Universidad de Chile Facultad de Ciencias Qumicas y Farmaceticas Departamento de Quimica Orgnica y Fisicoqumica Curso Electivo Fisicoqumica Experimental

Determinacin de Peso Molecular de un soluto por Crioscopa

Estudiante:

artn !"re# Comisso Semestre: $exto %&'(

Fecha de Ejecucion: )* de Octu+re de ,--. Fecha de Entrega: ,/ de Octu+re de ,--.

Introduccin El descenso crioscopico es una propiedad coligativa0 es decir0 que dependen unicamente de la actividad %aproximadola con la concentracion molal( de soluto en la solucion0 sin importar su naturale#a quimica o sus interacciones 1isicas2 Esta propiedad corresponde a la di1erencia entre el punto de congelaci3n del solvente puro y el punto de congelaci3n del solvente en presencia de un soluto2 Esta propiedad es proporcional a la actividad del soluto en soluci3n2/ En este practico se utili#a un termometro de 4ec5mann para medir esta temperatura en el sistema +enceno y +enceno6acido +en#oico2 Con estos datos lograremos determinar el valor del peso mol"cular0 el peso mol"cular aparente y el grado de dimeri#aci3n del cido en el +enceno2 Materiales 7('nstrumentos 6 ermometro de !ec"mann: Es un termometro de mercurio con la escala a+soluta cam+iada en 892 Corresponde a un delgado tu+o de vidrio quien contiene mercurio en su interior0 muy sensi+le a los cam+ios de temperatura2 Este tu+o esta do+lado 1ormando un +ul+o %tu+o en U( donde se mantiene el mercurio2 Es muy 1ragil y rara ve# utili#ado2 4(:eactivos # !enceno $C%&%':( ;o Cas <)6*/6,2 =iquido incoloro de densidad -0><>8 g?ml2 $u peso molecular es de <>0)),) g?mol2 $u punto de 1usi3n es a @0*oC y de e+ullici3n a >-0-@oC2 =a solu+ilidad en agua es de )0<. g en )-- ml de agua2 Es in1lama+le +aAo la temperatura de 1usi3n del agua2 $u toxicidad varia desde el vomito0 la acide# y el mareo al tener contacto con el0 hasta la alucionacion0 taquicardia y perdida del conocimiento2 =a exposici3n a largo pla#o a1ecta la medula de los huesos0 genera anemia y hemorragias0 sus e1ectos se potencian con presencia de alcoholes y a1ecta la 1ertilidad2 # )cido *en+oico $C%&,#C--&':. Es un cido car+oxlico aromtico que tiene el grupo car+oxlico unido al anillo2 $u nmero C7$ es 8@6>@6-0 su densidad )0/, g?cm/ y su masa mol"cular de ),,0), g?mol2 $u punto de 1usi3n es a ),,BC %/.@B9( y de e+ullici3n a ,*.BC %@,,B9(2 =a solu+ilidad en agua es de /0*g en un litro de agua a ,-BC2 $us usos son diversosC per1umeria0 sintesis de !&C0 condimento del ta+aco0 conservante en 1orma de sal alcalina o alcalina terr"a0 como anti1ungicida de alimentos0 en 1ermentaciones y muchisimas cosas ms2 $u toxcologia se mani1iesta por ciertas alergias y para los gatos es letal en +aAas dosis2

Datos E/perimentales Con el termometro de +ec5mann se midio el la temperatura de descenso cri3scopico en el tiempo para 4enceno puro y los sistemas +enceno6cido +en#oico0 determinandose as el punto de congelaci3n aparente2 Sistema !enceno puro
t en seg 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105 110 115 120 125 130 135 140 145 150 155 160 165 170 175 180 185 190 195 200 205 Exp 1 0 -0,06 -0,1 -0,15 -0,2 -0,25 -0,29 -0,33 -0,37 -0,42 -0,47 -0,51 -0,53 -0,57 -0,59 -0,61 -0,62 -0,63 -0,63 -0,63 -0,64 -0,64 -0,64 -0,64 -0,64 -0,64 -0,64 -0,64 -0,64 -0,64 -0,64 -0,64 -0,65 -0,65 -0,65 -0,64 -0,64 -0,64 -0,64 -0,64 -0,64 -0,64 Exp 2 0 -0,06 -0,12 -0,17 -0,22 -0,28 -0,35 -0,37 -0,43 -0,48 -0,49 -0,57 -0,62 -0,67 -0,71 -0,76 -0,8 -0,85 -0,87 -0,79 -0,73 -0,69 -0,67 -0,66 -0,65 -0,65 -0,65 -0,65 -0,65 -0,65 -0,65 -0,65 -0,65 -0,65 -0,65 -0,65 -0,65 -0,65 -0,65 -0,65 -0,65 -0,65 Exp 3 0 -0,07 -0,12 -0,17 -0,24 -0,29 -0,34 -0,39 -0,44 -0,5 -0,55 -0,6 -0,65 -0,71 -0,77 -0,83 -0,85 -0,89 -0,94 -0,9 -0,81 -0,75 -0,71 -0,69 -0,68 -0,67 -0,66 -0,66 -0,66 -0,66 -0,66 -0,66 -0,66 -0,66 -0,66 -0,66 -0,66 -0,66 -0,66 -0,66 -0,66 -0,66

 $istema con 4enceno y acido 4en#oico %-0))>8 m o -0> g(

t en seg 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105 110 115 120 125 130 135 140 145 150 155 160 165 170 175 180 185 190 Exp 1 0 -0,07 -0,15 -0,19 -0,25 -0,3 -0,36 -0,41 -0,47 -0,54 -0,57 -0,63 -0,68 -0,73 -0,79 -0,84 -0,88 -0,95 -1 -1,05 -1,09 -1,1 -1,1 -1,1 -1,11 -1,12 -1,13 -1,13 -1,14 -1,14 -1,15 -1,15 -1,15 -1,15 -1,15 -1,15 -1,15 -1,16 -1,16 Exp 2 0 -0,06 -0,13 -0,2 -0,24 -0,29 -0,33 -0,39 -0,45 -0,53 -0,58 -0,65 -0,68 -0,7 -0,73 -0,75 -0,82 -0,84 -0,87 -0,89 -0,92 -0,95 -0,99 -1,02 -1,06 -1,07 -1,09 -1,1 -1,11 -1,11 -1,11 -1,11 -1,12 -1,12 -1,12 -1,12 -1,12 -1,12 -1,12

 $istema con 4enceno y 7cido 4en#oico %-0)<>- m o )0, g(

t en seg 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105 110 115 120 125 130 135 140 145 150 155 160 165 170 175 180 185 190 195 200 205 210 215 T1 0 -0,1 -0,16 -0,24 -0,3 -0,36 -0,41 -0,45 -0,55 -0,6 -0,65 -0,71 -0,76 -0,82 -0,87 -0,93 -0,96 -1 -1,05 -1,07 -1,1 -1,14 -1,16 -1,18 -1,21 -1,23 -1,25 -1,27 -1,28 -1,3 -1,31 -1,32 -1,33 -1,34 -1,35 -1,35 -1,36 -1,36 -1,37 -1,38 -1,38 -1,38 -1,38 -1,38

 $istema con 4enceno y 7cido 4en#oico %-0,/@8 m o )08 g(

t en seg 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105 110 115 120 125 130 135 140 145 150 155 160 165 170 175 180 185 190 195 200 205 210 T1 0 -0,05 -0,2 -0,27 -0,33 -0,41 -0,47 -0,55 -0,61 -0,68 -0,75 -0,83 -0,9 -0,96 -1,01 -1,07 -1,23 -1,25 -1,3 -1,36 -1,43 -1,48 -1,51 -1,52 -1,53 -1,53 -1,53 -1,53 -1,54 -1,54 -1,54 -1,54 -1,54 -1,54 -1,53 -1,53 -1,53 -1,54 -1,54 -1,54 -1,54 -1,54 -1,54

Dr1icos de temperatura v?s tiempo para las cuatro situacionesC

Benceno
Exp 1 Exp 2 Exp 3

-0,2
Temperatura (C)

-0,4 -0,6 -0,8 -1 0 50 100

tiempo (s)

150

200

250

Benceno + 0,8 g de Ac.Benzoico

Exp 1 Exp 2

0
Temperatura (C)

-0,5 -1 -1,5 0 20 40 60 80 100

tiempo (s)

120

140

160

180

200

Benceno + 1,2 g de Ac.Benzoico

0 -0,2
Temperatura (C)

-0,4 -0,6 -0,8 -1 -1,2 -1,4 -1,6 0 50 100

tiempo (s)

150

200

250

Benceno + 1,6 g de Ac.Benzoico

0 -0,5 -1 -1,5 -2 0 50 100
tiempo (s)

Temperatura (C)

150

200

250

0esultados Con estos datos se determinan las temperaturas de congelacion que corresponden a la temperatura de esta+ili#aci3n en cada uno de los gr1icos anteriores0 quedandoC
M (Ac.B) 0,0000 0,1186 0,1780 0,2356 Tf 0,66 1,12 1,38 1,54

y las di1erencias entre estas temperaturas0 E1 de los distintos sistemas2 7demas se adAuntan en la ta+la datos entregados por la pro1esora %los de color celeste(2 F a con la ayuda de una ecuaci3n conocida se determina el peso mol"cular aparente en cada situaci3n2 $e utili#a la 91 te3rica para el acido +en#oico1 que es @0),2
Masa (Ac.B) 0,81 1,20 1,60 0,97 2,03 3,13 M (Ac.B) 0,1221 0,1818 0,2405 0,1485 0,3031 0,4580 Tf 0,46 0,72 0,88 0,48 0,89 1,17 PM-ap 169,55 161,43 176,2 195,74 220,93 259,12

Con estos datos se reali#a una regresion lineal para los datos del la+oratorio %verdes( y los entregados por la pro1esora %celeste( determinando el !eso mol"cular verdadero o !ara ello se gr1ica !eso mol"cular versus Fracci3n olar2 !ara calcular las 1racciones molares se utili#o el peso mol"cular aparente en cada punto y se determino as la 1raccion molar de acido +en#oico2
PM-ap moles Acido Moles 169,55 0,00477 161,43 0,00743 176,2 0,00908 195,74 0,00495 220,93 0,00918 259,12 0,01208

Bz 0,7681 0,7681 0,7681 0,7681 0,7681 0,7681

7cido
0,0062 0,0096 0,0117 0,0064 0,0118 0,0155

4enceno
0,994 0,990 0,988 0,994 0,988 0,985

=os gr1icos nos indican que el peso mol"cular verdadero para nuestras mediciones experimentales del sistema sera 23421 g5mol !ara el cido 4en#oico y para los datos que nos entrego las pro1esora (1647( g5mol 2 !ara determinar el primero se de+o eliminar el primer dato ya que se sale de la linealidad0 cuya ecuaci3n quedo -0---)*,) %! ( 6-0-)//@ G !ara el segundo anlisis se de+io la curva tiene un r de -0.<*<, y su ecuaci3n corresponde a -0---)/< %! ( H -0-,-,@ G

0,0140 0,0120 0,0100 0,0080 0,0060 0,0040 0,0020 0,0000 160 162 164 166 168 170 172 174 176 178

0,0180 0,0160 0,0140 0,0120 0,0100 0,0080 0,0060 0,0040 0,0020 0,0000 190 200 210 220 230 240 250 260 270

Grficos de v/s Peso Molecular aparente. El verde es para los datos obtenidos en el laboratorio. Los puntos celestes provienen de otras mediciones similares.

Finalmente el grado de dimeri#aci3n corresponde para cada caso a los siguientes valoresC
! ap 169,55 161,43 176,2 195,74 220,93 259,12 1,45 1,42 1,47 1,24 1,33 1,43

Discusin 8 Comentarios !ara poder determinar la molalidad inicial de la disoluci3n se considero que el peso mol"cular del cido +en#oico es de ),,0), g?mol0 dado que es un valor muy exacto y que la densidad del +enceno en todo el intervalo de temperaturas esta dada por la ecuaci3n dG-0><86-0--)%t6,-( con t en BC a ra#3n de que es el valor ms meAor aproximado0 no as el que se indica en el apartado ateriales so+re el +enceno0 ya que es a ,-BC y este practico lo reali#amos en el intervalo de / y 8 BC aproximadamente para el +enceno2 En el estudio del gr1ico temperatura versus tiempo del 4enceno se o+serva un minimo cercano a los .- segundos2 Este minimo corresponde a un estado metaesta+le0 1en3meno que se Austi1ica por el so+reen1riamiento del +enceno2 Dado que al sistema le seguimos sustrayendo energa este estado metaesta+le colapsa y comien#a la 1ormaci3n de muchos microcristales simultaneamente0 que generan ncleos de cristali#aci3n que llevan rapidamente el sistema a una temperatura constante y mayor al minimo del estado metaesta+le y la cal es la temperatura de congelaci3n del +enceno2 En los otros sistemas0 lamenta+lemente0 no o+servamos este 1en3meno de so+reen1riamiento tal ve# por 1alta de hielo en nuestro aparato o qui#as por alguna interaccion mol"cular que evite este estado de interes2

:especto ya de los resultados0 como se indica en ellos se de+io eliminar uno de los puntos para la primera regresion por ser muy poco conveniente en el aAuste de una curva2 !or otro lado no se quisieron me#clar los datos entregados con los experimentales ya que los pesos moleculares aparentes di1ieren +astante0 pudiendo ser perAudicial tanta desviaci3n2 $o+re los valores de peso mol"cular en cada caso podemos decir que en nuestro tra+aAo experimental se estuvo +astante leAos de hallar el peso correcto %),,0), g?mol( mientras que con los datos que nos entregar3n se ve que son mayores a el peso mol"cular esperado0 cosa que podemos interpretar con el aparente grado de dimeri#aci3n de la molecula el cal puede darnos la interpretaci3n de que el peso es mayor ya que medimos algo as como molecula y cuarto mas que medir un cido +en#oico aislado2 En este metodo nos es casi imposi+le determinar el peso molecular verdadero de un soluto que se disocie o asocie0 pero si nos sirve para o+servar con claridad grados de disociaci3n y las alteraciones que su1ra el soluto en un solvente si estas existen2 )p9ndice

!i*liogra:a %)( III2Ii5ipedia2es?Ii5i?+enceno %,( III2Ii5ipedia2es?Ii5i?acidoJ+en#oico %/( httpC??es2Ii5ipedia2org?Ii5i?!ropiedadJcoligativa %*( KLand+oo5 o1 Chemestry and !hysicsM2 David :2 =ide ><B edici3n ,--86,--<0 pginas /, y /> de la secci3n /2