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04/10/2013

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Tema 1: Introduccin
a la Mecnica Cuntica
www.uca.es/dept/quimica_fisica
Tema 1
ndice del tema
1. Introduccin
2. Ondas clsicas
3. Dualidad onda partcula. Hiptesis de DeBroglie
4. Difraccin por una doble rendija
5. El principio de incertidumbre de Heisenberg
6. Postulados de la Mecnica Cuntica
7. Unidades atmicas
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1. Introduccin
Fsica Clsica
Es la fsica desarrollada antes de 1900:
Fsica Clsica:
Mecnica clsica (newtoniana)
Teora de Maxwell de la electricidad y magnetismo
(que incluye la teora electromagntica de la luz)
Termodinmica
Teora cintica de los gases
A fines del siglo XIX se crea que las teoras fsicas disponibles
eran suficientes para explicar todos los fenmenos de la
naturaleza. Tal era la confianza que se tena en la Fsica
Clsica, que se anunciaba "el fin de la fsica".
1. Introduccin
Fsica Clsica
Hechos no explicados por la Fsica Clsica:
Distribucin experimental de frecuencias de energa radiante
emitida por un slido caliente. Cuerpo negro
Efecto fotoelctrico
Espectros atmicos y moleculares
Prediccin de valores incorrectos de C
V,m
Mecnica Cuntica
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1. Introduccin
Mecnica
Cuntica
Dualidad onda-partcula
Principio de incertidumbre o de indeterminacin
Una dcada despus de publicarse el modelo de Bohr, se
desarrollaron dos ideas clave:
La mecnica Cuntica aparece en 1925 y es propuesta simultneamente bajo
dos puntos de partida diferentes pero con resultados equivalentes
Werner Heisenberg (Mecnica de matrices)
Erwin Schrdinger (Mecnica ondulatoria)
En 1913 el fsico dans Niels Bohr public su modelo atmico, en el
que empezaba a desvelar el origen de los espectros atmicos. Entre
1913 y 1925 se hicieron numerosos intentos de aplicar la Teora
atmica de Bohr a tomos con ms de un electrn y a molculas. Sin
embargo, todos fracasaron.
Louis de
Broglie
Niels Bohr
Werner Heisenberg Erwin Schrdinger
1. Introduccin
Radiacin
electromagntica
Magnitudes que caracterizan una onda:
La radiacin electromagntica es
una combinacin de campos
elctricos y magnticos
oscilantes y perpendiculares
entre s, que se propagan a
travs del espacio transportando
energa de un lugar a otro.
Funcin de onda: Funcin +(x,t) que describe la magnitud que se propaga
Onda simple: La que tiene una funcin de onda de tipo +(x,t)= +
0
cos(et-kx)
Amplitud: Mximo valor de +, es decir, valor mximo de la onda con respecto al valor central
de no perturbacin. En las ondas simples, es el parmetro +
0
Frecuencia de una onda simple (v): Es el nmero de mximos, o mnimos, que pasan por
un punto determinado en la unidad de tiempo. Unidades: Tiempo
-1
(s
-1
=Hz (hercio)).
Periodo de una onda simple (T=1/v): Es el tiempo que tarda una onda en realizar una
oscilacin. Es la inversa de la frecuencia. Unidades: Tiempo (s)
Longitud de una onda simple (=uT=u/v, siendo u la velocidad de la onda): Es la
distancia entre dos mximos, o mnimos, consecutivos de la onda. Unidades: Longitud (m,
cm, m, nm, (angstrom)).
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1. Introduccin
Radiacin
electromagntica
Otras magnitudes:
Frecuencia angular (e=2tv=2t/T). Unidades: Tiempo
-1
(rads
-1
)
Nmero de onda ( =1/). Unidades: Logitud
-1
(m
-1
, cm
-1
,)
Vector de ondas (k=e/u=2t/). Unidades: Longitud
-1
(m
-1
, cm
-1
,)
~
v
Una caracterstica de la radiacin electromagntica es su velocidad en
el vaco es constante y vale 2.99792510
8
ms
-1
(velocidad de la luz, c).
En los medios materiales la velocidad de la luz es menor, u=c/n siendo n
el ndice de refraccin.
La radiacin electromagntica presenta dos fenmenos caractersticos
de su naturaleza ondulatoria: interferencia y difraccin.
- La interferencia es una interaccin entre dos o ms ondas que se propagan en la
misma zona del espacio.
- La difraccin es un fenmeno caracterstico de las ondas que consiste en la
dispersin y curvado aparente de las ondas cuando encuentran un obstculo.
Otra caracterstica importante de las ondas es que pueden transportar
energa. La energa de una onda electromagntica es de la forma E=hv.
Caractersticas de una onda:
1. Introduccin
Espectro electromagntico
El espectro electromagntico es el conjunto de las radiaciones
electromagnticas de todas las longitudes de onda
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Regin
Frecuencia
tpica (s
-1
)
Longitud de onda
tpica
Origen de la
radiacin
Radiofrecuencias Inferiores a 10
8
Superiores a 1 m
Transiciones de RMN
Electrones en antenas
Microondas (radar) 310
10
0.01 m Rotaciones moleculares
Infrarrojo 310
13
10
-5
m Vibraciones moleculares
Visible 810
14
3750
Transiciones electrnicas
(electrones de valencia)
Ultravioleta 310
15
1000
Rayos X 310
18
1
Transiciones de electrones
internos
(es decir, que no son de
valencia)
Rayos gamma Superiores a 10
20
Inferiores a 0.03
(3 pm)
Transiciones nucleares
1. Introduccin
Espectro electromagntico
1. Introduccin
Cuerpo negro
Por qu una barra de hierro al calentarse se
funde y torna roja, amarilla, blanca, ...?
A medida que un objeto se calienta
se hace ms brillante ya que emite
ms radiacin electromagntica
La distribucin espectral de la
radiacin emitida depende de la
temperatura
La longitud de onda dominante
cambia con la temperatura
Objetos fros emiten en longitudes
ms largas
Objetos calientes emiten en
longitudes ms cortas
El mximo de la curva de emisin se corre hacia longitudes de
onda menores al aumentar la temperatura
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1. Introduccin
Cuerpo negro
Modelo fsico del cuerpo negro:
Un Cuerpo Negro es un cuerpo que absorbe y emite radiacin electromagntica
en equilibrio trmico a una temperatura T
Se llama espectro de la radiacin emitida por un cuerpo a una representacin de
la intensidad de la radiacin que emite frente a su frecuencia o su longitud de
onda. Para una temperatura dada, el espectro de un cuerpo depende de que
material est hecho, pero a medida que se oscurece la superficie, el espectro va
hacindose independiente del material y aproximndose a lo que se llama
"espectro del cuerpo negro.
Aproximacin: el cuerpo negro que ms se aproxima
al ideal es un diminuto agujero en un objeto hueco,
en el que la radiacin que incide sobre ese agujero,
penetra en la cavidad y es atrapada (absorbida) por
sta. La energa radiante que incide sobre ese agujero
penetra en la cavidad y es absorbida por las paredes
en mltiples reflexiones, slo una mnima proporcin
escapa (se refleja) a travs de la abertura. Podemos
por tanto decir, que toda la energa incidente es
absorbida.
1. Introduccin
Interpretacin de
Rayleigh-Jeans
A mediados de 1900 Lord Rayleigh y Sir James Jeans presentaron un
clculo clsico de la densidad de energa para el cuerpo negro:
La energa de la radiacin es proporcional al cuadrado de la amplitud e
independiente de la frecuencia.
( )
2
3
8
u d kT d
c
tv
v v = v
La interpretacin de la radiacin del
cuerpo negro realizada por Rayleigh-
Jeans a partir de la teora clsica era
satisfactoria para longitudes de onda
largas, pero fallaba en el ultravioleta,
es decir, para longitudes de onda
cortas dando lugar a lo que se llam
catstrofe ultravioleta.
T k E
B osc
=
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1. Introduccin
Interpretacin
de Planck
Las energas irradiadas por un cuerpo negro no son continuas, sino
que pueden tomar una serie discreta de valores para cada frecuencia.
La frecuencia es continua, pero a una v dada, la energa est
cuantizada.
Constante de Planck
h = 6.626176 10
-34
Js
Densidad espectral = energa x (volumen)
-1
x (frecuencia)
-1
= J s m
-3
Densidad espectral = energa x (volumen)
-1
x (longitud de onda)
-1
=
= J m
-1
m
-3
= J m
-4
v

v t
= v v
v
d
1 e
1
c
h 8
d ) ( u
T k / h 3
3
B

= v

= v d
c
d ;
c
2


t
=

d
1 e
1 hc 8
d ) ( u
T k / hc 5
B
1 e
h
E
T k / h
osc
B

v
=
v
La energa de la radiacin es
proporcional a la frecuencia E=nhv
Max Planck
1. Introduccin
Ley de Wien
Para cada temperatura T, la densidad de
energa u() tiene un mximo, que se obtiene
derivando u() con respecto de , e
igualando a cero:
mK 10 898 . 2
k 965 . 4
hc
T 0
d
) ( u d
3
B
max

= = =

1 1 10 B max
K m 10 878 . 5
h
k 821 . 2
T
0
d
) ( u d

= =
v
=
v
v
Esta ley es muy til para determinar la temperatura de cuerpos
calientes (por ejemplo, la temperatura del Sol)
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1. Introduccin
Ley de Stefan-Boltzmann
Para calcular la intensidad de la radiacin
emitida por un cuerpo negro a la temperatura
T, en una regin del espectro limitada por las
longitudes de onda
1
y
2
es necesario
integrar numricamente la expresin u().
Para
1
=0 y
2
= se obtiene:
La intensidad de la radiacin emitida por un
cuerpo negro es proporcional a la cuarta potencia
de su temperatura absoluta.
I = 5.67 10
-8
T
4
W/m
2
I = o T
4
W/m
2
Constante de Stefan-Boltzmann
o =5.67 10
-8
W/m
2
K
4
Con la ley de Stefan-Boltzmann, los astrnomos puede inferir los radios de las estrellas
fcilmente. La ley tambin se usa en la termodinmica de un agujero negro en la llamada
radiacin de Hawking.
1. Introduccin
Efecto fotoelctrico
Descubierto por Hertz y Hallwachs a finales del siglo XIX
Cuando un haz de luz incide sobre un metal
puede emitir electrones (llamados
fotoelectrones)
Caractersticas:
La emisin de electrones slo se produce si la radiacin tiene una
frecuencia superior a un cierto valor crtico v
0
(frecuencia umbral),
caracterstico de la sustancia empleada como blanco.
La intensidad de la luz incidente determina el nmero de electrones
emitidos, pero no guarda relacin con su energa cintica.
La energa cintica de los electrones emitidos es proporcional a la
frecuencia de la luz empleada, v
La emisin de electrones es prcticamente instantnea.
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1. Introduccin
Efecto fotoelctrico
Mecnica clsica: Contradicciones:
Las ondas electromagnticas de
luz aportan energa a los
electrones del metal hasta que son
capaces de arrancarlos del mismo.
Los resultados experimentales
contradicen la teora clsica:
Cuanto ms intensa sea la luz, ms
energa adquirirn los electrones
La energa cintica de los electrones
NO depende de la intensidad de la luz
Si la luz es muy tenue, habr que
esperar un rato hasta que los
electrones adquieran energa suficiente
y sean arrancados
Los electrones se producen
INMEDIATAMENTE (no hay retraso),
aunque una luz tenue apenas produce
unos pocos
Cualquier luz (longitud de onda) es
vlida para arrancar electrones
Si la luz tiene una frecuencia por
debajo de un umbral, no se produce
NINGUNA corriente
1. Introduccin
Interpretacin
de Einstein
Cuando un fotn de frecuencia n incidiese sobre la superficie
metlica, cedera su energa (hv) a un nico electrn del metal; parte
de esta energa se usara para superar las fuerzas atractivas
existentes entre el electrn y el metal (funcin de trabajo, W= hv
0
), y
el resto de la energa se transformara en energa cintica del electrn
desprendido.
Supuso que la luz, adems de su
naturaleza ondulatoria, poda
presentar una naturaleza corpuscular:
como si estuviera compuesta de
partculas discretas (fotones) de
energa hv.
T=hv - hv
0
http://www.youtube.com/watch?v=8_iJaX49h2g&feature=related
Albert Einstein
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1. Introduccin
Espectros atmicos
Es una representacin de la intensidad
de una radiacin, procedente de una
molcula, en funcin de su frecuencia
o alguna magnitud equivalente a sta,
como la longitud de onda
Espectros de emisin:
Con los distintos espectros de una
sustancia (UV, IR, RMN, etc.) se pueden
determinar la mayora de las
propiedades fsicas de sus molculas
(forma, dimensiones, enlaces, etc.)
Radiacin que emite una
molcula previamente excitada
Espectros de absorcin:
Radiacin que queda despus de que
una radiacin ajena al sistema
estudiado pase a travs de l
http://personales.ya.com/casanchi/fis/espectros/espectros01.htm
1. Introduccin
Espectros atmicos
Hidrogeno:
Helio:
Oro:
Ley de Kirchoff: Cualquier
sustancia en estado gaseoso
o de vapor absorbe a
cualquier temperatura las
mismas frecuencias que
sera capaz de emitir en
estado excitado
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1. Introduccin
Espectro del hidrgeno
Serie de Lyman (UV) n
i
= 1
Serie de Balmer (Visible) n
i
= 2
Serie de Paschen (IR) n
i
= 3
Serie de Brackett (IR) n
i
= 4
Serie de Pfund (IR) n
i
= 5
Serie de Humphreys (IR) n
i
= 6
Constante de Rydberg
R
H
= 109677.6 cm
-1
|
|
.
|

\
|
=

= v
2
j
2
i
H
cm
n
1
n
1
R
1
1 Forma general:
n
i
y n
j
nmeros enteros y
positivos, siendo n
j
>n
i
Balmer, encontr que las longitudes de onda de las
lneas venan dadas por la sencilla formula:
Esta ecuacin de Balmer fue
transformada por Rydberg y Ritz
en la forma:
siendo H una constante (3645.6 ) y n un numero entero, 3, 4, 5, ..., para la 1,
2 3, etc., lneas de la serie.
4 n
n
H
2
2

=
|
.
|

\
|
= v
2 2
H
n
1
2
1
R
2. Ondas clsicas
Descripcin
Una onda es una perturbacin que es funcin
de la posicin y el tiempo y se propaga a una
velocidad v.
+(x,t)=f(x-ct)
2
2
2
2
t c
1
c
c
= + V
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2. Ondas clsicas
Tipos de ondas
Peridicas, cuando proceden de una fuente que vibra peridicamente
y transmite frentes de ondas en sucesivas perturbaciones;
No peridicas, cuando son perturbaciones o frentes de onda aislados
Longitudinales, si el desplazamiento de las partculas del medio es
paralelo a la direccin de traslacin de la energa (como el sonido);
Transversales, si la onda va asociada a desplazamientos
perpendiculares a la direccin de propagacin de la energa (como las
ondas electromagnticas);
Progresivas, transportan energa y cantidad de movimiento desde el
origen a otros puntos del entorno;
Estacionarias, no transmiten energa total pero si intercambian
energas cintica y potencial en sus elongaciones.
Armnica, es una onda progresiva cuyo perfil presenta un patrn
repetitivo. La ms sencilla es la onda armnica sinusoidal
2. Ondas clsicas
Interferencia y difraccin
Interferencias
Difraccin
Si en un punto del espacio coinciden dos ondas, el movimiento resultante es la
suma de los movimientos ondulatorios causados por cada una de ellas
La difraccin es un fenmeno tpico de las
ondas, debido a los fenmenos de interferencia.
La difraccin se observa cuando se distorsiona
una onda por un obstculo cuyas dimensiones
son comparables a la longitud de onda.
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2. Ondas clsicas
Ondas estacionarias
Una onda estacionaria se produce por la suma de una onda y su onda
reflejada sobre un mismo eje.
Si la onda resultante de la suma de la onda incidente y la onda
reflejada dan puntos donde la amplitud de la oscilacin es en todo
momento cero, llamados nodos, entonces estamos ante una onda
estacionaria.
El nombre de onda estacionaria proviene precisamente de esa
aparente inmovilidad de los nodos.
3. Dualidad onda partcula.
Hiptesis de De Broglie
Louis de
Broglie
En 1924 De Broglie formul la siguiente hiptesis:
Toda partcula material debe llevar
asociada una onda, cuya longitud
viene dada por:
mv
h
p
h
= =
Igual que la luz muestra una dualidad
onda-corpsculo, la materia debe mostrar
propiedades ondulatorias bajo ciertas
condiciones.
Toda partcula material en movimiento
debe llevar asociada una longitud de
onda
Para el clculo de dicha longitud de onda
se bas en las ecuaciones de Einstein
para describir el momento cintico del
fotn
De Broglie propuso que esta relacin era
vlida tambin para una partcula de
materia y no slo para un fotn
.
Segn Einstein:
Segn Planck:
E=mc
2
E=hv=hc/

=
h
p
Louis de
Broglie
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3. Dualidad onda partcula.
Hiptesis de De Broglie
Dualidad onda partcula
La hiptesis de De Broglie fue experimentalmente confirmada en 1927
por Davisson y Germer y, posteriormente, por G. P. Thomson
.
Anillos
circulares de
difraccin
Haz de electrones o
rayos X incidentes
Blanco
aluminio en polvo
Diagrama de difraccin de
rayos X al pasar a travs de
una lmina de aluminio.
= 0.071 nm, 17.5 keV
Diagrama de difraccin de
electrones al pasar a travs
de una lmina de aluminio.
= 0.05 nm, 600 eV
3. Dualidad onda partcula.
Hiptesis de De Broglie
Microscopa electrnica
Globulo
rojo
Glbulo
blanco
ZnO
Termita
NaCl
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3. Dualidad onda partcula.
Hiptesis de De Broglie
Difraccin de electrones
Al difractarse los electrones en un
sistema ordenado se obtienen familias
de puntos brillantes llamadas patrones
de difraccin. De esta manera es
posible saber, a partir del patrn de
difraccin, cul es la estructura de la
superficie. En la figura se muestran los
patrones de difraccin que se obtienen
al hacer incidir electrones de baja
energa en la direccin normal a la
superficie (111) de platino. Como
puede verse de estos patrones de
difraccin, esta superficie tiene una
geometra hexagonal.
4. Difraccin por
una doble rendija
Experimento con luz
La luz: ondas o partculas?
La interferencia es un fenmeno de onda,
pero los puntos localizados implican que la
luz est formada por pequeas partculas
El experimento de la doble rendija, fue
realizado en 1803 por Thomas Young
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4. Difraccin por
una doble rendija
Experimento con
Electrones
Electrones: ondas o partculas?
Electrones individuales dibujan un patrn
de interferencia en un experimento de
doble rendija
En 1961, Claus Jnsson de la
universidad de Tbingen logr
mostrar interferencia de doble
rendija con electrones,
haciendo rendijas MUY finitas y
usando distancias largusimas
entre las rendijas y la pantalla.
De Broglie propuso que esta
relacin era vlida tambin
para una partcula de materia
y no slo para un fotn
Se comportaron exactamente
igual que la luz
http://www.youtube.com/watch?v=SzX-R38dZQw&list=PLtLjbrYj0rVaafVJ1sGKDpo6kL0jBjdoG
5. El principio de
incertidumbre de Heisenberg
Werner
Heisenberg
En 1927 Werner Heisemberg enunci el principio de
incertidumbre:
Cuando se realizan medidas simultneas de dos variables
conjugadas, x e y, los resultados obtenidos vienen afectados de
imprecisiones x y y, tales que
Variables conjugadas
t
= > A A
4
h
2
y x

2
p x p y x

> A A
2
t E t y E

> A A
Este principio se refiere a la exactitud con que podemos hacer mediciones. La
pequea magnitud de la constante de Planck hace que el principio de
incertidumbre no tenga consecuencias en sistemas macroscpicos, pero s en
sistemas atmicos. Esto implica que no se pueden asignar trayectorias definidas a
los electrones (conoceramos a la vez posicin y velocidad).
http://www.youtube.com/watch?v=3FwJr1AWKMQ
Werner Heisenberg
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Partimos de cuatro conceptos bsicos:
El sistema ser la parte del universo en que se centre nuestro inters. Por
ejemplo una molcula determinada, o un grupo de molculas. Pueden ser:
Abiertos: intercambian materia y energa con el medio.
Cerrados: slo intercambian energa con el medio.
Aislados: no intercambian ni materia ni energa con el medio.
Observable de un sistema es cualquier magnitud relacionada con l que
pueda medirse, por ejemplo su energa total. Los observables
mecanocunticos respetan las relaciones de incertidumbre.
Cuando al medir algn observable de un sistema, en instantes distintos se
obtienen resultados diferentes, se dice que el sistema ha cambiado de estado. En
nuestro caso, los estados se definen como una funcin de las coordenadas y el
tiempo, la funcin de estado, que coincide con la funcin de ondas de
Schrdinger.
Un operador es un smbolo que aplicado a una funcin la transforma en otra.
6. Postulados de la
Mecnica Cuntica
Definiciones
6. Postulados de la
Mecnica Cuntica
Operadores
Un operador es un smbolo que aplicado a una funcin la transforma en otra.
Por ejemplo, el smbolo c/cx es un operador que aplicado a una funcin f(x)
la transforma en su derivada. Representaremos el carcter de operador de
una expresin colocando sobre ella el smbolo ^.
Algunos ejemplos de operadores son:
Operador multiplicacin por x: ) x ( f x ) x ( f x

=
x 3 ) x ( f =
2
x 3 ) x 3 ( x

=
Operador derivada con respecto a x:
) x ( sen ) x ( f =
) x cos( )) x ( sen (
dx
d
) x ( f
dx
d
= =
Operador laplaciana:
|
|
.
|

\
|
c
c
+
c
c
+
c
c
V
2
2
2
2
2
2
2
z y x
dx
) x ( df
) x ( f
dx
d
=
3 2
yz x ) z , y , x ( f = yz x 6 yz 2 ) yz x (
2 3 3 2 2
+ = V
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6. Postulados de la
Mecnica Cuntica
lgebra de operadores
Suma de operadores:
x 3 ) x ( f =
( ) ) x ( f B

) x ( f A

) x ( f B

+ = +
Es distributiva
Multiplicacin por un escalar (o): ( ) ) x ( f A

) x ( f A

o = o
Producto de operadores: ( ) )) x ( f B

( A

) x ( f B

=
El producto de operadores NO tiene la propiedad conmutativa
A

=
x A

=
Ejemplo:
dx
d
B

=
x 6 x 3
dx
d
) x 3 ( x
dx
d
f A

x 3 ) x 3 (
dx
d
x f B

2
= = =
= =
Operadores Identidad: ) x ( f ) x ( f ) x ( f I

=
Inverso de un operador: I

1 1
= =

El producto de un operador y su inverso siempre es conmutativo.
6. Postulados de la
Mecnica Cuntica
lgebra de operadores
Conmutador de operadores:
Ejemplo:
| | A

, A

=
| | 0 B

, A

=
| | 0 B

, A

=
los operadores conmutan entre s
los operadores no conmutan entre s
x A

=
dx
d
B

=
| | 1 B

, A

= no conmutan
Potencia de un operador:
( ) ) x ( f A

) x ( f A

2
= ( ) ( ) ) x ( f A

) x ( f A

3
=
Operador lineal:
( ) ) x ( g A

c ) x ( f A

c ) x ( g c ) x ( f c A

2 1 2 1
+ = +
( ) ) x ( g
dx
d
c ) x ( f
dx
d
c ) x ( g c ) x ( f c
dx
d
dx
d
A

2 1 2 1
+ = + =
Ejemplo:
) x ( g
2
) x ( f
1
) x ( g c ) x ( f c ) x ( g c ) x ( f c
e c e c e e e exp() B
2 1 2 1
+ = = =
+
La mayora de los operadores que se manejan en la Mecnica Cuntica,
como d/dx, V
2
o , son lineales. Pero tambin hay operadores no lineales,
como los trigonomtricos sen o cos, o el operador raz cuadrada.
Si
Si
x 3 ) x ( f = , ,
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6. Postulados de la
Mecnica Cuntica
lgebra de operadores
Operador hermtico:
} }
t = t
- -
d ) f A

( g d g A

f
donde los nmeros a que aparecen en la ecuacin +=a+ se
denominan valores propios del operador .
Funciones propias y valores propios de un operador:
f a f A

=
Si a es constante, entonces se le llama valor
propio o autovalor del operador y a la funcin,
f, funcin propia o autofuncin del operador
Ortogonalidad de funciones:
}
= t
-
0 d g f
Dos funciones propias de un operador con
diferente valor propio son ortogonales entre s
}
= t

=
=
-
0 d g f
g b g A

f a f A

Que los operadores correspondientes a observables sean hermticos


equivale a que tengan todos sus valores propios reales:
hermtico +=a+ aeR
6. Postulados de la
Mecnica Cuntica
Reglas de Schrdinger
1. Cada coordenada cartesiana x
i
se sustituye por el operador: multiplicar
por x
i

2. Cada momento cartesiano p


i
se sustituye por el operador:
3. A la suma de coordenadas o momentos le corresponde el operador
suma.
4. Al producto de coordenadas o momentos le corresponde el operador
producto simetrizado
Los operadores mecanocunticos se obtienen a partir de las frmulas de la
Mecnica Clsica mediante las siguientes reglas de correspondencia, las Reglas
de Schrdinger:
i
x c c i
x x y y

z z
x
p

x
c
c
i
y
p

y
c
c
i
z
p

z
c
c
i
) A

(
2
1
+
04/10/2013
20
6. Postulados de la
Mecnica Cuntica
Reglas de Schrdinger
Operador energa cintica 1D:
Operador energa cintica 3D:
El operador energa potencial:
Operador de Hamilton o energa total:
El resto de los operadores para otros observables se construyen a partir de los
operadores bsicos simplemente escribiendo la ecuacin clsica para cada
observable en funcin de las coordenadas y de los momentos lineales y
sustituyendo ambos por sus operadores correspondientes.
m 2
p
mv
2
1
T
2
x 2
x
= =
2
2 2 2
x
x m 2 x
i
x
i
m 2
1
m 2
p
T

c
c
= |
.
|

\
|
c
c
|
.
|

\
|
c
c
= =


m 2
p p p
T
2
z
2
y
2
x
+ +
=
2
2
2
2
2
2
2
2 2
m 2 z y x m 2
T

V =
|
|
.
|

\
|
c
c
+
c
c
+
c
c
=

) z , y , x ( V V


V T E + = ) z , y , x ( V
m 2
V

2
2
+ V = + =

6. Postulados de la
Mecnica Cuntica
Reglas de Schrdinger
El empleo de coordenadas generalizadas (es decir, no cartesianas) tambin dara
lugar a ambigedades, las correspondencias de las reglas de Schrdinger han de
aplicarse siempre en coordenadas cartesianas.
Si se emplease el producto ordinario esta diferencia dara lugar a
ambigedades. Por ejemplo:
m 2
p
m 2
p
T
2
y
2
x
+ =
|
|
.
|

\
|
c
c
+
c
c
=
2
2
2
2
2
y x m 2
T


| = arc
y
x
tg
r x y = +
2 2
r x
r
x x c
c
c
c
+
c|
c
c
c|
=
c
c
c
c
c|
c
c
c|
c
c
c
c y y
r
y r
= +
|
|
.
|

\
|
c|
c
+
c|
c
+
c
c
=
r
1
r
1
r m 2
T

2
2
2 2
2 2

2
2
2
r
mr 2
p
m 2
p
T
|
+ =
|
|
.
|

\
|
c|
c
+
c
c
=
2
2
2 2
2 2
r
1
r m 2
T


x x
p x x p =
( ) ( ) |
.
|

\
|
+ = =
dx
d
x x
dx
d
x p

x
i i
( ) |
.
|

\
|
= |
.
|

\
|
=
dx
d
x
dx
d
x p

x
x
i i
x x
p

=
?
04/10/2013
21
A cada estado de un sistema le corresponde una solucin
de una ecuacin diferencial, funcin de las coordenadas y
del tiempo, +, que se denomina funcin de onda.
6. Postulados de la
Mecnica Cuntica
La funcin de ondas
La funcin +, no tiene porque ser una funcin real. + puede ser compleja:
+=f+ig donde . En cualquier caso el producto de la funcin por su
complejo conjugado es siempre una funcin real:
1 i =
2 2
2
g f ) ig f )( ig f ( * + = + = + = + +
La funcin de ondas debe satisfacer las siguientes tres condiciones:
La funcin de ondas debe ser de cuadrado
integrable en el espacio accesible a las partculas.
La integral debe tener un valor finito t +
}
d
2
La funcin de onda debe ser unvoca, esto es, debe
tener un nico valor para cada valor de las variables
La funcin de onda y sus derivadas
respecto a las coordenadas deben ser
continuas
Max Born en 1926 postul que la funcin +*+ es la densidad de
probabilidad (probabilidad por unidad de volumen) de encontrar el
ente cuntico en cada punto
6. Postulados de la
Mecnica Cuntica
Significado de la
funcin de ondas
Max Born
Una partcula cuya funcin de onda es +(x,t), la probabilidad de encontrar la
partcula en un instante t
0
en el interior de un volumen infinitesimal dt = dx
situado en la coordenada x
a
viene dada por:
La probabilidad de encontrar la partcula entre las coordenadas x
1
y x
2
viene
dada por:
Como la probabilidad de un evento siempre esta comprendida entre cero (que
no ocurra), y uno (certeza absoluta de que ocurra), la probabilidad de encontrar
la partcula para todos los valores posibles de las coordenadas debe ser 1
dz dy dx ) t , z , y , x (
2
0 a a a
+
}
+ + = s s
2
1
x
x
2 1
dx * ) x x x ( P
dz dy dx *
z z z
y y y
x x x
P
2
1
2
1
2
1
x
x
y
y
z
z
2 1
2 1
2 1
} } }
+ + =
|
|
|
.
|

\
|
s s
s s
s s
1 dx * ) x ( P = + + = s s
}


1 dz dy dx * P = + + =
} } }


1 d * = t + +
}
Normalizacin
dx ) t , x (
2
0 a
+
04/10/2013
22
Si y
Sean dos funciones de onda cualesquiera, +
1
(x,y,z,t) y +
2
(x,y,z,t), que
representan sendos estados de un mismo sistema, y sean dos nmeros
complejos arbitrarios c
1
y c
2
. La combinacin lineal + = c
1
+
1
+ c
2
+
2
es la
funcin de onda de un estado vlido del sistema, y este estado se dice que es
una superposicin de los representados por +
1
y +
2
.
6. Postulados de la
Mecnica Cuntica
Principio de superposicin
2 2 1 1
c c + + + = +
1
*
2 1
*
2 2
*
1 2
*
1
2
2
2
2
2
1
2
1
2
c c c c c c * + + + + + + + + + = + + = +
es decir, la probabilidad del estado combinacin no es una simple suma de las
probabilidades de los estados que se superponen. Esta regla permite explicar
los fenmenos ondulatorios tales como la difraccin de electrones o neutrones.
En general, una combinacin lineal arbitraria de funciones de onda de un
sistema es tambin la funcin de onda de un estado del mismo.
*
2
*
2
*
1
*
1
c c * + + + = +
6. Postulados de la
Mecnica Cuntica
Postulados
A cada observable de un sistema corresponde un operador lineal y hermtico.
Postulado I: Operadores hermticos
Postulado II: Valores propios
Los nicos valores que pueden resultar de la medida de un observable cuyo
operador sea , son valores propios de la ecuacin:
+ = + a A

Normalmente se imponen a sta ecuacin, como mnimo, las condiciones de


que la funcin + sea uniforme y de que su cuadrado +*+ sea integrable.
Desviacin cuadrtica:
La dispersin de las medidas en torno a la media se puede evaluar aplicando la
frmula de la desviacin cuadrtica media |Aa|
2
= <a
2
> - <a>
2
, en la que <a
2
>
representa el valor medio del observable cuyo operador sea
2
.
0 A

a
2 2
= > < > < = A
Cuando es propia de , la desviacin es nula, lo que significa que al
medir el observable se obtendr siempre el mismo valor.
04/10/2013
23
6. Postulados de la
Mecnica Cuntica
Postulados
Si la funcin de onda es siempre , la media de los valores obtenidos
para un observable cuyo operador es tiende al valor:
}
}
t
t
= > <
-
-

d
d A

Postulado III: Valores medios


Postulado IV: Evolucin de los sistemas mecanocunticos
En un sistema aislado la funcin de estado evoluciona con arreglo a la
ecuacin:
siendo el operador correspondiente a la energa total del sistema.

=
c
c
H

t
i
Ecuacin de Schrdinger
dependiente del tiempo
Mediante los tres postulados propuestos hasta ahora se puede deducir el
Principio de Incertidumbre, pero en una versin ms general. Si representan
las incertidumbres asociadas a dos observables cuyos operadores son y ,
definidas mediante los errores estndar: |Aa|
2
= <
2
> - <>
2
entonces:
( ) t + + > A A
}
-
d A

2
i
c a
Principio de Incertidumbre de Heisenberg
cuando el nmero de medidas tiende a infinito.
7. Unidades atmicas
El hamiltoniano de un tomo con n electrones contiene un conjunto
de constantes, m
e
, e y c
0
que aparecen cualquiera que sea el tomo
tratado y que pueden hacerse desaparecer empleando un sistema
de unidades adecuado: Las unidades atmicas.
Por qu?
Cmo se definen?
=

tc

tc
+ V
tc
+
V


> v v

>
E
r R
Z
4
e
r r
1
4
e
) r (
m 2 R R
Z Z
4
e
M
) R (
2
ne ee e nn
n U

i i
i
0
2
U

0
2
T

2
e
2
U

i i j j i
j i
0
2
T

i
i
i
2
i
2

Las unidades atmicas (tambin llamadas naturales), se definen


tomando como magnitudes bsicas, adems de la masa (M) y la
carga (Q), la accin (ML
2
T
-1
) y la permitividad elctrica (Q
2
M
-1
L
-3
T
2
)
en vez de las habituales longitud y tiempo.
04/10/2013
24
7. Unidades atmicas
Cules son?
Como unidad atmica de masa se emplea la del electrn:
m
e
= 9.109110
-31
kg = 1 u.a. de masa
Como unidad de carga el valor absoluto de la del electrn:
e = 1.6021010
-19
C = 1 u.a. de carga
Como unidad de accin (y de momento angular) se emplea la
constante:
= h/2t = 1.0545010
-34
Js = 1 u.a.
Por ltimo, la unidad atmica de permitividad elctrica se escoge
de manera que el factor 4tc
0
, que aparece en tantas frmulas,
valga la unidad
4tc
0
= 1 u.a. ; c
0
= 8.854210
-12
Fm
-1
.
7. Unidades atmicas
r
1
2
H

r 4
Ze
m 2
H

2
0
2
2
e
2

V
=
tc
V =

Cmo se utilizan?
El hamiltoniano del tomo de hidrgeno
(despreciando el movimiento nuclear)
expresado en unidades atmicas es:
El radio de la primera rbita de Bohr:
. a . u 1 m 10 529157 . 0
e m
4
a
10
2
e
2
0
0
=
tc
=

El periodo del movimiento del electrn


en la primera rbita de Bohr:
. a . u 2 s 10 5198 . 1
m a
2 T
16 e
2
0
0
t = t =

La energa del estado fundamental de


un tomo de hidrgeno:
. a . u
2
1
J 10 17972 . 2
) 4 ( 2
e m
E
18
2
0
2
4
e
0
=
tc
=

Las unidades atmicas de longitud, energa y accin se suelen


llamar Bohr (B), Hartree (H) y Planck (P), pero es mas corriente
designar todas ellas con la abreviatura u.a. (por ejemplo, se habla
de u.a. de longitud, de u.a. de energa, etc.).
Empleando unidades atmicas es posible eliminar las constantes
fundamentales , m
e
y e de las ecuaciones, a sabiendas de que el
resultado final aparecer en u.a.