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TERMODINMICA

Unad 2013-2

CAPTULO 4: PROPIEDADES TERMODINMICAS DE LAS SUSTANCIAS PURAS OBJETIVOS:


Establecer el concepto de fase y equilibrio entre fases

Describir el comportamiento de las sustancias puras frente a variaciones de presin y temperatura. Identificar las caractersticas de los estados lquido comprimido, lquido saturado, vapor saturado y vapor sobrecalentado de una sustancia pura. Determinar el valor de los volmenes especficos, la presin de saturacin o la temperatura de saturacin para el equilibrio entre fases. Analizar los diagramas de fase de sustancias puras Identificar y determinar las condiciones de aplicacin de las ecuaciones de estado.

4.1 SUSTANCIAS PURAS Y FASES

Una SUSTANCIA pura est constituida por una sola clase de tomos o por una sola clase de molculas; el O2, el Fe, el Hg, el CO2, el CH4, o el C2H5OH son sustancias puras.
El aire es una mezcla que tiene una composicin definida y es considerada y manejada como si fuese una sustancia pura.

La FASE es una porcin de materia fsicamente distinta, tiene una composicin fija y unas propiedades definidas en toda su extensin, por lo tanto es homognea en todas sus partes. El H2O a presin atmosfrica y por debajo de 0 C forma una fase slida, entre 0 C y 100 C es lquida y por encima de 100 C es vapor, pero su composicin qumica es la misma.

La lnea entre a y b: calentamiento de un slido hasta que alcanza su temperatura de fusin.


La lnea entre b y c: cambio de fase de slido a lquido, la temperatura permanece constante, y el calor suministrado por unidad de masa durante este proceso se denomina CALOR DE FUSIN. La lnea entre c y d: calentamiento del lquido entre la temperatura de fusin y la temperatura de ebullicin. La lnea entre d y e: cambio de fase de lquido a vapor, la temperatura no cambia y el calor suministrado por unidad de masa en este proceso se conoce como CALOR DE VAPORIZACIN.

La lnea entre e y f: calentamiento del vapor una vez que todo el lquido se ha vaporizado.
Al calor suministrado a una sustancia pura que no implica un aumento de temperatura, se le conoce como CALOR LATENTE. Al calor que produce un aumento en la temperatura se le denomina CALOR SENSIBLE.

4.2 EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR PARA UNA SUSTANCIA PURA

Qu se necesita para alcanzar este estado?

Es necesario fijar el valor de la presin y permitir que la temperatura alcance el valor correspondiente. Si el lquido se encuentra por debajo de esta temperatura se denomina LQUIDO SUBENFRIADO. Si el vapor se encuentra a una temperatura superior a la del equilibrio se denomina VAPOR SOBRECALENTADO. Si el lquido o el vapor se encuentran precisamente a esa temperatura se denominan LQUIDO SATURADO Y VAPOR SATURADO.
A las condiciones de temperatura o presin a las cuales se alcanza el equilibrio se les conoce como TEMPERATURA DE SATURACIN Y PRESIN DE SATURACIN RESPECTIVAMENTE.

4.3 VOLMENES ESPECFICOS


El volumen especfico est definido por la relacin entre el volumen y la masa de una sustancia pura en cada fase. Para el caso especfico del equilibrio lquido vapor los volmenes especficos se definen de la siguiente manera:

Donde:

Para cuantificar la proporcin de vapor presente en una mezcla vapor lquido se utiliza una propiedad conocida como la CALIDAD que se denota con la letra x, y se define mediante la siguiente relacin:

donde m es la masa de la mezcla de lquido y vapor y mV es la masa de vapor, por tanto:

Si se conoce el volumen especfico global de la mezcla de lquido y vapor y los volmenes especficos de lquido saturado y de vapor saturado, se puede encontrar una relacin entre la calidad y los volmenes especficos:

Si la proporcin de vapor en una mezcla vapor-lquido es x (calidad), entonces, la proporcin de lquido en una mezcla vapor-lquido es 1-x; por tanto:

La diferencia manera que:

generalmente se expresa como

de tal

v = Vf + xVgf

Ejemplo: Determine los valores de la presin de saturacin del agua a las temperaturas de 50,100, 150, 200, 250, 300, 350 y 374 C. Con ellos realice un grfico de Presin contra temperatura. Qu puede concluir de este grfico?
T (C ) 50 100 150 200 250 P (bar) 0,123 1,013 4,759 15,553 39,781

300
350

85,894
165,440

374

220,74

Presin de saturacin contra temperatura


250 200 Presin (Bar) 150 100 50 0 0 50 100 150 200 250 300 350 400 Temperatura C

El grfico se obtuvo utilizando el asistente de grficos de Microsoft Excel y en l se observa que al aumentar la temperatura aumenta la presin de vapor, inicialmente el aumento es poco pronunciado pero a media que aumenta la temperatura la pendiente de la curva en ms pronunciada.

Ejemplo:

Determine la temperatura y las masas de lquido y de vapor presentes en un vapor hmedo cuya calidad es de 0,8 si se encuentra en un tanque de 0,1 m3 a una presin de 150 Kpa.

Datos: mL= masa de lquido ? mV= masa de vapor ? T= ? X = 0,8 (Calidad) V= 0,1 m3 1 bar P = 150 Kpa x ------------ = 1,5 bar www.convertworld.com 100 Kpa Primer Paso: Calcular el volumen especfico ocupado por el vapor hmedo

En las tablas de lquido y vapor de agua saturada se encuentran los datos de la temperatura de saturacin y los volmenes especficos vf y vg a una presin de 1,5 bar T = 111,4C vf = 0,001053 m3/Kg vg = 1,159 m3/Kg Por lo tanto, el volumen especfico global es: v = 0,001053 m3/Kg + 0,8(1,159 0,001053) m3/Kg

v = 0,9274 m3/Kg
Con el volumen especfico global se encuentra la masa total:

Con la ecuacin de calidad se puede hallar la masa de vapor mv

Por diferencia de la masa total se calcula la masa de lquido mL

La interpolacin lineal consiste en trazar una recta que pasa por (x1,y1) y (x2,y2), y calcular los valores intermedios segn esta recta. Para ello nos basamos en la semejanza de tringulos y esto es:

despejando, tenemos:

o lo que es lo mismo:

El valor buscado es:

esto es:

Ejemplo: Determine la temperatura y la presin a las cuales comienza la condensacin del vapor de agua que se encuentra en un tanque cerrado a 200 kPa y 250 C.
Utilizando las tablas termodinmicas se busca el volumen especfico de vapor saturado (Vg) a la presin y temperatura establecida. Con el valor de Vg se buscan los valores de temperatura y presin de saturacin o se utiliza la interpolacin lineal.

Presin (bares) 2 (y1) y? 2 (y2)

Temperatura C
240 (y1) y? 260 (y2)

Volumen especfico m3 /Kg 1,1753 (x1) 1,1989 (x) 1,2224 (x2)

1. Calcular la temperatura de saturacin:

1 = 2 1

2 1 + 1

1,1989 1,1753 = 1,2224 1,1753 0,0236 = 0,0471

260 240 + 240

20 + 240

= (0,5010) 20 + 240 = 10,02 + 240 = 250,02


2. Calcular la presin de saturacin:

4.4 ECUACIONES DE ESTADO


El estado de una sustancia pura se describe en funcin de propiedades intensivas como P, V y T, y se relacionan mediante las ecuaciones de estado. La ms sencilla es la ecuacin de estado de gas ideal, porque se considera que tiene un comportamiento ideal. La ecuacin de estado de gas ideal se expresa bajo cualquiera de las siguientes expresiones matemticas: P = presin V = volumen n = nmero de moles = volumen molar T = temperatura v = volumen especifico M = masa molecular R = constante universal de los gases

El valor de la constante universal de los gases depende de las unidades utilizadas para expresar la presin, el volumen, la temperatura y el nmero de moles. En la siguiente tabla se presentan los valores ms frecuentes.
Valor de R
8,314 0,08314 0,082 1545,3

Unidades
kJ/(kmol.K) o tambin kPa.m3/(kmol.K) (bar.m3)/(kmol.K) (atmsferas.Litro)/(mol.k) (lbf.pie)/(lbmol.R)

1,987
10,73

cal/(mol.K) o tambin BTU/(lbmol.R)


(psia.pies3)/(lbmol.R)

Ejemplo:

Determine el volumen, la masa, la densidad y el volumen especfico del aire contenido en un recinto que tiene 20 m de largo, 10 m de ancho y 4 m de alto a 30 C y 0,73 atmsferas

Datos: Composicin del aire: 78,09% de N2, 20,95% de O2, 0,93% de Ar y 0,03% de CO2 P = 0.73 atm T = 30 C = 303,16 K V=? m=? d=? v=? 1. Calcular volumen ocupado por el aire

2. Calcular nmero de moles

3. Calcular la densidad del aire


3.1 Calcular peso molecular del aire

3.2 Calcular masa del aire

3.3 Densidad del aire

4. Calcular volumen especfico

4.5 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES REALES Cuando los gases reales se apartan del comportamiento ideal no se puede utilizar la ecuacin de gas ideal ya que el error que se comete es muy grande.
El grado de desviacin de la idealidad se determina por el factor de compresibilidad Z. El factor Z es la relacin entre el volumen especfico real de un gas a presin y temperatura definidas y el volumen de ese mismo gas calculado por la ecuacin de estado.

Si Z = 1, significa que el volumen real del gas coincide con el volumen calculado por la ecuacin de estado y por tanto el gas tiene comportamiento ideal.

Para los gases reales Z puede ser menor o mayor que 1, cuanto ms alejado de la unidad se encuentre el valor de Z tanto mayor ser el grado de desviacin de la idealidad.
La ecuacin de estado de gas ideal puede ser mejorada con la introduccin del factor de compresibilidad Z.

El valor de Z se obtiene de las grficas generalizadas de compresibilidad para lo cual es necesario conocer las presiones y temperaturas reducidas definidas como:

Donde:

4.5.1 Ecuacin de van der Waals Tiene en cuenta las desviaciones que se presentan en la presin debido a la presencia de las fuerzas de atraccin entre las molculas del gas y desviaciones en el volumen debido a que la molculas del gas ocupan su propio volumen.

La constante b representa la correccin por el volumen ocupado por las molculas, y el trmino a/ 2 es una correccin que toma en cuenta las fuerzas de atraccin intermolecular. Las constantes a y b se calculan en funcin de la temperatura y presin crticas.

Taller 4: Preguntas de seleccin mltiple.


1) A la porcin de materia que tiene propiedades uniformes en toda su extensin se le denomina a) estado uniforme b) superficie de control c) interfase d) Fase

2) El nmero de variables intensivas, independientes entre s, que determinan el estado de un sistema, es a) 1 b) 2 c) 3 d) 4


3) Cuando se adiciona calor a un sistema en equilibrio entre fase slida y lquida de una sustancia pura, a) aumenta su temperatura b) aumenta la masa de la fase lquida c) la energa se mantiene constante d) la masa de la fase slida es igual a la de la fase lquida.

4) A 200 kPa la temperatura de saturacin del agua es de 120 C. A esa presin y una temperatura de 115 C el agua se encontrar como a) Lquido comprimido b) Lquido saturado c) Vapor saturado d) Vapor sobrecalentado
5) La calidad de una mezcla de vapor y lquido se define como la relacin entre a) masa de lquido y masa de vapor b) masa de vapor y masa de lquido c) masa de lquido y masa de mezcla d) masa de vapor y masa de mezcla

6) El agua es una sustancia pura que al solidificarse se expande, por lo tanto, al observar la lnea de equilibrio S/L, se puede afirmar que el punto de fusin a) disminuye al aumentar la presin b) se mantiene constante c) aumenta al aumentar la presin d) no depende de la presin

7) Al aumentar la temperatura, la presin de vapor de un lquido a) no cambia b) disminuye c) aumenta d) no depende de la temperatura 8) La presin de vapor del agua a 150 C es de 476 kPa, si a esa temperatura la presin se reduce a 400 kPa el vapor se a) condensa b) sobrecalienta c) subenfra d) Enfra

9) Si R es la constante universal de los gases, entonces para un gas ideal el factor de compresibilidad z es a) mayor que R b) igual a R c) menor que 1 d) igual a 1

Solucione el siguiente ejercicio:


Un tanque de 5,0 m3 contiene 30 kg de aire a 500 kPa. Determine la temperatura a la cual debe estar el aire empleando la ecuacin de gas ideal y la ecuacin de van der Waals. En este caso se justifica utilizar la ecuacin de van der Waals? Por qu razn?

La masa molar del aire es 28,97 kg/kmol


Las constantes de la ecuacin de van der Waals para el dixido de carbono son:

a = 136 kPa.m6/kmol2 b = 0,0365 m3/kmol

EJERCICIOS PROPUESTOS CON RESPUESTAS COLOCADAS 1.2. Un depsito cerrado contiene 0.5 m3 de vapor de agua saturado a una presin manomtrica de 899 kPa. Cual es su temperatura? Que masa de vapor hay en el depsito? Considere que, en el momento de la medida, la presin atmosfrica era de 101 kPa. Re: 179.9 C, 2.57 kg 1.3. Un kilogramo de agua a una presin de 1,500 kPa y temperatura de 80 C se transforma en vapor a 340 C mediante un proceso isbaro. Calcule la variacin de entalpa del agua. Re: 2,790 kJ 1.4. Un deposito cerrado y rgido contiene 0.17 m3 de vapor de agua a una presin de 480 kPa y temperatura de 340 C. Se deja que el depsito disipe calor hacia el entorno hasta que el agua alcanza los 90 C. Que masa de vapor hay finalmente en el deposito? cual es la presin final? A que temperatura comenzara el proceso de cambio de fase? Re: 0.07 kg, 70.14 kPa, 135 C

1.5. Un depsito contiene 50 kg de Helio a 900 kPa y 50 C. Determine la masa de Helio que se habr fugado si, al alcanzarse el equilibrio trmico con el ambiente exterior a 25 C, el sistema se encuentra a una presin de 400 kPa. Re: 25.9 kg

1.6. Un depsito rgido contiene 10 kg de metano a 1,500 kPa y 30 C. Calcule el volumen del depsito; Si la temperatura disminuye hasta 0 C. Cual seria la nueva presin? Re: 1.05 m3, 1,350 kPa 1.7. Un gas desconocido tiene una masa de 1.5 kg y ocupa 2 m3 a una temperatura de 30 C y una presin de 200 kPa. Determine la constante de gas ideal del gas. Re: 880 J/kg.K 1.8. Un deposito rgido de 0.5 m3 contiene inicialmente mezcla saturada a 100 C. Calentndose el agua, se alcanza un estado final cuyas condiciones son las del punto crtico. Determine la masa de agua que inicialmente se encontraba en estado lquido. Re: 158.28 kg

1.9. Un depsito rgido de 1 m3 contiene aire a 25 C y 500 kPa y esta conectado con una vlvula a otro deposito con 5 kg de aire a 35 C y 200 kPa. Se abre la vlvula y cuando se alcanza el equilibrio trmico la temperatura es de 20 C. Calcule el volumen del segundo depsito y la presin de equilibrio. Re: 2.21 m3, 284 kPa 1.10. Un dispositivo cilindro-embolo contiene 0.1 m3 de agua liquida y 0.9 m3 de vapor de agua en equilibrio a 800 kPa. El sistema se calienta hasta alcanzar una temperatura de 350 C. Determine la temperatura y masa inicial del agua, y su masa y volumen final. Dibuje el proceso en los diagramas termodinmicos P-v y T-v Re: 170.43 C, 93.44 kg, 33.1 m3 1.11. Calcule la masa de aire contenida en el aula donde se imparte la clase. Suponga una temperatura de 20 C y una presin de un bar. Si la temperatura fuese de 0 C, la masa de aire seria mayor o menor? Calcule la variacin. Re: Entre 500 y 600 kg, Aproximadamente 50 kg ms

1.12. Un dispositivo cilindro-embolo de disposicin vertical y de 20 cm de dimetro interior contiene agua. El pistn tiene una masa de 4 kg y la presin atmosfrica es de 101 kPa. Determine la temperatura de ebullicin del agua en el cilindro. Re: 100.28 C

1.13. Un compresor isotrmico comprime agua desde un estado definido por 400 C y 100 kPa hasta una presin de 10 MPa. Calcule la variacin de entalpa especfica del agua en el proceso. Re: -182 kJ/kg 1.14. Una vasija de 0.03 m3 contiene vapor saturado seco a 17 bar. Calcular la masa de gas en la vasija, y la entalpa de esta masa. Re: 0.257 kg: 718 kJ

1.15. Vapor a 7 bar y 250 C entra a una tubera y fluye a presin constante. Si la corriente elimina calor a los alrededores, a que temperatura se forma la primera gota de agua? Utilizando la ecuacin de energa y despreciando los cambios de velocidad en la corriente, calcular el calor eliminado por kilogramo de vapor fluyendo. Re: 165C; 191 kJ/kg 1.16. 0.05 kg de vapor a 15 bar son contenidos en una vasija rgida de 0.0076 m3 de volumen. Cual es la temperatura del vapor. Si la vasija es enfriada, a que temperatura deber estar el vapor en condiciones de saturacin? Se contina el enfriamiento hasta que la presin en la vasija sea de 11 bar; calcular la fraccin final del vapor seco (fraccin), y el calor rechazado entre el estado inicial y final. Re: 250C; 191.4C; 0.857; 18.5kJ 1.17 Utilizando las tablas para el amoniaco calcular: a) La entalpa especfica y volumen especfico del amoniaco a 0.7177 bar y la fraccin seca (fraccin). b) La entalpa especifica y volumen especifico del amonio a 13 C saturado. c) La entalpa especifica del amonio a 7.529 bar y 30 C. Re: l,251kJ/kg; 1.397m3/kg; l,457kJ/kg; 0.1866m3/kg; l,496.5kJ/kg

1.18. Calcular la energa interna y entalpa de 1 kg de aire ocupando 0,05 m3 a 20bar. Si la energa interna se incrementa por 120 kJ como aire comprimido a 50 bar, calcular el nuevo volumen ocupado por 1 kg de aire. Re: 250.1 kJ/kg; 350.1 kJ/kg; 0.0296 m3 1.19. O2 a 200 bar es almacenado en una vasija de acero a 20 C. La capacidad de la vasija es 0.04 m3. Asumiendo que el O2 es un gas perfecto, calcular la masa de oxigeno que debe ser almacenada en la vasija. Re: 10.5 kg; 78.6C

1.20. En un compresor de aire la presin de entrada y de salida son 1 bar y 5 bar respectivamente. La temperatura del aire a la entrada es 15 C y el volumen al inicio de la compresin es 3 veces mayor que la compresin final. Calcular la temperatura del aire a la salida y el incremento de energa interna del aire. Re: 207C; 138 kJ/k