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TERMODINMICA

Unad 2013-2

CAPTULO 5: PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA OBJETIVOS:

Analizar el significado termodinmica

de

la

primera

ley

de

la

Establecer los conceptos de energa interna y entalpa

Determinar los cambios de energa interna y de entalpa en procesos termodinmicos


Aplicar la primera ley de la termodinmica en la solucin de problemas relacionados con la generacin y utilizacin de la energa Identificar aplicaciones relacionados con el empleo de la energa en las industrias de alimentos

La primera ley de la termodinmica es una generalizacin de la ley de conservacin de la energa que incluye los posibles cambios en la energa interna.

Es una ley vlida en todo el Universo y se puede aplicar a todos los tipos de procesos, permite la conexin entre el mundo macroscpico con el microscpico.
La energa se puede intercambiar entre un sistema y sus alrededores de dos formas: 1. Realizando TRABAJO por o sobre el sistema, considerando la medicin de las variables macroscpicas de presin, volumen y temperatura. 2. Por transferencia de CALOR, la que se realiza a escala microscpica.

Proceso cclico

En un proceso conformado de una secuencia de procesos intermedios al final de los cuales se regresa nuevamente al estado inicial, el sistema puede interactuar con los alrededores para intercambiar calor, para realizar trabajo o para que se realice trabajo sobre l.

Si se calcula el trabajo neto producido y se compara con el calor neto transferido se podr comprobar que estas cantidades son iguales. En todo proceso cclico, el calor total intercambiado es igual al trabajo neto producido y que matemticamente se expresa as:

Las integrales cclicas representan la sumatoria de todas las cantidades de calor o trabajo involucrados en la secuencia de procesos intermedios que conforman el proceso cclico.

En el diagrama PV, se puede observar un ciclo conformado por los siguientes procesos secuenciales:
Proceso 1-2. Compresin adiabtica. 1W2= -1000 J Proceso 2-3. Expansin isobrica. 2W3 = 230 J Proceso 3-4. Expansin adiabtica 2Q3 = 800 J Proceso 4-1. Enfriamiento Isocrico 3W4 = 1215 J

Con la informacin suministrada determine la cantidad de calor neto transferido y el calor retirado en el proceso de enfriamiento.

Anlisis:
Existen dos procesos adiabticos donde no hay transferencia de calor, Q = 0; En el proceso isocrico no se realiza trabajo, 4W1 = 0. El trabajo neto producido durante el ciclo, est representado por el rea sombreada en el diagrama y se determina por la sumatoria del valor del trabajo en cada uno de los procesos.

1. Calcular el trabajo neto producido


= 1w2+2w3+3w4+4w1 = -1000 j + 230 j + 1215 j + 0 = 445 j

2. Aplicando la primera ley = = 445

= 1Q2 + 2Q3 + 3Q4 + 4Q1 = 0 + 800 j + 0 + 4Q1


4Q 1 4Q 1

- 800 j

= 445 j 800 = - 335 j

El signo negativo indica que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.

5.1 Casos particulares. 5.1.1 Sistema aislado. Para un sistema aislado, que no interacta con los alrededores, no hay transferencia de calor, Q = 0, el trabajo realizado tambin es cero y por lo tanto no hay cambio de energa interna, esto es, la energa interna de un sistema aislado permanece constante:

Q = W = 0,

U = 0

Uf = Ui

5.1.2 Proceso cclico. Es un proceso que empieza y termina en el mismo estado. En este caso el cambio de energa interna es cero y el calor agregado al sistema debe ser igual al trabajo realizado durante el ciclo, entonces:

U = 0 y Q = W

5.1.3 Proceso con W = 0. Un proceso donde el trabajo que se realiza es cero, el cambio en la energa interna es igual al calor agregado o liberado por el sistema. Si se le agrega (quita) calor al sistema, Q es positivo (negativo) y la energa interna aumenta (disminuye). Esto es:

W = 0, U = Q

5.1.4 Proceso con Q = 0. Si se realiza un proceso donde la transferencia de calor es cero y el sistema realiza trabajo, entonces el cambio de la energa interna es igual al valor negativo del trabajo realizado por el sistema, por lo tanto la energa interna disminuye; lo contrario ocurre si se realiza trabajo sobre el sistema. Al cambiar la energa interna, cambia la energa cintica de las molculas en el sistema, lo que a su vez produce cambios en la temperatura del sistema.

Q = 0,

U = -W

5.2 Primera ley en sistemas cerrados y procesos no cclicos La primera ley para un sistema cerrado, se puede expresar diciendo que el calor neto transferido menos el trabajo neto producido es igual al cambio en la energa del sistema para todo proceso no cclico.

Q - W = dE Q = U + W
La energa de un sistema por unidad de masa es una propiedad intensiva y se representa por la letra e.

La energa total de un sistema es la sumatoria de todas las formas de energa: energa cintica, energa potencial y energa interna que se representa por la letra U

El cambio en la energa cintica de un sistema de masa m lo determina el trabajo de aceleracin necesario para cambiar la velocidad desde V1 hasta V2.

Si el sistema se encuentra inicialmente en reposo, su energa cintica inicial es cero, y la energa cintica cuando el sistema tenga una nueva velocidad se determina mediante

El cambio en la energa potencial de un sistema de masa m lo determina el trabajo necesario para cambiar su posicin con respecto al campo gravitacional terrestre desde una altura y1 hasta una altura y2.

Si se toma como referencia el estado inicial donde y1 = 0, entonces la energa potencial para un nuevo estado donde la altura sea y , estara determinada por

Ejemplo: Mara se sirve 1000 Kcal en alimentos, los que luego quiere perder levantando pesas de 25 kg hasta una altura de 1.8 m. Calcular el nmero de veces que debe levantar las pesas para perder la misma cantidad de energa que adquiri en alimentos y el tiempo que debe estar haciendo el ejercicio. Suponga que durante el ejercicio no se pierde energa por friccin.

Solucin: para perder las 1000 Kcal, Mara debe realizar la misma cantidad de trabajo mecnico, es decir W = 1000 Kcal.

Transformar este valor a julios:

Esta es la cantidad de trabajo que debe ser realizado levantando pesas de 25 kg. El trabajo en un solo levantamiento hasta 1.8 m es:

Como el trabajo W1 debe ser realizado n veces hasta completar la cantidad W, entonces W = n W1, despejando n,

Supongamos que Mara es produce un levantamiento cada 5 segundos, entonces el tiempo total del ejercicio es:

5.3 Procesos termodinmicos. 5.3.1 Proceso isobrico. Es un proceso que se realiza a presin constante y ocurre tanto transferencia de calor como trabajo:

Q = PdV + dU
Como la presin es constante puede escribirse dentro de un factor diferencial

Q = d(pV) + dU

Q = d(pV + U)

(pV + U) corresponde a entalpa y se representa por la letra H

H =U + pV
entonces, la primera ley para un proceso isobrico se reduce a

Q = dH
es decir que el calor transferido en un proceso isobrico es igual al cambio de entalpa.

5.3.2 Proceso isotrmico.


Es aquel que se realiza a temperatura constante. Como la energa interna de un gas ideal es solo funcin de la temperatura, entonces en un proceso isotrmico para un gas ideal

U = 0 y Q = W
Es decir que en todo proceso isotrmico el calor suministrado a un sistema es igual al trabajo desarrollado por el mismo.
1 Q2

= nRT ln

2 1

5.3.3 Proceso isocrico En un proceso isocrico no se presentan interacciones de trabajo por lo que la primera ley para estos proceso se reduce a

Q = U
Si se suministra (retira) calor a un sistema, la energa del sistema aumenta (disminuye).

5.3.4 Proceso adiabtico.

Un proceso adiabtico es aquel que se realiza sin intercambio de calor entre el sistema y el medioambiente, es decir,

Q = 0.
Al aplicar la primera ley de la termodinmica, se obtiene:

U = -W
En un proceso adiabtico, si un gas se expande (comprime), la presin disminuye (aumenta), el volumen aumenta (disminuye), el trabajo es positivo (negativo), y la variacin de energa interna U es negativa (positiva), es decir la Uf < Ui (Uf > Ui) y el gas se enfra (calienta).

Ejemplos: Calcular el trabajo realizado por un mol de un gas ideal que se mantiene a 0 C, en una expansin de 3 litros a 10 litros.

Solucin: como la expansin es isotrmica, el calor suministrado al sistema es igual al trabajo desarrollado por el mismo.
Datos: n = 1 mol R = 8,31 J / mol K V1 = 3 L V2 = 10 L W=?

Calcule la cantidad de calor intercambiada entre el sistema y los alrededores durante un proceso en el cual el sistema realiza 50 kJ de trabajo y su energa interna disminuye en 40 kJ.
Datos: Q = ? W = 50 kJ U = - 40 kJ Q = U +W = - 40 kJ + 50 kJ = 10 kJ El signo positivo indica que se transfiere calor al sistema.

Determine el cambio de la energa interna de un sistema cerrado si durante un proceso isobrico la entalpa del sistema aumenta en 1.000 kcal y el sistema realiza un trabajo de 1.000 kJ. Datos: Energa interna U = ? Entalpa H = 1000 kcal Trabajo W = 1000 Kj Como el proceso es isobrico entonces: Q = H Por la 1ra. Ley de la termodinmica: Q = U + W Entonces, el cambio de energa interna: U = H W U = 1000 kcal 1000 Kj
1 ( ) 4,187

= 761,17 kcal

Taller 5: Preguntas de seleccin mltiple 1) La primera ley de la termodinmica establece que el calor es igual al trabajo en un proceso a) isobrico b) isocrico c) adiabtico d) Cclico 2) En un proceso a presin constante el calor transferido es igual al cambio de a) temperatura b) Entalpa c) energa d) energa interna

3) Cuando un gas, encerrado en un cilindro provisto de un pistn mvil, se expande a presin constante, se puede afirmar que el gas a) realiza trabajo b) cede calor c) libera energa d) pierde entalpa 4) En un proceso isocrico no se presenta ningn tipo de interacciones relacionadas con a) calor b) trabajo c) entalpa d) Energa

5) El trabajo en un proceso isotrmico queda definido si se conoce a) el calor transferido b) la temperatura c) el cambio en la presin d) el cambio de volumen 6) Para un gas ideal la energa interna solo es funcin de a) la presin b) el volumen c) la temperatura d) la entalpa

7) Cuando un gas realiza trabajo en forma adiabtica sobre los alrededores, se presenta un aumento de a) presin b) temperatura c) volumen d) Energa Resuelva el siguiente problema:

Calcule el calor transferido por 2,5 moles de un gas ideal que se desarrolla a 107 C durante un proceso isotrmico, donde el volumen molar aumenta al doble
Q = W = nRTln
( )