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Qumica Orgnica I

Cicloalcanos

D. Mariano A. Vera

Consultas dmavera@yahoo.com

Estructura. Nomenclatura. Propiedades


Definicin.
Alcanos que contienen anillos de tomos de carbono, responden a la frmula emprica Cn !n Por lo tanto los ms sencillos se nombran anteponiendo el prefijo ciclo al nombre del alcano con el mismo nmero de carbonos C
!

ciclopropano C$
%

ciclobutano C&
'

ciclopentano C(
)*

ciclo"e#ano C%
)!

ciclo"eptano C+
)&

Nomenclatura IUPAC de los cicloalcanos

,ormacin del nombre en los casos sencillos


-e los llamar como cicloalcanos o como sustitu.entes cicloalquilo. -i la cadena principal es el ciclo . "a. un solo sustitu.ente no es necesario numerarla

Cadena principal ma.or . compleja

/ombrarlos como sustitu.entes cicloalquilo,

Nomenclatura IUPAC de los cicloalcanos

-i la cadena tiene ms de un sustitu.ente se nombra el )ro por orden alfab0tico . enumera procurando usar los nmeros local1 i2adores ms bajos 3recuerde lo 4isto para alcanos ramificados56 a7rupe los sustitu.entes i7uales 3di88, tri88 etc5

Isomera cis-trans en los cicloalcanos


Cuando los sustitu.entes se encuentran del mismo lado del anillo se de1 nomina cis al estereoismero. -i estn en lados opuestos9 trans

Algunas propiedades fsicas de los cicloalcanos

Cicloalcano ciclopropano ciclobutano ciclopentano ciclo"e#ano ciclo"eptano ciclooctano ciclododeca1 no

p.eb. 3:C5 1$!.+ )!.( &=.$ '*.+ ))'.( )&'.( )%* 3)** mm 75

p.f. 3:C5 1)!+.% 1(*.* 1=$.= %.% 1)!.* )&.$ %&.*

densidad !*:C37;m<5 *.+!* *.+&% *.++= *.')* *.'$( *.'%)

Algunas propiedades fsicas de los cicloalcanos


Pto. ebullicin Pto. fusin

densidad

Estructura y estabilidad. Tensiones


Ciclopropano

Tensin torsional Tensin angular Dada la rigidez del ciclo, no "a. una torsin de enlaces que permita ali4iar estas tensio1 nes

Ciclobutano
Menor tensin anular Conformacin li7eramente menos eclipsada. '':

Ciclopentano
-e puede cerrar un ciclo de ( miem1 bros con n7ulos ms parecidos al ideal sp$ de )*=.(: Menos tensin an7ular. Ms fle#ible, puede torsionar los en1 laces minimi2ando la tensin est0ri1 ca

Ciclohe ano

-e puede cerrar el ciclo con n7ulos casi perfectamente tetra0dricos. <a estructura ms estable del ciclo"e#a1 no es la >silla?

Cicloheptano
Al aumentar un 1C !1 la cadena, nue1 4amente no puede cerrarse el ciclo sin e4itar n7ulos des4iados de la "ibri1 dacin sp$ .;o tensin torsional

Tensin de los ciclos. Consecuencias termodin!micas

n1C$

desestabilizacin

'

n1C%

)&

...

Calores de combustin
E n1C$
'

E(D!

$ CD! E&

Calores de combustin +,cal mol-./ de algunos alcanos simples a

n1C$

'

AamaBo del anillo

Cicloalcano

Calor molar de combustin &==.' %((.= +=$.( =&&.( ))*'.$ )!%'.= abierta

Calor de Aensin de combustin anillo por Aensin total del por 7rupo 7rupo anillo C ! 3C !5 )%%.% )%&.* )('.+ )(+.& )('.$ )('.% =.! %.% ).$ @* *.= ).! "#.$ "$.% $.& '( $.) *.$

$ Ciclopropano Ciclobutano & ( Ciclopentano % Ciclo"e#ano Ciclo""eptano + ' Ciclooctano Ceferencia9 alcano de cadena
a

1
CD! E
!

comb

Empleando los calores de combustin (por mol de grupos CH 2 ) podemos calcular la tensin de anillo de los cicloalcanos. El valor de referencia es el calor de combustin por grupo CH2 de un alcano de cadena.

CD! E

An!lisis Conformacional del ciclohe ano


Al ser ms fle#ible puede tener diferentes confrmeros a temperatura ambiente. Fl ms estable es la >silla?.

Cotando al7unos enlaces se puede lle7ar a otra conformacin bastante libre de ten1 sin anular, aunque con al7una tensin torsional

Fl >bote? distorsionado tiene ma.or ener7a

Diagrama de energa conformacional del ciclohe ano

Animacin9 transicin silla1bote1silla

Animacin9 transicin silla1bote1silla 3otro punto de 4ista5

Ciclohe anos sustitudos

euatorial

axial

Cicloalcanos sustituidos
-ustitu.entes alqulicos ms 4oluminosos tendrn ma.or preferencia por la posicin ecuatorial
K = exp G / RT C

ec.

axial

C
1C 1C
$

G* ; 3Gcal;mol5
).+ ).' 5 !.) (.&

1C 3C 1C3C 5

$ !

$ $

Fn equilibrio, menos del *.**)H

Cicloalcanos disustituidos
<a in4ersin silla1bote1silla ser un equilibrio controlado por la cantidad de sustitu.entes en posiciones ecuatoriales 3e4itando interaccines ),$1dia#ia1 les5, especialmente las de los 7rupos 4oluminosos Fjemplos
.0.-dimetil ciclohe ano .-metil-.-t-butil ciclohe ano cis-1,2-dimetil ciclohe ano trans-1,2-dimetil ciclohe ano cis-1,3-dimetil ciclohe ano

equivalentes prima que el grupo ms voluminoso quede ecuat. uno y uno de todos modos si bien los dos Me ecuat. tienen una interaccin oblicua entre ellos, cuando estn los dos ax. tienen ms interacciones con los CH del ciclo clara pre!erencia por los dos ecuatoriales

Fjercicio

Dibuje las estructuras correspondientes . plentee el equilibrio conformacional de9 trans1),$1dimetilciclo"e#ano cis1),&1dimetilciclo"e#ano trans1),&1dimetilciclo"e#ano Predi7a la "acia dnde se despla2a el equilibrio 3la conformacin ms fa4ore1 cida5 en c ; caso.

Cta9

Cuando dos 7rupos 4oluminosos estn en cis

<a conformacin ms estable del cis1),&1di1terc1butilciclo"e#ano es bote retorcido.

Biciclos
Tipos de biciclos

1usionados9 comparten dos tomos de carbono ad.acentes 2icclicos en puente9 comparten dos tomos de carbono no ad.acentes 3spirocclicos9 dos anillos comparten un solo tomo de carbono

Nomenclatura de los compuestos bicclicos


Fl nombre del alcano que tiene el mismo nmero de tomos de carbono que en el conjunto de anillos Fste nombre 4a a continuacin del prefijo biciclo . de tres nmeros, separa1 dos por puntos . entre corc"etes.

Fl nombre el alcano utili2ado indicar la cantidad total de tomos de carbono del compuesto. Fl prefijo biciclo se utili2a se7uido de tres n1 meros entre corc"etes. Fstos tres nmeros representan el nmero de tomos de carbono que "a. en cada uno de los puentes que conectan los dos tomos de carbono compartidos. Fn el caso de los biciclos espirnicos, se utili2a el prefijo espiro en lu7ar de biciclo . solamente se escriben dos nmeros.

Decalina cis . trans

3-lo se muestran los "idr7enos en los C cabe2a de puente5

Algunos policiclos m!s comple4os

cubano

adamantano

3stabilidad de los radicales.


-i7o considerando carbonos )rios, !rios . $rios I . .

F#tremadamente reacti4o

-imilar a un !rio no cclico

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