestras formulac ecuaciones de balances de materia.
Pesos atmicos y moleculares

Como los tomos se conservan y las molculas de los productos contienen tambin nmeros enteros de tomos de los elementos presentes en las molculas de los reactivos, se concluye que las molculas de los reactivos debern combinarse para formar las molculas de los productos, en razones que corresponden a nmeros enteros a fracciones simples. Una manera sencilla de expresar tanto las razones bajo las cuales se combinan compuestos especficos para dar productos especficos, como las frmulas moleculares de los mismos compuestos, es la ecuacin estequiomtrica de reaccin. Si a molculas del compuesto cuya frmula molecular es A , se combinan con b molculas del compuesto cuya frmula molecular es B , para formar cy d molculas de los productos C y D respectivamente, entonces la ecuacin estequiomtrica para esta reaccin es

aA + bB > cC + dD

A los coeficientes a, b, c y d se les llama coeficientes estequiomtricos de las sustancias respectivas. Por convencin, la direccin de la flecha indica los productos de la reaccin irreversible. Una reaccin reversible se indica mediante una doble flecha. Por ejemplo, la ecuacin estequiomtrica para la reaccin reversible de monxido de carbono e hidrgeno para formar metano y agua es

Debido a que la ecuacin estequiomtrica indica las proporciones en que debern combinarse las molculas para formar productos, es necesario considerar la masa o flujo msico de cada reactivo cuando se prepare la mezcla de reaccin. Para relacionar las proporciones de las molculas con las masas reales de cada componente, se ha encontrado conveniente utilizar los conceptos de peso atmico, peso molecular y mol. El peso atmico de un elemento es la masa relativa de un tomo de dicho elemento, basada en una escala estndar arbitraria que asigna a la masa de un tomo del istopo carbono-12 el valor exacto de 12 . El peso molecular de un compuesto es la suma de los productos del peso atmico de cada elemento constituyente por el nmero de tomos de ese elemento que estn presentes en una molcula del compuesto. Tanto el peso atmico como el peso molecular son nmeros relativos, ya que estn basados en el valor de 12 asignado al carbono-12. En el apndice 1 se tabulan los pesos atmicos de los elementos.
Ejemplo 1.8

Calcular el peso molecular del C 3H 6usando el apndice 1.


Solucin Los pesos atmicos del carbono y el hidrgeno son 12.0115 y 1.00797 respectivamente. El peso atmico del C no es exactamente 12 porque los pesos atmicos estndar se determinan usando la mezda de istopos de cada elemento presente en la naturaleza. Por definicin, el peso molecular de C 3H 6 es igual a

CO + 3H2 ^ CH 4 + H20

Como deben conservarse los tomos durante la reaccin, los coeficientes estequiomtricos que aparecen en la ecuacin estequiomtrica deben producir el mismo nmero de tomos de cualquier elemento en ambos lados de la ecuacin. Cuando esto es cierto para una ecuacin estequiomtrica, se dice que est balanceada.

3(12.01115) + 6(1.00797) = 42.08127


4 En la prctica, tpicamente se redondeara este nmero hasta dos cifras decimales.

INTRODUCCION INTRODUCCION

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Un gramo mol, a simplemente una mol, de una sustancia es la cantidad de dicha sustancia que contiene igual nmero de entidades elementales que 12 gramos de carbono-12. Si la sustancia es un elemento, las entidades elementales sern tomos. Si es un compuesto, las entidades elementales sern molculas. Debido a que el gramo mol como el peso molecular de un compuesto se definen en base al carbono-12 , la masa de una mol de un compuesto puede calcularse como el producto de la masa de una mol de carbono-12 por el peso molecular del compuesto. Esto es,
12 g de carbono-12/gmol masa de un tomo de carbono-12

masa de un tomo de carbono-12 es una cantidad fija, al cambiar la unidad de masa en la masa de referencia de carbono-12 cambiar el nmero de tomos que contiene una mol de carbono-12. Se llama nmero de Avogadro A al nmero de tomos contenidos en un gramo mol de carbono-12; el valor3 ms preciso conocido de A es 6.0220943 x 1023 + 6.3 x 101 7 . Como resulta que ^ tomos/gmol

peso molecular de x Un gramo mol = 12 g de carbono 12 x ----------------------= (peso molecular de x) gramos

en donde el nmero 12' del denominador es la base de la escala de pesos atmicos y moleculares, el nmero asignado al carbono-12 . Dado que el gramo mol se define en trminos de una cantidad especfica de carbono-12 expresado en gramos, se podra de igual manera definir moles en trminos de otras unidades de masa, como un kilogramo mol o un miligramo mol. Por ejemplo, 1 kgmol se definira en trminos del nmero de tomos que hay en 12 kg de carbono12. De esta manera, 1 kgmol sera igual a 103gmoles.

Ejemplo 1.9 Supngase que la nueva unidad de masa llamada lingote se define como un lingote = 1 000/3 g.

(a) (b)
1.3.3

Calcular la masa en lingotes de un lingote mol de H 20 . Calcular el nmero de gramo moles que hay en un lingote mol.

el nmero de entidades elementales en 1 kgmol ser igual a 103A, en un lingote mol ser igual a 1000/3 A, etc. Afortunadamente los clculos de equivalencias mol-masa utilizan los pesos atmicos y moleculares relativos, y no requieren especficamente del nmero de Avogadro o de sus mltiplos. El conocimiento de su valor numrico preciso no es indispensable para la mayora de los clculos. Los puntos clave que habr que recordar de lo expuesto anteriormente son los siguientes. Primero, aunque la mol estndar es el gramo mol, pueden definirse unidades molares en trminos de cualquier unidad de masa deseada. Segundo, el factor de conversin mol-masa para cualquier compuesto en cualesquiera unidades de masa, ser siempre numricamente igual al peso molecular de dicho compuesto. Por ejemplo, para el agua hay 18 g en un g mol, 18 kg en un kgmol, 18 lingotes en un lingote mol, etc. Por este motivo, a menudo se expresa el peso molecular directamente como el factor de conversin mol-masa, asignndole ciertas unidades, a pesar de que, estrictamente hablando, es adimensional. En los captulos subsecuentes se utilizar esta convencin, muy popular en el medio.

Solucin Por definicin, un lingote mol de agua es la masa de agua que contiene el mismo nmero de molculas que el nmero de tomos presentes en 12 lingotes de carbono-12. Como el peso molecular del agua es aproximadamente 18, tenemos que

C onceptos de resolucin de ecuaciones

18 Un lingote mol = 1 2 lingotes de carbono-12 x 12 = 18 lingotes de H2 0

Como un lingote = 1 000/3 g, resulta que un lingote mol = 18 lingotes de H2 0 x L22? 3 g/lingote = 6 000 g de H 20 . Pero, de acuerdo a la definicin de un gramo mol, Un gramo mol = 18 g H20

La aplicacin de las leyes de conservacin a sistemas en estado estable requiere de la solucin de los sistemas de ecuaciones de balance para determinar los valores de los flujos desconocidos. Las ecuaciones sern generalmente algebraicas, lineales o no, y su nmero puede ser grande. Debido a que la solucin de un sistema de ecuaciones de este tipo puede representar un trabajo difcil, conviene dedicar atencin al estudio de estrategias y mtodos eficientes de resolucin, tal como se har en los captulos siguientes. A continuacin se repasarn algunos conceptos elementales de resolucin de ecuaciones, con los que el estudiante seguramente estar familiarizado. Ecuaciones lineales la forma Una ecuacin lineal en las variables x xa ax x x + a2x2 + + aNxN = b es una funcin de

Por lo tanto, Un lingote mol =


1000

6000 g H20 18 g H 20/gmol gmol

donde los coeficientes at y el lado derecho de la igualdad b son constantes conocidas. Cada trmino de la ecuacin contiene una variable nica, y cada variable se presenta elevada a la potencia uno. Si la ecuacin lineal contiene nicamente una incgnita, digamos x x , entonces la solucin nica puede obtenerse mediante una divisin simple,
2
3Anan. Metrology: A Mere Accurate Value of Avogadros Number, Science. 183, 1037-1038 (Sept. 20,1974).

El ejemplo anterior muestra que las definiciones de mol en trminos de diferentes unidades de masa nos conducen a una unidad molar de masa total diferente. Como la

INTRODUCCION

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La forma de la solucin se extiende de manera obvia para sistemas ms grandes. En cada caso, el denominador de los cocientes ser el determinante del arreglo de coeficientes de las variables, mientras que el denominador para la variable i consistir del determinante del arreglo formado cuando se sustituye la columna i del arreglo de coeficientes de las variables, por una columna con las constantes del lado derecho de las igualdades. Desafortunadamente, la evaluacin de determinantes se vuelve muy laboriosa y expuesta a errores para sistemas mayores de 2 , por lo que no se recomienda el uso de la regla de Cramer ms all del caso en que N =2.
Eliminacin de variables

esto es, x x= b/ax. Si la ecuacin contiene ms de una variable, entonces existir un nmero infinito de soluciones, ya que siempre podremos asignarle valores arbitrarios a todas las variables, con excepcin de una, y resolver la expresin resultante para obtener el valor de la ltima incgnita. El proceso de asignar valores fijos a N 1 variables es equivalente a aumentar la ecuacin lineal multivariable con N 1 ecuaciones triviales de la forma x = c >Este sera un caso particular de la conocida propiedad de un sistema de ecuaciones lineales: el sistema tendr una solucin nica, si y slo si el sistema contiene el mismo nmero de ecuaciones independientes que de incgnitas. Se dice que un sistema de ecuaciones lineales es independiente si y slo si no es posible obtener a ninguna de las ecuaciones del sistema, mediante la adicin de mltiplos de cualquiera de los ecuaciones restantes.

Ejemplo 1.10

El sistema de ecuaciones X1 + (k 2 = 1
0x x + \x 2 -

La estrategia de resolucin para sistemas de ecuaciones lineales que siempre es aplicable, consiste en resolver en forma sucesiva cada una de ls ecuaciones, despejando una de las incgnitas y eliminndola de las ecuaciones restantes por sustitucin. El proceso de eliminacin se prosigue hasta que se reduce el sistema a una ecuacin nica con una incgnita. Este enfoque se simplifica si cada una de las ecuaciones originales contiene nicamente algunas de las incgnitas.

2 Ejemplo 1.11

Resolver mediante eliminacin el sistema de ecuaciones siguiente: 2*! *!


*1 + 3*2

+ 2x2+

4*3 = 5 +*3 = 2 = 7

es independiente porque no puede expresarse ninguna de sus ecuaciones como un mltiplo de la otra. El sistema de ecuaciones
*1 + 0*2 = 1 0*x + 1*2 = 2

Solucin

Supngase que despejamos * 3 de la segunda ecuacin: *3 = 2 - * !

* N ) I I

1*! +

y despejamos a x 2de la tercera ecuacin:


*2 = K7 * l)

es dependiente porque la tercera ecuacin es igual a la suma de las otras dos. La solucin de sistemas de ecuaciones lineales puede lograrse de dos maneras: por la regla de Cramer o por eliminacin de variables.

Regla de Cramer

Los resultados pueden sustituirse en la primera ecuacin para obtener una ecuacin nica en*!. Esto es, 2xx + 2(i(7 - *,)) + 4(2 - *,) = 5 Incorporando los trminos similares, obtenemos
_ 8 _ 3*1 _______ 23 3

La regla de Cramer es una construccin clsica que expresa la solucin de un sistema de ecuaciones lineales mediante los cocientes de los determinantes de los coeficientes de las ecuaciones. Para el caso de un sistema de dos ecuaciones con dos incgnitas, *11*1 + 12*2 = bx *21*1 + 22*2 = ^2

o bien

la solucin estar dada por det bi


12 22 12 22

*1 =

det 11 21 det 11
21 1 1

^2 12 ^ 122 1122 1221

b2 sf ( N -c >
12 22

*2 =

det 11 21

^ 121 1122 1221

Los valores de las variables restantes pueden obtenerse por sustitucin de *, en las ecuaciones obtenidas anteriormente para x 2y *3. As, * 2 = y y * 3 = 7 7. La solucin puede y debe comprobarse sustituyndola en cada una de las ecuaciones originales. La estrategia de eliminacin de variables es muy adecuada para clculos manuales en los que intervengan quiz hasta cinco ecuaciones, particularmente si no aparecn todas las variables en todas las ecuaciones. Este enfoque se usar frecuentemente en los captulos 2 y 3, escogiendo siempre que sea posible a las ecuaciones a resolver, de manera que se cumpla esta ltima condicin. Para la resolucin manual o mediante computadora de problemas de mayor magnitud, se dispone de formulaciones de la estrategia de eliminacin que operan sobre el arreglo separado de coeficientes de las ecuaciones. Este enfoque se discute en el captulo 4.

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Ecuaciones no lineales Una ecuacin no lineal es, simplemente cualquier ecuacin que no es lineal. De acuerdo con esto, una ecuacin no lineal puede tomar un nmero ilimitado de formas diferentes. Para algunas de estas formas se dispone de frmulas de resolucin analtica; para este caso, determinar la solucin de una ecuacin especfica es un asunto sencillo. Por ejemplo, la conocida solucin analtica de la ecuacin cuadrtica

/( * ) = ax2 + bx + c = 0

dada por la frmula X= 1 2 - b (b2 - 4ac)1 2a

puede fcilmente evaluarse para cualesquiera valores especficos de las constantes a , b y c. En contraste, para la ecuacin igualmente elemental

f(x) = * exp (ax) - b = 0

no existe solucin analtica, por lo que, contando con valores especficos de a y b, ser necesario utilizar mtodos grficos o numricos para resolverla.

Resolucin grfica El mtodo grfico para resolver una ecuacin no lineal en una variable nica requiere de la preparacin de una grfica de la funcin/(*). Esta preparacin significa que se deber evaluar la funcin en un cierto nmero de puntos base, para despus hacer pasar una curva continua por cada uno de dichos puntos. La solucin de la ecuacin estar entonces en la interseccin de la curva con el eje *. En principio, es posible mejorar la precisin de la solucin tanto como se requiera, repitiendo la construccin grfica con un mayor nmero de puntos ms cercanos entre s, y una grfica con una escala de mayor precisin.

Ejemplo 1.12

Obtngase un estimado de la solucin de la funcin/(*) = x exp (* ) 5 = 0 por el mtodo grfico.

la funcin que usan los algoritmos numricos es el valor de la funcin en los estimados previos de la solucin. El requisito fundamental de un mtodo numrico que funcione es que mejore sucesivamente el estimado de la solucin. En este contexto, un estimado mejor de la solucin es simplemente aquel para el que la funcin toma un valor ms cercano a cero, comparado con el estimado anterior de la solucin. Si el algoritmo presenta esta propiedad, entonces hay alguna seguridad de que, despus de repetidas aplicaciones de los pasos del mismo, se obtendr un estimado de la solucin lo suficientemente preciso. Se dice entonces que el algoritmo convergi. Generalmente se dejar de ejecutar un algoritmo de resolucin de ecuaciones, cuando el valor absoluto de la funcin evaluada en el ltimo estimado de solucin sea menor que un parmetro de precisin especificado 8 , (digamos 10"4). En algunos casos, tambin se dejar de ejecutar un algoritmo si la diferencia relativa entre estimados sucesivos de solucin se hace menor que alguna tolerancia especfica S2 (digamos 10-5), Es decir, si ** es el estimado actual y * k~ l es el estimado anterior de la solucin, entonces se terminara la aplicacin del mtodo numrico si i/(**)i < i y/o \xk x k~l\ < e2|*/1 El mtodo numrico ms simple para la resolucin de la ecuacin/(*) = 0 es el mtodo de biseccin. En este mtodo, dados dos estimados de solucin * 1 y x R, uno con un valor positivo de la funcin y el otro con un valor negativo de la funcin, se obtiene el siguiente estimado de la funcin, z, mediante

Solucin Dado que para* = 0 ,/(* ) es negativa, mientras que para* = 2 /(* ) es positiva, la solucin deber estar dentro del intervalo 0 < * < 2. La funcin puede evaluarse para un nmero adecuado de puntos base, digamos 10 puntos equidistantes dentro del intervalo. Los pares (*, y) resultantes pueden entonces usarse en la preparacin de la grfica mostrada en la figura 1.6 . A partir de la grfica, puede estimarse que la solucin es aproximadamente 1.33, en tanto que la solucin exacta hasta siete decimales es 1.3267247. Para * = 1.33, el valor de la funcin es 0.0288, mientras que para la solucin ms exacta es 3.5 x 10~ 7.

Resolucin num rica La resolucin grfica es adecuada en aplicaciones en las cuales es fcil evaluar la funcin y una solucin con precisin de dos o tres decimales es aceptable. La aplicacin repetida de construcciones grficas como medio de mejorar la precisin es generalmente ineficiente. Si se desea mayor precisin, o si la funcin es difcil de evaluar, entonces es mucho mejor recurrir a mtodos numricos. Un mtodo numrico o algoritmo es una serie de pasos lgicos y algebraicos claramente definidos que, contando con un estimado x k~ 1de la solucin, generar un mejor estimado x k, utilizando para ello informacin acerca de la funcin en x k~ \ as como posiblemente en estimados previos de la funcin. El tipo ms comn de informacin de

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.
$

Entonces, si f(z)< 0 se usa el nuevo estimado z para tomar el lugar del punto x L o xRque tenga un valor negativo de la funcin. Alternativamente, si f(z) >0, el nuevo estimado z tomar el lugar del punto cuyo valor de la funcin sea positivo. Los clculos continan de esta manera hasta que, o f ( z ) llega a estar suficientemente cercana a cero, o la diferencia entre los puntos x L y x Rllega a ser lo suficientemente pequea. Obsrvese que, debido a que el intervalo x L< x < x R, dentro del cual debe estar la solucin, se reduce a la mitad cada vez que se genera un nuevo punto, el tamao del intervalo despus de N puntos ser ( x R x L) / 2 N , donde x Ry x L son los estimados iniciales con los que se comenz la aplicacin del mtodo de biseccin. Como resultado de lo anterior, puede controlarse la precisin deseada de la solucin x*, seleccionando adecuadamente el valor de N. El algoritmo de biseccin completo se resume a continuacin: DadoN, 8 ,, y las cotas x* y ta le s que ./(.x:l)/(a:*)0, hacer n = 1. algunas veces es posible utilizar la es^ el sistema a una ecuacin no lineal xito de tal estrategia no esta ga ^ incgnita de la ecuacin no hr ^ funcin del ejemplo anterior * utilizar la estrategia de er ecuaciones; cuando esto v grfica de sistemas de ecuac* la nica alternativa es la resoluu todos y sus aplicaciones en computa manejo de los conceptos de derivada > diante que no est familiarizado con estos c clculo. Cantidades dimensionales y su manipulacin

X^ + X^ Paso 1 Calcular z = ---- ----- y evaluar/(z).

Paso Paso Paso Paso

2 3 4 5

Si | /(z)| ^ ex, terminar. El punto z es la solucin. Si f ( z ) f ( x R)< 0, hacer x L = z y seguir al paso 5. Si no, continuar. S i f ( z ) f ( x L) < 0, hacer x R = z y continuar. Si n - N, terminar. Si no, hacer n = n + 1 y continuar con el paso 1.

Obtener una solucin para f ( x ) = x exp (*) 5 = 0, tal que f(x) < 10-2, comenzando con x L = 1.2 y x Rmediante biseccin. Como un estimado conservador, utilizar N = 10.

Ejemplo 1.13

Solucin E n x L , f ( x L) = 1.0159; y e n x R , f ( x R) = 0.67728. Siguiendo el paso 1, obtenemos z = (1.2 + 1.4)/2 = 1.3 yf ( z ) = 0.2299. Como el paso 2 no se satisface, revisamos

Las mediciones cientficas y los clculos de ingeniera generalm zando cantidades cuyas magnitudes se expresan en trminos de unic dimensiones convencionales. La masa de agua dentro de un barril pod en kilogramos a la longitud de una tubera en metros. Debido a que la asociad mensiones con cantidades fsicas es indispensable, para eliminar las ambigl que podran presentarse en la comunicacin y el uso de estas cantidades, es neces un conocimiento de las definiciones de las unidades convencionales, una capacidad para convertir cantidades equivalentes de un tipo a otro de unidades y una habilidad para manipular cantidades dimensionales en forma consistente. En esta seccin se hace una revisin breve de estos temas.

/(z) /(*) = (-0.2299X0.67728) < 0

Continuando con el paso 3, hacemosx L = z = 1.3 y proseguimos con el paso 1. En seguida se resumen los resultados de las seis iteraciones siguientes. En l sptimo punto, se satisface la condicin de que j/(z)| ^ 10-2 y por lo tanto se terminan los clculos.
1.325 1.35 1.325 1.33125 0.01229 0.0952 0.03981 1.325 1.3375 1.325 1.328125 -0 .0 0 1 4 2

xL xR

1.3 1.4

1.3 1.35

/(* )

0.2075

-0 .0 1 5 1

Despus de siete iteraciones, se ha acotado la solucin x* dentro del intervalo 1.326563 <**<1.328125. La longitud de este intervalo es igual al intervalo inicial 1.4-1.2 dividido entre 2 7. Como resulta evidente por el ejemplo, el funcionamiento del mtodo de biseccin es seguro pero lento. Por lo tanto, en el captulo 5 se estudiar una variedad ms amplia de algoritmos para la resolucin numrica de una ecuacin no lineal nica.

Sistemas de ecuaciones

La resolucin de sistemas de ecuaciones no lineales es ms difcil que para la de una ecuacin nica. Como en el caso de ecuaciones lineales,

Unidades de m edicin Una cantidad dimensional es simplemente aquella que est definida por una magnitud y el nombre de una unidad de medicin. Para que la unidad de medicin cumpla su funcin, quienes la utilizan debern compartir una definicin comn de la misma. Ms an, la definicin deber ser verificable mediante experimentos fsicos estandarizados. Estas consideraciones han motivado la adopcin, a nivel mundial, del Sistema Internacional de Unidades, formalizado en 1960 y revisado por ltima vez en 1971. El sistema SI maneja siete unidades bsicas: metro, kilogramo, segundo, ampere, kelvin, mol y candela. Con excepcin del kilogramo, todas estn definidas en trminos de experimentos fsicos apropiados. Las definiciones de aquellas unidades bsicas que intervienen en los clculos de balance son las siguientes. La unidad de longitud, el metro (m), es igual a 1 650 763.73 veces la longitud de onda en el vaco de la radiacin correspondiente a la transicin entre los niveles 2p 10y 5d5del tomo de kriptn-86 . La unidad de masa, el kilogramo (kg), es la masa de un prototipo que se guarda en la Oficina Internacional de Pesos y Medidas en Pars. El segundo (s) es la duracin de 9 192 631 770 periodos de la radiacin correspondiente a la transicin entre los dos niveles hiperfinos del estado basal del tomo de cesio-133. La unidad de temperatura, el kelvin (K), es la fraccin 1/273.16 de la temperatura termodinmica del punto triple del agua.