Universidad Nacional Experimental Francisco de Miranda rea de Tecnologa Departamento de Qumica Programa de ngeniera Qumica !

a"oratorio de Qumica #rg$nica

P%&T &' ( 'P! &'& )N DE M*T#D#+ P'%' DETE%M N'& )N DE PUNT#+ DE FU+ )N , DE E-U!! & )N . #-/ET 0# Aplicar mtodos sencillos para la determinacin de puntos de fusin y de ebullicin. . NT%#DU&& )N La determinacin de constantes fsicas tales como puntos de fusin y de ebullicin, se puede realizar experimentalmente aplicando diferentes mtodos. La seleccin del mtodo, en el caso de los puntos de fusin, depender de la naturaleza de la sustancia problema, es decir, el factor limitante depender de que la sustancia sea fcil, difcilmente o no pulverizable. La determinacin de esta constante se puede realizar experimentalmente utilizando el mtodo capilar de puntos de fusin (empleando el tubo !iele o un matraz "#elda!l$% tambin utilizando instrumentos especiales como el equipo &lectrot!ermal. &xisten adems otros mtodos como los que utilizan una platina "ofler o el aparato de 'is!er()o!ns para dic!a determinacin. *ependiendo del mtodo, los puntos de fusin difieren en varios +rados, por ello se debe especificar el instrumento utilizado para obtener esta propiedad fsica. ,ara las determinaciones de puntos de ebullicin, se pueden emplear al+unos de los mtodos semimicros, como el de -i.oloboff o de los microqumicos, como el de &mic! y el matraz de destilacin. &n este caso, la seleccin del mtodo puede verse afectada por la cantidad de sustancia disponible para llevar a cabo la determinacin. . FUND'MENT#+ TE)% &#+ &l Punto de Fusi1n de un slido cristalino se define como la temperatura a la cual los estados slido y lquido de dic!a sustancia se encuentran en equilibrio, a presin atmosfrica. &sta constante fsica de los slidos es la ms utilizada por los qumicos

or+nicos como criterio de identidad, debido a que en una sustancia pura, el cambio de slido a lquido es +eneralmente muy rpido y la temperatura es propia de cada sustancia. ,ara las determinaciones del ,unto de 'usin en este curso se emplear el M2todo &apilar3 que se resume en las si+uientes fases/ 'ase A (comienzo de la fusin$/ se ad!ieren uniformemente +otas finas a la pared interior del tubo capilar. 'ase 0/ aparece un espacio libre entre la muestra y la pared interior, en razn de la retraccin del producto en fusin. 'ase 1/ la muestra, retrada, comienza a !undirse y a licuarse. 'ase */ se forma un menisco completo en la superficie, pero queda todava una cantidad apreciable de partculas slidas. 'ase & ('inal de la fusin$/ no !ay ya nin+una partcula slida (ver 'i+ura 2$.

Figura 1. 'ases observadas durante la *eterminacin de ,untos de 'usin empleando el 3todo 1apilar. mportante4 *ebe reportarse la temperatura a la cual se empieza a observar el primer indicio de fusin, y la temperatura a la cual desaparece el 4ltimo cristal. La diferencia de temperatura constituye el 5ntervalo de 'usin y la temperatura promedio se toma como el ,unto de 'usin &xperimental. &l Punto de E"ullici1n es la temperatura a la cual la presin de vapor del lquido i+uala a la presin atmosfrica que act4a sobre l. &sta constante es muy utilizada para la identificacin de lquidos. ,ara las determinaciones del ,unto de &bullicin en este curso se emplear el 3todo de -i.oloboff, en el cual se calienta la muestra, a travs de un ba6o, !asta que comiencen a

formarse burbu#as. La temperatura a la cual comiencen a desprenderse burbu#as como una corriente interrumpida o continua, ser anotada como el punto de ebullicin experimental. 0. P'%TE E5PE% MENT'! E5PE% MENT# (4 *eterminacin del ,unto de 'usin de un compuesto or+nico slido y qumicamente puro, utilizando el 3todo 1apilar. Materiales4 -oporte universal, un (2$ mec!ero, una (2$ pinza, un (2$ ubo !iele, un (2$

termmetro, un (2$ tapn de +oma di!oradado, tres (7$ tubos capilares, bandas de +oma, tres (7$ vidrios de relo#, tres (7$ esptulas, un (2$ a+itador de vidrio, un (2$ tubo de vidrio !ueco. 8pcional (en caso de no tener tubo re#illa, un (2$ aro. Reactivos: Acetanilida, Acetamida, Tiourea y Aceite (lquido para bao) Procedimiento4 -ellar uno de los extremos del tubo capilar, utilizando la llama del mec!ero. <erificar que quede bien sellado, de lo contrario se contamina la muestra. ,ulverizar la muestra sobre un vidrio de relo# utilizando la punta de un a+itador. 1olocar una peque6a cantidad de muestra seca y finamente dividida en el tubo capilar, +olpeando el extremo abierto del capilar contra la muestra. *e#ar caer el capilar varias veces por el interior de un tubo de vidrio !ueco, !asta lo+rar que la muestra descienda al extremo cerrado. ,ara ase+urar una buena determinacin del punto de fusin, se debe llenar el capilar !asta alcanzar una altura de 9mm. ,reparar un termmetro, introducindolo a travs de uno de los a+u#eros de un tapn de +oma di!oradado (el cual contiene dos orificios, para que por el adicional se escapen los vapores del ba6o$. -u#etar el capilar previamente preparado con la muestra al termmetro utilizando una banda de +oma, de tal manera que quede al nivel del bulbo. 'i#ar el tubo !iele a un soporte universal mediante pinzas, llenarlo con el lquido a ser utilizado como ba6o (aceite$ y colocarle el tapn de +oma preparado (contentivo del termmetro y el capilar con la muestra$, como puede observarse en la 'i+ura 9. 8bservaciones/ !iele$/ un (2$ matraz erlenmeyer de 9:; mL, una (2$

= -e debe cuidar de no cubrir la banda de +oma con el lquido de ba6o, ya que al calentarse se rompe perdindose la muestra al caer en el ba6o. = &l nivel del lquido de ba6o en el tubo !iele debe cubrir la entrada superior del brazo lateral del mismo. = &l termmetro y muestra se sit4an en el interior del tubo de forma que esta 4ltima y el extremo sensible del termmetro queden li+eramente por deba#o del fondo del tubo lateral. 1omenzar a calentar con un mec!ero el ba6o, aplicando la llama en el punto >A? (ver 'i+ura 9$, procurar que la temperatura ascienda lentamente unos 2:@ por minuto y cuando falten unos 2:@ para que funda el compuesto, re+ular el calentamiento para que la temperatura ascienda entre 9 a 7@ por minuto. 8bservar atentamente y anotar las temperaturas a la cual comienza a fundir la muestra y cuando !a fundido completamente, reportando ambas temperaturas como intervalo de fusin y el promedio de stas como su punto de fusin.

Leyenda 1. Tubo Thiele 2. Lquido de bao (se muestra el nivel recomendado) . Term!metro ". Tubo capilar #. Tap!n dihoradado, $. %ri&icio '. (oporte universal, ). *ancho para soporte +. ,echero.

Figura 2. ubo !iele para determinar ,unto de 'usin. -uente. /asto, 0., 1onson, 2. %r3anic 4structure 0etermination.

8pcionalmente, si no se dispone del tubo !iele, se puede llevar a cabo la determinacin de puntos de fusin de manera sencilla en un matraz erlenmeyer de 9:;mL, montado sobre

una re#illa y aro, unidos a un soporte universal. &l procedimiento a se+uir es similar al empleado para el tubo !iele, en este caso el lquido de ba6o debe ocupar menos de la mitad de su capacidad. &n la 'i+ura 7 se muestra el esquema.

Leyenda 1. ,atra5 erlenmeyer 2. Lquido de bao (se muestra el nivel recomendado) . Term!metro ". Tubo capilar #. Tap!n dihoradado (se muestra el ori&icio para escape de vapores) $. (oporte universal '. *ancho para soporte ). ,echero +. Aro 16.7e8illa.

Figura 3. Aparato opcional para determinar puntos de &usi!n.

E5PE% MENT# 64 *eterminacin del punto de ebullicin de un compuesto or+nico lquido y qumicamente puro, utilizando el 3todo de -i.oloboff. Materiales4 un (2$ -oporte universal, un (2$ mec!ero, un (2$ aro, una (2$ re#illa, una (2$ pinza, un (2$ vaso de precipitado de 9:; mL, tres (7$ tubos de ensayo +randes, un (2$ termmetro, un (2$ tapn di!oradado, tres (7$ tubos capilares y bandas de +oma. %eactivos4 Alco!ol n=butlico, Acetona, Alco!ol t=butlico, Aceite (lquido para ba6o$ Procedimiento4 -ellar los tubos capilares en uno de sus extremos, utilizando la llama del mec!ero. 1olocar 7mL de la sustancia a determinar el punto de ebullicin en un tubo de ensayo. 1olocar el capilar con el extremo cerrado !acia arriba dentro del tubo de ensayo. 1olocar el lquido para ba6o (aceite$ dentro del vaso de precipitado. 1olocar el tubo de ensayo en el vaso de precipitado que contiene el lquido para ba6o (el nivel del lquido debe ser superior al nivel de la muestra a ensayar$.

 1olocar el termmetro en un tapn de +oma di!oradado, fi#ndolo al tubo de ensayo que contiene la muestra, de manera que el bulbo se ubique en las proximidades del extremo abierto del capilar y que no interfiera con el observador para el re+istro de la temperatura. 5niciar el calentamiento (<er 'i+ura A$. 8bservar atentamente el extremo abierto del capilar, sumer+ido en el lquido, del cual se desprendern burbu#as a medida que la temperatura aumenta. &l burbu#eo se incrementar !asta formar un rosario continuo de burbu#as. &n ese preciso momento se re+istra la temperatura ( $ indicada en el termmetro, tomndola como temperatura de ebullicin. Bota/ &n el momento en el que se +enera el burbu#eo continuo, se debe detener el calentamiento. &ntonces, comenzar a descender lentamente la temperatura del ba6o de aceite, y, en un momento dado, cesarn las burbu#as y el lquido ob#eto de estudio comienza a entrar en el capilar. Leer lo que marca el termmetro, esta temperatura debe coincidir con la anotada anteriormente y ser la temperatura que corresponde al punto de ebullicin a la presin del ambiente.

Figura 4. ,onta8e del 4nsayo de (i9olobo&&.

#-+E%0'& #NE+4 El estudiante DE-E llevar 71s7oros3 ligas 8 aceite. 0. 'N! + + , D +&U+ )N DE %E+U!T'D#+ 2. ,ara cada uno de los experimentos, anotar sus observaciones en la tabla correspondiente del Ceporte de Cesultados.

9.

1omparar los resultados obtenidos experimentalmente con los reportados en la biblio+rafa y calcular el porcenta#e de error.

0 . P%E9UNT'+ 2. D,or qu es necesario el uso del capilar en el 3todo de -i.oloboffE D&xplique qu ocurrira si no se !ace uso del mismoE 9. DFu condicin debe cumplir el lquido para ba6o para su usoE * e#emplos. 0 . - -! #9%'F:' = 0re.ster C.F., <ander Ger, G.'. y 3c &G&B. (2HI;$. Curso Prctico de Qumica Orgnica (9J ed$. 3adrid/ &ditorial Alambra -.A. = *upont *urst K. y LoMel L. G. (2HN:$. Fumica 8r+nica &xperimental. 0arcelona, &spa6a/ &ditorial Cevert, -.A. = 3orrison C. . y 0oyd C. B. (2HH;$. Fumica 8r+nica (:J ed.$ Gilmin+ton, *ela.are/ Addison=Gesley 5beroamericana, -.A. = -olomons .G. (2HH:$. Qumica Orgnica. 3xico/ &ditorial Limusa.