FACULTAD DE FARMACIA PROBLEMAS QUIMICA INORGANICA CURSO 2004-05

I II. III. IV. V. VI.

de Frost

Frmulas Qumicas. Estequiometra Gases. Equilibrio gaseoso Disoluciones. Unidades de concentracin Equilibrios cido-base Equilibrios de solubilidad Ecuaciones redox: igualacin. Oxidacin - reduccin: pilas voltaicas. Diagramas

I.

Frmulas Qumicas. Estequiometra

1. Al analizar cromato potsico se encuentra que contiene 40,25% de potasio (PA = 39,0), 26,79% de cromo (PA =50,0) y 32,95% de oxgeno (PA = 16,0). Averiguar la frmula emprica del compuesto. 2. Calcular la cantidad de xido cprico, CuO (PM = 79,5), que podr reducirse por el hidrgeno que se desprende al atacar 100 g de aluminio (PA = 27,0)con un exceso de cido sulfrico. 3. Hallar la frmula del sulfato de aluminio hidratado sabiendo que, al calentar 9,450 g del mismo, se pierden por deshidratacin completa 4,641 g de agua. Pesos atmicos: Al = 26,98; S = 32,0; O = 16,0; H = 1,00. 4. Se calientan 1,256 g de un cloruro de platino y queda un residuo de 0,7275 g de platino. Hallar la frmula de este cloruro de platino. Pesos atmicos: Cl = 35,5; Pt = 195. 5. Se calienta con hidrgeno una muestra de 1,000 g mezcla de SnO y SnO 2. El estao formado pesa 0,850 g. Calcular el porcentaje de SnO en la mezcla. Pesos atmicos: Sn = 118,7; O = 16,0. 6. Un compuesto orgnico que contiene C, H, O y S se someti a dos procedimientos analticos. Primero se quem una muestra de 9,33 mg y se obtuvieron 19,50 mg de CO2 y 3,99 mg de H2O. A continuacin, una muestra de 11,05 mg se fundi con Na2O2 y el sulfato sdico obtenido se precipit con in Ba2+ para dar BaSO 4 del que se obtuvieron, tras ser lavado y secado, 20,4 mg. La cantidad de oxgeno de la muestra se obtiene por diferencia. Determinar la frmula emprica de este compuesto. Pesos atmicos: H = 1; C = 12; O = 16; S = 32; Ba = 137,3

II.

Gases. Equilibrio gaseoso

7. Cul es el peso molecular de una sustancia gaseosa si 455 mL de la misma, en CN, pesan 2,48 g 8. Un matraz de 1,00 L contiene una mezcla de h idrgeno y monxido de carbono (PM = 28,0) a 10C y presin total de 786 mm. Hg. Calcular el peso de hidrgeno si el matraz contiene 0,100 g de CO. 9. El nitrato de plata (PM = 170) reacciona con el cloro dando pentxido de dinitrgeno gas, cloruro de plata slido y oxgeno gas. Si se parte de 20,0 g de nitrato de plata, calcular el volumen de oxgeno que se obtiene, medido a 20,0C y 620 mm Hg. 10. Se hacen arder 2,00 L de propano, C3H8, medidos a 12C y 740 mm. Hg. Calcular el volumen de O2 necesario para su combustin completa, medido a 23C y 750 mm. Hg. 11. Cuando se hace reaccionar con HCl una muestra de aleacin Al-Zn que pesa 0,100 g, se 3 desprenden 100 cm de hidrgeno medido a 25C y 1 atm. Calcular el porcentaje de aluminio en la muestra sabiendo que las reacciones son: Al + 3HCl AlCl3 + 3/2H2 y Zn + 2HCl ZnCl2 + H2 y que los pesos atmicos de Al y Zn son, respectivamente 27,0 y 65,3. 12. Una mezcla de metano y acetileno (CH4 y C2H2 respectivamente) ocupaba un cierto volumen a una presin total de 63,0 mm Hg. La muestra se quem a CO2 y H2O; slo se recogi el CO2 y se encontr que su presin era 113,4 mm Hg en el mismo volumen y a la misma temperatura de la mezcla original. Hallar la fraccin molar de CH4 en la mezcla original. 13. Se introducen en un matraz de 1,00 L, 0,100 moles de PCl3, 0,100 moles de Cl2 y 0,200 moles de PCl5. El recipiente se calienta a 600 K. Si a esa temperatura, la reaccin PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g), tiene una kc = 0,0636, justificar si el sistema se encuentra en equilibrio. En caso de no estarlo, indicar en qu sentido se desplazar la reaccin y cules sern las concentraciones en el equilibrio. 14. Hallar el grado de disociacin de 0,010 moles de PCl5 contenidos en un recipiente de 1,00 L de capacidad a 250C. A esta temperatura la kp del PCl5 vale 1,79. 15. Se introducen 0,200 moles de SO 2Cl2 en un recipiente cerrado de 2,00 L en el que, previamente, se haba hecho el vaco. Se calienta a 400C y se descompone segn: SO 2Cl2(g) SO 2(g) + Cl2(g) Cuando se alcanza el equilibrio, se observa que se ha descompuesto el 36,5% del SO 2Cl2(g) inicial. Calcular: a) las presiones parciales de cada uno de los componentes en la mezcla en equilibrio b) el valor de kc y kp a esa temperatura de 400C. 16. Un matraz de 1 litro de capacidad que contiene 15,24 g de yodo slido (I2) se llena con yoduro de hidrgeno a 25C y 743 mm. Se cierra el matraz y se calienta a 450C. Calcular la composicin de la mezcla gaseosa en equilibrio. La constante kc para el proceso: H2(g) +

I2(g) 2HI(g), a 450C, es igual a 50,9. Considerar nulo el volumen del yodo slido. Peso atmico yodo = 127. 17. La constante kc para la reaccin ZnO(s) + H2(g) Zn(s) + H2O(g) vale 0,030 a 800C. Se introduce, a 800C, 1,00 mol de ZnO en un matraz de 10,0 litros al que se haba hecho el vaco; a continuacin se introduce hidrgeno suficiente para dar una presin de 0,845 atmsferas. Calcular el nmero de moles de cinc y de agua formados cuando la reaccin alcance el equilibrio. PF ZnO = 1.975C; PF Zn(s) = 420C; PE Zn(s) = 907C. 18. En un recipiente de 10 L se introducen 0,50 moles de N2O4 y se calienta hasta alcanzar 75C. Calcular el grado de disociacin y la presin parcial de cada componente en el recipiente cuando se alcance el equilibrio sabiendo que para la reaccin N2O4(g) 2NO2(g), a esa temperatura, kc = 0,089. 19. La constante de equilibrio kc para la reaccin 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) vale 6,45x105 a 500 K. Cul ser la composicin del equilibrio si se introducen en un reactor de 1,00 L, a 500 K, 1,00 moles de NO, 0,50 moles de O2 y 1,00 moles de NO2. 20. Un reactor contiene oxgeno molecular, O2, a una temperatura dada y 770 mm Hg. Se hace pasar a travs del mismo una radiacin UV de 240 nm con lo que se produce ozono,O3. Si, despus del paso de la radiacin, la presin resulta ser 730 mm Hg, cul es el porcentaje, en volumen y en peso, del ozono formado?

III. Disoluciones. Unidades de concentracin 21. Determinar el nmero de gramos de soluto en 0,200 litros de cada una de las siguientes disoluciones: a) b) c) HCl (PM = 36,5) 0,514 M Ca(OH)2 (PM = 74) 0,010N H2SO 4 (PM = 98) 0,300 N d) e) MgSO 4. 7H2O (PM = 246,5) 3,00 M H3PO 4 (PM = 98,0) 2,25 N.

22. Cules son la normalidad y la molaridad de una disolucin que contiene 12,25 g de H2SO 4 (PM = 98,00) en 1,000 litros de disolucin?. 23. Cul es la fraccin molar de NaCl (PM = 58,5) en una disolucin que contiene 1,00 moles de soluto en 1,00 kg de H2O (PM = 18,0) 24. Se disuelven en 35,0 g de agua, 5,00 g de H2SO 4 (PM = 98,0). La densidad de la disolucin es 1,06 g.mL-1. Hallar la concentracin en: a) % en peso; b) g.L-1; c) molaridad; d) normalidad; e) molalidad. 25. Hallar la cantidad de KMnO 4 (PM = 158,0) que se necesita para preparar 2,00 L de disolucin 0,100 N al actuar como oxidante en medio cido. Idem en medio bsico.

26. Qu volumen de HCl 40% (PM = 36,5) (d = 1,20 g. cm-3) se requieren para preparar las siguientes disoluciones?: a) 0.100 l de disolucin 2,5 M. b) 0,100 Kg de disolucin 2,50 molal c) 0,100 Kg de disolucion al 20 % 27. La densidad de una disolucin acuosa de ZnSO 4 (PM= 161,4) 1,245 M es 1,193 g. cm-3 a 15C. a) cul es el porcentaje de ZnSO 4 en disolucin? b) cul es la fraccin molar de ZnSO 4?. 28. Determinar la densidad de una disolucin de HBr (PM = 80,9) que es 2,86 molar y 3,09 molal. 29. Una disolucin acuosa de cloruro frrico, preparado a partir de FeCl3.6H2O contiene 35 ppm de Fe3+ por litro. Cul es la normalidad de la disolucin respecto al cloruro frrico? 30. Se mezclan 25 mL de una disolucin 0,100 M de HCl con 50 mL de otra disolucin 0,200 M del mismo cido. Cul ser la concentracin de la disolucin resultante? Suponer que no hay contraccin de volumen.

IV. Equilibrios cido-base 31. Calcular los gramos de NaOH (PM = 40) que hay que aadir a 350 g de agua pura para obtener una disolucin de pH = 10. Suponer que no hay cambio de volumen. 32. La solubilidad del hidrxido de calcio en agua es 1,60 g/L. Calcular el pH de una disolucin saturada de Ca(OH)2 (PM = 74,0). 33. Se tiene una disolucin de H-COOH 0,200 M disociada un 3,20%. Hallar la kc del HAc y el grado de disociacin de una disolucin 0,050 M del mismo cido. 34. Calcular el grado de disociacin del cido actico a las concentraciones 0,010 M, 0,0010 M y 0,00010 M. ka = 1,80.10-5. 35. Cules sern las concentraciones de las especies H+, SO 42-, HSO 4- en una disolucin de cido sulfrico 0,15 M. k1 del cido sulfrico >>>1; k2 del cido sulfrico = 1,26. 10-2 36. Calcular el pH de una disolucin acuosa de cloruro de amonio 0,100 M. kb del NH4OH = 1,8.10-5. 37. Cul es el pH de una disolucin que se prepar mezclando 1,0 litro de cido actico 0,40 M y 1,0 litro de hidrxido sdico 0,020 M?. ka HAc = 1,71. 10-5

38. Se valora una disolucin acuosa de cido actico con hidrxido de sodio. a) calcular la concentracin del cido sabiendo que 25 mL han necesitado 20 mL de hidrxido 0,10 M para alcanzar el punto de equilibrio b) calcular el pH de la disolucin resultante en ese momento ka HAc = 1,85. 10-5 39. Se desea preparar una disolucin de cido sulfrico de pH exacto e igual a 1,00 unidades. Si supo-nemos que la primera ionizacin es total y que la segunda tiene un valor de la constante k = 1,26. 10-2, qu molaridad deber tener el cido sulfrico?.
2

40. A 250 mL de de una disolucin 0,10 M de amonaco se le adicionan 6,69 g de cloruro amnico (PM = 53,5). Sabiendo que kb del NH4OH=1,8.10-5 y que no hay cambios de volumen, calcular el pH de la disolucin.

V.

Equilibrios de solubilidad

41. El producto de solubilidad del hidrxido de magnesio (PM = 58,3) es 3,4x10-11. a) calcular su solubilidad en agua en moles/L y en g/L; b) calcular la concentracin de iones OH- en una disolucin saturada de Mg(OH)2. 42. La solubilidad del yoduro de plomo(II) (PM = 461) en agua, a 25C, es 0,70 g/L. a) calcular el producto de solubilidad del yoduro de plomo a esa temperatura; b) calcular la solubilidad del PbI2, a esa temperatura, en una disolucin acuosa de yoduro de potasio 0,500 M. 43. La solubilidad del CaF2 (PM = 78,1), a 25C, es 1,32 mg/mL. Calcular: a) la molaridad de la disolucin saturada b) el producto de solubilidad. 44. Determinar el porcentaje de in Br- en una mezcla impura, si una muestra que pesa 0,582 g, tras ser disuelta en 15 ml de agua, emplea 32,0 ml de AgNO3 0,154 M en su valoracin. Peso atmico Br = 79,9. 45. La kPs del cloruro de plata es 2,0.10-10. Calcular los gramos de cloruro de sodio (PM = 58,5) que se precisa aadir a 100 mL de una disolucin 0,010 M de AgNO3 para que se inicie la precipitacin. 46. Cuando se disuelven 0,0039 g de carbonato de plata (PM = 275,8) en 200 mL de agua (se supone que no hay cambio de volumen), se obtiene una disolucin saturada. Calcular el producto de solubilidad del carbonato de plata. 47. La solubilidad del hidrxido de hierro(II) (PM = 89,85) en agua pura, a 298 K, es 7,38x106 g/L a) calcular el producto de solubilidad del Fe(OH)2 b) indicar si precipitar este hidrxido cuando se aadan 0,001 g de cloruro de hierro(II)

(PM = 126,85) a 1,00 L de una disolucin de NaOH que contenga una [OH-] = 1,0x10-8 M. 48. Calcular la concentracin de CO32-, Sr2+ y Ca2+ en una disolucin acuosa saturada de SrCO3 y CaCO3 si sus productos de solubilidad son, respectivamente, 1,0. 10-9 y 4,8. 10-9. 49. El producto de solubilidad del HgS vale 3,0x10-53, y el del ZnS es 4,0x10-24. a) calcular la solubilidad de esos dos compuestos por separado b) si a una disolucin 0,10 M en Zn2+ y 0,10 M en Hg2+ se le adiciona in S2- , cul ser la concentracin de este anin cuando empieza a precipitar el primer catin? c)cul ser la concentracin de S2- cuando empiece a precipitar el segundo catin? d) cul ser la concentracin del catin que ha precipitado en primer lugar, cuando empieza a precipitar el segundo? 50. Si el producto de solubilidad del CaSO 4 es 2,4x10-5, justificar si precipita o no sulfato de calcio cuando: a) se mezclan 100 mL de CaCl2 0,02 M y 100 mL de Na2SO 4 0,02 M; b) se mezclan 100 mL de CaCl2 0,002 M y 100 mL de Na2SO 4 0,002 M. VI. Ecuaciones redox: igualacin. Oxidacin - reduccin: pilas voltaicas; cubas electrolticas. Diagramas de Frost 51. Igualar por inspeccin: 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. KNO3 Al Fe2O3 MgO K NH4NO3 CdS PBr3 NaMnO 4 Al(OH)3 BaBr2 FeS2 + + + + + + + + + + + HCl CO HBr H2O KNO2 AlCl3 Fe3O4 MgBr2 KOH + + + + + O2 H2 CO2 H2O H2

Ca(OH)2 As3+ H2O

Ca(NO3)2 +NH3 + H2O As2S3 H3PO 3 + + Cd2+ HBr

H2SO 4 H2SO 4 H3PO 4 O2

Na2SO 4 + Mn2O7 + H2O Al2(SO 4)3 + H2O Ba3(PO 4)2 + HBr SO 2 + Fe2O3

Igualar por el mtodo del cambio del nmero de oxidacin por el mtodo del in-electrn, las siguientes reacciones:

52. HCl + K2Cr2O7 53. Test de alcoholemia: C2H5OH + K2Cr2O7 + H2SO 4

rojo

CrCl3

+ KCl + Cl2 + H2O

CH3COOH + Cr2(SO 4)3 + K2SO 4 + H2O

verde

54. P4

KOH

KH2PO 4 MnO 2

+ +

PH3 AsO43+ OH-

55. MnO 4- + AsO33- + H2O 56. CrI 3 + Cl2 + NaOH 57. As2S3 + Mn(NO3)2+ K2CO3

NaIO4 + Na2CrO 4 + NaCl + H2O K3AsO4 + K2SO 4 + K2MnO 4 + NO + CO2

En todos los problemas que siguen, emplee los potenciales normales de reduccin de los libros de texto y los pesos atmicos de los elementos, cuando los necesite. 58. Determinar si los iones MnO 4- oxidarn al in Fe2+ en disolucin cida. Eo MnO 4-/Mn2+ = + 1,52 v. Eo Fe3+/Fe2+ = + 0,77 v. 59. Calcular el potencial de un electrodo de cadmio introducido en una disolucin de sulfato de cadmio 0,0020 M supuesta ideal. Eo Cd2+/Cd = - 0,40 v. 60. Hallar la [Cu2+] en una disolucin en la que el potencial del electrodo de cobre es cero. Eo Cu2+/Cu = + 0,34 v. 61. Se forma una pila con un electrodo de cinc introducido en una disolucin de ZnSO 4 0,10 M y un electrodo de platino introducido en una disolucin cida con un pH = 3 de iones MnO - y Mn
2+ 2+ en la proporcin MnO 4-/Mn = 100/1. Calcular el voltaje de la pila. 4

62. El voltaje de la semipila de plata en una disolucin saturada de AgCl en HCl 0,08 M es 0,288 v. Calcular el KPS del AgCl. Eo Ag+/Ag = + 0,80v 63. Cul es el potencial de una pila compuesta por un electrodo de plata en una disolucin de AgNO3 0,20 M, y un electrodo de cadmio en una disolucin de Cd(NO3)2 2,0 M. Eo Ag+/Ag = + 0,80 v. Eo Cd2+/Cd = - 0,40 v. 64. Se electroliza una disolucin 1,00 M en iones Ni y en iones Cu . Calcular la concentracin 2+ 2+ de los iones Cu en el momento en que empiece a depositarse el in Ni . Eo Cu2+/Cu = + 0,34 v. Eo Ni2+/Ni = - 0,25 v. 65. Igualar la reaccin que sigue y calcular su constante de equilibrio: H2O2 + NO3-aq + H+aq O2(g) + NO(g) + H2O. Eo NO3-/NO = +0,96 v. O2/H2O2 = +0,68 v. E
2+ 2+

66. Calcular la f.e.m. de la pila Daniell Zn/Zn2+//Cu2+/Cu, formada por dos electrodos de Zn y Cu introducidos en las disoluciones de sus sulfatos si la concentracin del sulfato de cinc es 0,0039 M y la del sulfato de cobre es 0,038 M. Los E de Zn y Cu son, respectivamente, - 0,76 v y + 0,34 v. 67. Calcular la constante de equilibrio correspondiente a la reaccin Sn(s) + Pb2+ Sn2+ + Pb(s) a partir de los potenciales normales. (Cuando la reaccin global que tiene lugar en una pila galvnica alcanza el equilibrio, los dos electrodos adquieren el mismo voltaje pues la f.e.m. de la pila es cero). Potenciales normales: Eo Sn2+/Sn = - 0,14 v; Eo Pb2+/Pb = - 0,126 v 68. Se prepara una pila formada por los pares Ag+/Ag y Cu2+/Cu con concentraciones inicas 1,00M. Se conectan y se espera a que se alcance el equilibrio. Cul ser la concentracin de las especies inicas en el equilibrio? Eo Ag+/Ag = + 0,80 v y Eo Cu2+/Cu = + 0,34 v. 69. Calcular el producto de solubilidad del AgCl a partir de los siguientes datos: Eo Ag+/Ag = + 0,80 v. Potencial de un electrodo de plata en una disolucin saturada de AgCl en HCl 0,080 M = 0,288 v. 70. Calcular el voltaje de la reaccin entre el permanganato potsico y el cido clorhdrico en medio cido. Hallar la constante de la reaccin. Eo MnO 4-/Mn2+ = + 1,52 v; Eo Cl2/Cl- = + 1,36 v

71. Dados los potenciales de reduccin normales para las especies de americio: Eo(v) AmO22+ + e AmO2+ Am3+ AmO2+ + + + 4H+ + 3e 4H+ + 3e e AmO2+ Am4+ + 2H2O Am Am3+ + 2H2O + 1.69 + 1.64 + 1.26 - 2.32

a) dibujar el diagrama de Latimer b) calcular el potencial del par Am4+/Am3+ c) dibujar el diagrama de Frost indicando en cada caso el valor de la ordenada d) calcular la constante de equilibrio de la reaccin 2Am3+ + 4H+ AmO22+ + Am4+ + 2H2O 72. Dados los potenciales de reduccin normales, en voltios, para las siguientes reacciones de vanadio: Eo(v) (1) V2+ + 2e V - 1,19

(2) (3) (4) a) b) c)

V3+ + e V(OH)4 + 4H+ +5e VO2+ + 2H+ e

2+

- 0,26 - 0,26 -1,80

V + H2O V
3+

+ H2O

d)

dibujar el diagrama de Latimer dibujar el diagrama de Frost indicando en cada caso el valor de la ordenada calcular el potencial de los pares: x: V(OH)4, H+ / VO2+, H2O y: V(OH)4, H+ / V2+, H2O 2+ z: VO2+, H+ / V , H2O w: V(OH)4, H+ / V3+, H2O calcular la constante de equilibrio de la reaccin 2V3+ + H2O V2+ + VO2+ + 2H+

73. A continuacin se dan, en voltios, 6 potenciales de reduccin normales de fsforo: Eo(v) (1) (2) (3) (4) (5) (6) a) b) c) H3PO 4 + H+ + e H3PO 4 + 2H+ + 2e H3PO 3 + 2H H3PO 3 + 3H 2P + 4H P + 3H
+ + + +

H4P2O6 + H2O H3PO 3 + H2O H3PO 2 + H2O P + 3H2O

- 0,94 - 0,28 - 0,50 - 0,50 - 0,10 - 0,065

+ 2e + 3e

+ 4e + 3e

P2H4 PH3

d)

dibujar el diagrama de Latimer dibujar el diagrama de Frost para las 7 especies de fsforo calcular el potencial de los pares: x: P2H4 / PH3 y: H3PO 2 / P z: H4P2O6 / H3PO 3 u: H3PO 3 / PH3 w: H3PO 4 / H3PO 2 t: H4P2O6 / P calcular la constante de equilibrio de la reaccin H4P2O6 + H2O H3PO 4 + H3PO 3

74. Observe el diagrama de Latimer para varias especies de bromo en medio bsico:
------------------------------------ z ------------------------------7+

BrO 4- -------- BrO 3- -------- BrO - ---------- Br2 --------- Br------------------------- + 0,519 --------------------------------------------------w --------------------------------------------------------

+0,92

5+

1+

0,456

1-

a) escribir las reacciones correspondientes a los potenciales que figuran con valores

numricos en el diagrama b) calcular el potencial de los pares: x: BrO 3- / BrO - y: Br2(l) / Br- z: BrO 3- / Brc) representar el diagrama de Frost para estas especies de bromo en medio bsico d) indicar, si los hay, los estados estables o inestables a la desproporcin e) calcular la constante de equilibrio de la reaccin: BrO 4- + 3Br- 4BrO 75. Dados los potenciales de reduccin, en voltios, para las siguientes reacciones del nitrgeno: Eo(v) (1) N2H5+ + 3H+ + 2e (2) 2NH3OH
+

2NH4+ N2H5+ 3NH4+ + 2H2O

+ 1,275 + 1,420 + 0,695 - 3,090 + 2,650 + 0,712 + 0,99 + 1,07 + 0,203

+ H + 2e
+ +

(3) HN3 + 11H + 8e (4) 3N2 + 2H +2e (5) H2N2O2 + 2H+ + 2e (6) 2NO + 2H+ + 2e (7) HNO2 + H+ + e (8) N2O4 + 2H+ +2e (9) 2NO3- + 4H+ + 2e a) b)

2HN3 N2 + 2H2O H2N2O2 NO + H2O 2HNO2 N2O4 + 2H2O

dibujar el diagrama de Latimer dibujar el diagrama de Frost para las 10 especies de nitrgeno