GENERALIDADES DEL CIDO SLFURICO.

El cido sulfrico es un lquido oleoso incoloro e inodoro, el cual tiene una gran afinidad por el agua, pudiendo absorberla del aire y de muchas sustancias orgnicas. Al mezclarse con ella, desprende una gran cantidad de calor. Es muy utilizado en la industria qumica en la elaboracin de fertilizantes, explosivos, colorantes, en el refinado del petrleo, en la produccin de hierro y acero, secado de papel y pegamentos, entre otros. En el laboratorio se usa como cido fuerte, agente oxidante, deshidratante y en sntesis orgnica. Corroe metales y tejidos, carboniza a la madera y a otras materias orgnicas, sin embargo es no inflamable. En el caso de tener disuelto SO3, se le conoce como cido sulfrico fumante u oleum CORROSIVIDAD Es un liquido altamente corrosivo, particularmente en concentraciones abajo de 77.67% (60o84); corroe los metales, con excepcin del oro, iridio y rodio, dando lugar al desprendimiento de hidrgeno. REACTIVIDAD Es altamente oxidante y puede dar lugar a la ignicin al entrar en contacto con materia orgnica y compuestos tales como nitratos, carburos, cloratos y polvos metlicos, etc. Reacciona exotrmicamente con agua, por lo que es incompatible con ella, las reaccin es an ms exotrmica si la cantidad del agua es doble de la de cido. El cido es higroscpico, es decir absorbe humedad del ambiente; deshidrata sales de compuestos orgnicos si esta almacenado junto a estos, la reaccin es tan fuerte que los carboniza. Debido a esta propiedad es peligrosos su manejo, ya que causa quemaduras severas en todo el organismo. USOS INDUSTRIALES Se usa en la industria de fertilizantes; en la refinacin del petrleo; en la industria qumica y de explosivos; en la fabricacin de acumuladores; tambin se usa en grandes cantidades en las industrias metalrgicas del hierro y del acero; en pinturas y pigmentos; en la industria textil, del rayn y de la celulosa. EI leum se usa en procesos de sulfonacin, en la qumica orgnica y para aumentar la concentracin ordinaria del cido sulfrico. La fabricacin de cido sulfrico es a travs de los procesos de oxidacin-reduccin del azufre elemental para la produccin de cido. MTODOS DE PRODUCCIN DE CIDO SLFURICO. Bsicamente la produccin de cido slfurico involucra la generacin de SO2 , la oxidacin de este a SO3 , y la hidratacin de esta sustancia para la formacin de cido. SO2(g) + O2(g) SO3(g) + 98 kJ/mol (1) SO3(g) + H2O H2SO4 Existen trs mtodos para su fabricacin. POR CAMARAS DE PLOMO. POR EL MTODO DE CONTACTO PROCESO DE GAS-HMEDO O DE SOLUCIONES AGOTADAS. Actualmente se utilizan dos procesos para obtener cido slfurico. En las etapas iniciales ambos requieren el uso de dixido de azufre, que se obtiene quemando piritas de hierro, FeS2, o azufre, en aire. En el primer proceso, denominado mtodo de las cmaras de plomo, la reaccin se lleva a cabo en grandes torres de ladrillos recubiertas de plomo. En estas torres, reaccionan dixido de azufre gaseoso, aire, vapor de agua y xidos de nitrgeno, produciendo cido slfurico en forma de gotas finas que caen al suelo de la cmara. Casi todos los xidos de nitrgeno se recuperan del gas que sale y se vuelven a introducir en la cmara para ser utilizados de nuevo. El cido sulfrico producido de esta forma, y el cido etiquetado, solo contienen de un 62 a un 70% de H2SO4; el resto es agua. Actualmente, casi un 20% del cido sulfrico se produce por el mtodo de las cmaras de plomo, pero este porcentaje esta disminuyendo.

El segundo mtodo de obtencin mtodo de contacto, que empez a usarse comercialmente alrededor de 1900, se basa en la oxidacin del dixido de azufre a trixido de azufre, SO3, bajo la influencia de un catalizador. El platino finamente dividido, que es el catalizador ms eficaz, tiene dos desventajas: es muy caro y adems, ciertas impurezas existentes en el dixido de azufre ordinario lo 'envenenan' y reducen su actividad. Muchos productores de cido sulfurico utilizan dos catalizadores: primero, uno ms resistente aunque menos efectivo, como el xido de hierro o el xido de vanadio, que inician la reaccin, y a continuacin, una cantidad menor de platino para terminar el proceso. A 400 C, la conversin de dixido a trixido de azufre es casi completa. El trixido se disuelve en cido sulfrico concentrado, y al mismo tiempo un flujo de agua mantiene la concentracion nivel seleccionado, normalmente un 95%. Reduciendo el flujo de agua, puede obtenerse un producto con ms SO3 del que contiene la frmula H2SO4. Este producto, llamado cido sulfurico fumante, oleum o cido Nordhausen, es necesario para algunas reacciones de qumica orgnica. El mtodo de gas-hmedo consiste en quemar corrientes de cido sulfhdrico y de soluciones agotadas de cido sulfurico (20 a 65 %) para la produccin de xido de azufre y una vez elaborado y purificado se emplea el mtodo de contacto. CONTAMINANTES GENERADOS. En este proceso se generan neblinas de cido, SO2 y SO3 que representan los contaminantes principales emitidos a la atmsfera por las industrias de fabricacin de cido sulfrico. CONTAMINACIN POR SOX. Este contaminante es el resultado de la combustin del azufre contenido en los combustibles fsiles (petrleos combustibles, gasolina, petrleo diesel, carbn, etc.), de la fundicin de minerales que contienen azufre y de otros procesos industriales como la fabricacin de cido sulfrico, de papel, fertilizantes, etc. El bixido de azufre (SO2) es un gas incoloro, no flamable y no explosivo, con un olor sofocante y es altamente soluble en el agua. Puede permanecer en la atmsfera entre 2 y 4 das. Durante este tiempo puede ser transportado a miles de kilmetros y formar cido sulfrico, el cual se precipita en alguna otra regin lejos de su origen. Durante su proceso de oxidacin en la atmsfera, este gas forma sulfatos, es decir, sales que pueden ser transportadas en el material particulado respirable (PM10) y que en presencia de humedad forman cidos. Tanto la exposicin a sulfatos como a los cidos derivados del SO2, es de extremo riesgo para la salud debido a que stos ingresan directamente al sistema circulatorio humano a travs de las vas respiratorias. EMISIONES INDUSTRIALES. El contaminante ms representativo de las emisiones de la industria es el bixido de azufre, que representa un 60% del total, seguido de los xidos de nitrgeno con un 16%, el monxido de carbono con 10%, los hidrocarburos con un 7% y las partculas suspendidas totales con 7%, como se observa en la grfica siguiente. Composicin promedio de emisiones de contaminantes industriales en zonas prioritarias

Fuente: INE, Programa Regional de Administracin de la Calidad del Aire en Zonas Prioritarias, 1994. CONTROL DE EMISIONES DE SO2 Las tcnicas para limitar la emisin de contaminantes del aire sin el uso de control agregado son: Cambio de procesos Cambio de combustibles Buenas prcticas de operacin Cierre de plantas En el caso del SO2, se puede actuar en tres puntos distintos del ciclo para reducir las emisiones: eliminando el azufre del combustible, eliminndolo durante la quema o desulfurando los gases emitidos. - La eliminacin de azufre o desulfuracin del combustible supone la eliminacin del mximo contenido de azufre combustible del carbn antes de su combustin. Este azufre puede encontrarse en forma orgnica o inorgnica, y solamente este ltimo se elimina mediante el lavado del carbn. El carbn se tritura, separndolo posteriormente del azufre por distintos mtodos. La instalacin de una planta de lavado en las centrales que queman lignitos, es una medida necesaria para reducir las emisiones de SO2, pero nunca suficiente. - La desulfuracin durante la combustin se lleva a cabo mediante "lechos fluidizados" en los que se introducen adsorbentes (caliza o dolomia), consiguiendo la eliminacin de una parte del SO2, que queda en una capa de CaSO4. Los inconvenientes que presenta este sistema se deben a que no puede aplicarse a plantas ya instaladas, sino en las nuevas, y no de gran potencia, y que la desulfuracin no es tan efectiva como cuando se realiza sobre los gases emitidos. - En el caso de la de SO2 a partir de los gases emitidos, se aplican los procesos de desulfuracin de gases (FGD), que son los ms eficaces en la reduccin de estas emisiones. As se consiguen disminuciones del 85-95 %, con la ventaja adems de poder aplicarse a grandes trmicas que ya estn en funcionamiento. Las tcnicas FGD son las ms extendidas en centroeuropa y las ms apropiadas para aplicar en las grandes centrales de nuestro pas. CONCLUSIONES. El desarrollo e implementacin de lmites locales numricos no es siempre el nico mtodo adecuado o prctico para evitar que los contaminantes pasen a travs de, o causen interferencia, ni para proteger la salud y seguridad del personal. El control de los derrames de sustancias qumicas y de descargas concentradas a la atmsfera mediante planes formales de manejo de residuos o substancias qumicas, puede ser muy til para evitar muchos problemas. La fabricacin del cido sulfrico, debe ser considerada por su impacto ambiental en su fabricacin, as como el riesgo que representa para la salud y el medio tanto por los contaminantes generados como l

cido producido; por lo cul es de gran importancia tomar las medidas de seguridad y prevencin de accidentes necesarias para evitar lesiones y desastres, as como el establecimiento de equipos de control adecuados para la emision de contaminantes. Este trabajo nos hace enfrentarnos al reto de mejorar los procesos de fabricacin de cido sulfrico, el estudio de nuevos catalizadores y procesos, que nos permitan tener una mejor conversin y por lo tanto menores de emisiones de contaminantes; a establecer medidas de seguridad rigorosas en la fabricacin y manejo del cido y en concientizarnos sobre los efectos que se producen debido a los contaminantes emitidos por las industrias.

Obtencin
Se prepara por dos mtodos distintos.

Tratando carbonato de sodio con cal apagada.

2Na+ + CO32- + Ca++ + 2OHCaCO3 + 2Na+ + 2OH-

Se prepara por filtracin de carbonato de calcio, precipitado; y el lquido que pasa se evapora hasta sequedad.

Electrlisis en celdas especiales de Salmuera.

Haciendo pasar una corriente elctrica por una solucin de cloruro de sodio el cloro se desprende en el nodo; y el in cloruro, Cl-, pierde un electrn, oxidndose en consecuencia a cloro gaseoso. Si el electrodo es de carbn que no reacciona, ste se disuelve en el agua hasta formar una solucin saturada y luego escapa en estado gaseoso. En el ctodo queda libre el hidrgeno y se forma la soda custica.

Clula de ctodo fijo y diafragma.

Por la parte superior ingresa la solucin de cloruro de sodio purificada y saturada. El diafragma est compuesto por varias capas de asbesto que revisten a telas o mallas de hierro que separan los compartimentos andicos y catdicos. Actualmente se emplean varias resinas que reemplazan el asbesto y se trata de compuestos del cido perfluorsulfnico.

Los nodos son de grafito y las parrillas de hierro forman el ctodo. Se aplica una corriente de 4 volts, los iones cloro se dirigen al nodo, se descargan y abandonan el compartimiento en forma de gas. A dems, el hidrgeno que se desprende se recoge por debajo del diafragma.

Clula de ctodo fijo sin diafragma.

El transporte de corriente entre los dos espacios tiene lugar por debajo de la campana donde las dos soluciones, andicas y catdicas estn en contacto directamente. Se produce una capa lmite estacionaria de modo que quede compensando el transporte de los iones oxidrilos hacia el nodo con la entrada de la solucin de NaCl y la salida de solucin de soda custica en el compartimiento catdico (el NaCl entra en el compartimiento andico).

Clula con ctodo mvil de mercurio.

Una solucin saturada purificada de NaCl ingresa continuamente en la misma direccin que una corriente de mercurio, de poco espesor que acta como ctodo. Se aplica una corriente de 4,6 voltios y los nodos son de grafito (generalmente varios nodos). En la electrlisis el cloro se descarga como cloro gaseoso en el nodo. El Na+ pasa a Na0 en el ctodo antes que el H+ debido a que este ltimo tiene un sobrevoltaje muy elevado. El sodio se disuelve en el mercurio y sale de la celda. Exteriormente se trata con agua formndose NaOH y H2. El mercurio regresa a la celda logrndose un proceso continuo.

Ecuacines:
2NaCl 2Na+ + 2ClCl2 + 2e1e2Na

nodo. 2Cl-

Ctodo. 2Na+ + Na + Hg Na - Hg. Fuera 2Na - Hg + 2 H2O de 2Na + 2OH- + H2 + 2Hg.

+

la

celda.

La reaccin entre la amalgama de sodio y el agua es catalizada por limaduras de hierro y la solucin obtenida es del orden del 50 %. Mientras que en la de ctodo fijo con diafragma es del 10 %; la sin diafragma es similar (10%).