El diagrama de solubilidad para un sistema de tres lquidos se compone de una grafica triangular que representa el comportamiento de la solubilidad de un tro

de sustancias al cambiar las cantidades presentes en el sistema en la que una de las sustancias es soluble en las otras dos que son inmiscibles entre si y que posee una recta que delimita la zona monofsica y bifsica, este sistema se ve afectado por variables como la presin, la temperatura y la concentracin de uno de los componentes. Experimentalmente se trabaj con un sistema ternario compuesto por cloroformo- cido actico- agua, para el cual se construy un diagrama de solubilidad en base a los porcentajes en masa de los tres componentes. La grafica se determino obteniendo los volmenes de las tres sustancias en equilibrio a diferentes concentraciones y se determino analticamente las concentraciones de acido actico en diferentes extractos separados por lo que se llego a las conclusin de que las mayores concentraciones a las que se pueden encontrar los tres componentes en equilibrio monofsico y que delimitan la curva de solubilidad son: 49,7% de cido actico, 23,6% de triclorometano y 26,8% de agua.

Palabras clave: diagrama de solubilidad, curva de solubilidad, rectas de reparto,equilibrio de fases.

INTRODUCCION El comportamiento de los sistemas lquidos incluye una diversidad de fenmenos fsico-qumicos que se explica por comportamientos a nivel molecular; como fuerzas de atraccin o repulsin entre partculas, polaridad, tamao y forma de las molculas presentes en los sistemas o variables presentes a la hora de llevar a cabo el trabajo practico de laboratorio. Es importante tomar en cuenta la naturaleza qumica y las propiedades fsicas de los lquidos a estudiar en el sistema. Para Brown (2004) la solubilidad se define como la cantidad de una sustancia que se disuelve en una cantidad dada de disolvente a una temperatura dada para formar una disolucin saturada. Cuando se habla de un sistema en el que participan dos lquidos se dice que son miscibles entre s, cuando al mezclar ambos en proporciones similares indiferentemente de la cantidad agregada de cada uno, el resultado va a ser obtener una disolucin homognea en cualquiera de sus partes [1]. Esto es posible debido a que ambas sustancias comparten propiedades similares que les permiten interactuar, para que esto ocurra las sustancias deben tener; una polaridad muy parecida y estructuras similares [6][7].

Las fuerzas de atraccin juegan un papel importante en este tipo de comportamiento, cuanto mayor sean la fuerzas de atracciones entre el soluto y el disolvente mayor ser la solubilidad [7]. Para el caso de la miscibilidad ambas sustancias comparten fuerzas de atraccin, lo que les permite estar en equilibrio en una sola fase. Cuando dos sustancias liquidas se mezclan hasta un cierto lmite en el que se separan en dos fases, se dice que poseen miscibilidad o solubilidad parcial [1][5]. Un sistema bifsico puede verse afectado por la temperatura la cual aumenta la solubilidad de ambos componentes, para Dreisbach (1966) el aumento en la actividad cintica producto del aumento en la temperatura, tiene como consecuencia un aumento en la solubilidad de un liquido en otro. Al tenerse un sistema bifsico y llevndose a cabo un aumento gradual de la temperatura se llega a un punto conocido como temperatura critica, en donde se llega a alcanzar una sola fase [1][5]. Al tenerse un sistema bifsico liquido en el cual ambas sustancias son insolubles pero se le aade un tercer liquido que por sus propiedades es soluble en ambas sustancias, se llegara a un punto en el que ambas fases se disolvern en dicho liquido[8], un claro ejemplo de este sistema lo conforman el

tro agua-cloroformo-acido actico[3], que presenta dos fases cuando la concentracin de cido actico es baja pero cuando se incrementa esta aadiendo suficiente cantidad se llegara a un sistema homogneo[2], el cual es producto de que el agua y el triclorometano se encuentran separados por una capa de iones acetato y pasan a formar un sistema termodinmico ms estable[3][8]. La regla de las fases nos dice cuantas variables intensivas son necesarias para describir el estado termodinmico de un sistema. Estas variables se conocen como los grados de libertad la cual se puede obtener por la formula L= C-F+2; donde L es grados de libertad, C es componentes y F es fases [1]. En un sistema de tres componentes como el agua-cloroformo-acido actico se puede aplicar un diagrama triangular en el cual los vrtices de un triangulo equiltero representan componentes puros de la mezcla y el vrtice opuesto indica el cero por ciento de la mezcla [1][3].

de un tercer componente C el cual es soluble en las dos sustancias anteriores, se llega a una zona arriba de la curva binodal que representa el equilibrio entre las tres sustancias en donde se forma una zona monofsica [1][2][3].

Para Barrow(1975) al aplicar la regla de las fases al sistema anterior, para un punto de la regin de dos fases se obtiene: F=C-F+2 = 3-2+2=3, tres grados de libertad que corresponden a la presin, la temperatura y una composicin variable. La grafica anterior o diagrama de solubilidad con sus respectiva curva binodal o curva de solubilidad y tambin las rectas de reparto se pueden obtener experimentalmente variando las concentracin de los tres componentes en el equilibrio de ambas fases y determinando las concentraciones analticamente de diferentes cantidades de acido actico presentes en fases separadas de diferentes extractos mediante titulacin. SECCION EXPERIMENTAL En esta prctica de laboratorio se sigui el procedimiento descrito en el manual de laboratorio de fisicoqumica (Pereira et al., 2010, pp.15-17). Se tomaron tres buretas, se llenaron y aforaron apropiadamente con; agua, cloroformo y acido actico. Se lavaron y

En este diagrama se puede representar una zona caracterstica que describe el cambio de una zona monofsica a bifsica y pueden unirse las composiciones de las dos fases que estn en equilibrio mediante rectas de reparto[1][2][3]. Como puede apreciarse en la figura 2, la mezcla de dos componentes inmiscibles A y B forman una zona bifsica y al aumentar la concentracin

secaron apropiadamente 5 erlenmeyer y despus se les aadi a cada uno una pequea cantidad de acetona que se distribuyo uniformemente, donde posteriormente se colocaron en una estufa hasta secarlos totalmente. Se aadi desde la bureta 2.00, 5.00, 10.00, 15.00 y 18.00ml de cloroformo respectivamente y se aadi acido actico hasta completar un volumen total de 20mL en cada uno. Se aadi agua desde la bureta al erlenmeyer mientras se agitaba constantemente hasta que se obtuvo una solucin turbia de modo permanente de esta forma se procedi con todos los erlenmeyer y se anoto el volumen consumido de agua en cada uno. Se lavaron y secaron apropiadamente dos embudos de decantacin y se aadi desde las buretas las siguientes cantidades de agua, cloroformo y acido actico segn el cuadro 1. Cuadro1: Soluciones preparadas para obtener las rectas de reparto. Agua Embud o1 Embud o2 10.00m L 14.00m L Acido Actico 3.50mL 15.00m L Cloroform o 6.50mL

estandarizada utilizando como indicador.

RESULTADOS

fenolftalena

A continuacin se muestran los volmenes agregados de cido actico, agua y cloroformo para obtener un sistema monofsico, dichos porcentajes fueron utilizados para trazar en el diagrama triangular los puntos que permitieron construir la curva de solubilidad.

Cuadro 2: %m/m de cada uno de

componentes en cada aparecer la turbidez.

los muestra al

Mues tra

11.00mL
1 2

% CH3COOH 43,90,5 49,70,7 37,00,4 18,60,3 7,10,2

% CHCl3 6,90,2 23,60,3 52,50,4 79,10,9 91,20,9

%H2O 49,20,3 26,80,2 10,50,2 2,10,2 1,70,2

Se agitaron constantemente los embudos durante 15 minutos mientras se abra un poco la llave ocasionalmente para liberar gradualmente la presin y se dejaron reposar por un periodo de 15 minutos. Se separaron las capas orgnica y acuosa, se desecho la zona de interface. Se pesaron cuatro erlenmeyers debidamente rotulados con sus respectivos tapones en una balanza analtica Sartorius. Se agrego a cada erlenmeyer 5.00mL de cada fase, posteriormente fueron pesados. Posteriormente se procedi a valorar las soluciones obtenidas con una solucin de hidrxido de sodio 1N previamente

3 4 5

Los datos siguientes representan los puntos que permitieron construir la curva de reparto. Cuadro 3: Recopilacin de datos para la elaboracin de las rectas de reparto.
Mues tra Ca pa
%

CH3CO OH

% CHCl3

%H2O

Inf.

18,90 0,06

81,2 0,06 64,40 0,09 96,35 0,05 74,43 0,08

Su p. Y Inf.

35,60 0,09 3,65 0,05

Su p.

25,57 0,08

El presente diagrama muestra la solubilidad del sistema conformado por agua-cloroformo-cido Actico.

DISCUSION Para poder obtener la curva de solubilidad en el laboratorio se trabaj con tres especies, cido actico, cloroformo y agua, el cido es miscible con los otros dos compuestos, pero el cloroformo y el agua son inmiscibles. Las composiciones y porcentajes en peso de cada uno de los componentes al aparecer turbidez en las muestras, permiten ver que a mayor cantidad de cido actico en la muestra hay una mayor cantidad de agua que se disuelve y menos triclorometano presente, esto es posible explicarlo por la mayor afinidad que posee el cido actico con el agua, debido a que las molculas de agua pueden formar puentes de hidrogeno con el cido actico, por el contrario, el cloroformo no presenta este tipo de interacciones con el cido,por lo que las fuerzas intermoleculares que unen a el cloroformo con el cido son ms dbiles que las que unen a las molculas de agua y cido. Cuando se empez la titulacin de las muestras con menor porcentaje de cloroformo al agregar los primeros mililitros de agua, el sistema se mantena monofsico, pues exista suficiente cido formando una gran regin de iones acetato, que mantena separadas las molculas de cloroformo y agua, evitando que se presentara una separacin en dos fases, es por esto que por ejemplo en la primer titulacion se adiciono un volumen bastante alto de agua (21,20 mL). Conforme se fueron valorando las muestras con mayor contenido de cloroformo (por lo consiguiente con menor contenido de cido actico) se necesito menor cantidad de agua para que la muestra se volviera turbia, sea para que se empezara a dar la separacin en dos fases. Con los datos obtenidos en las valoraciones se calcularon los porcentajes en peso de cada componente, estos porcentajes representan el momento en el que

sistema es aun monobsico y est a punto de convertirse en bifsico. Con estos porcentajes se determino la curva de solubilidad, la cual fue trazada el diagrama triangular visto en la figura 3; toda mezcla de triclorometano, agua y cido actico que se ubique debajo del rea de esta curva, es una mezcla que da lugar a dos fases y si la mezcla se encuentra por encima de la curva producir un sistema homogneo de una sola fase. Las curvas de reparto representan las proporciones en las que se encuentra el cido actico en cada una de las fases incompatibles. Esta curvas se conocen como lneas de enlace, en donde los punto de interseccin con la curva de solubilidad, se consideran los extremos que representan las composiciones de las dos fases en el equilibrio. Si se siguieran trazando estas lneas de reparto a diferentes proporciones (ver figura 3, en resultados), se obtendra el punto de pliegue o punto crtico isotrmico experimental; que es el punto en donde las fases en el equilibrio van siendo cada vez ms parecidas. El punto mximo de la curva, difiere del punto de pliegue, lo cual se explica por la ley de distribucin ya que la naturaleza de las dos capas no permanece constante. En cuanto a posibles fuentes de error se puede citar el hecho de que para obtener los datos para calcular la curva de solubilidad, las titulaciones con agua no contaban con un indicador claro de punto final es muy difcil para el ojo humano detectar el punto exacto en el que la muestra se tornaba turbia. Adems la volatilidad del cloroformo pudo haber afectado en la toma de las alcuotas, brindando as valores diferentes a los reales. Los resultados tambin pudieron verse influenciados por cambios no intencionados en la presin y la temperatura. Sin embargo, la presin provoca cambios pequeos en las propiedades de los lquidos y sus caractersticas, ms no as la

temperatura, que puede modificar la forma y posicin de la curva de solubilidad, haciendo que vare positiva o negativamente. CONCLUSIONES Los diagramas de fases de tres componentes se representan de manera muy adecuada sobre un sistema grfico triangular, considerando tanto la temperatura y la presin constantes para disminuir los grados de libertad. La regin que se encuentra por encima de la curva de solubilidad, es una zona de una fase. Mientras que por debajo de dicha curva, el sistema est constituido por dos fases lquidas en equilibrio. El cido actico es ms afn al agua que al triclorometano, debido a que las fuerzas intermoleculares que asocian el agua y el cido son ms intensas que las que asocian al cido y el triclorometano. La formacin de dos capas, evidenciada por la aparicin de turbidez, se debe a la mezcla de cantidades relativas de componentes que exceden la solubilidad mutua. La curva de solubilidad obtenida para la mezcla cido actico- cloroformo -agua indica todas las proporciones en las que estos componentes se pueden mezclar, para obtener ya sea, un sistema monofsico o uno bifsico. Las mayores proporciones a las que se pueden encontrar los tres componentes en equilibrio monofsico son: 49,7% de cido actico, 23,6% de triclorometano y 26,8% de agua.

BIBLIOGRAFA [1] Levine,N.(2004). Fisicoquimica.Quinta edicion. Mc Graw Hill. Espaa, Madrid, volumen1. P.p 439,440,457-459. [2] Maron,S. Prutton,s.(1968). Fundamentos de Fisicoqumica. Primera Edicin. Editorial Limusa. Mxico. P.p 296,297,385-387. [3]Barrow,G.(1975) Quimica Fisica. Tercera Edicion. Editorial Reverte. Espaa, Barcelona. P.p 587,588. [4]Dreisbach,D.(1966).Liquids and Solutions.Houghton Milfflin Company. United States of America. Boston. P.p 141. [5] Senter, J.(1949). Nociones de Fisicoquimica. Tercera Edicion. Editorial Poblet. Argentina. Buenos Aires. P.p 91. [6] Wade,L. (2004).Qumica Orgnica. Quinta Edicin. Pearson Education. Espaa, Madrid. P.p64-66 [7]Brown,T.Lemay,E.Burten,B.(2004) Quimica la ciencia central.Pearson Education.Mexico. P.p 491-493 [8] Pereira, R. Jimenez, G. Alvarado, P.(2010) Manual de laboratorio de fisicoqumica. Escuela de Quimica,UNA. Costa Rica, Heredia. P.p 10-19.

ANEXO Cuadro 4. Composicin de las muestras preparadas para determinar la curva de solubilidad.
Densidad (g/mL) Muestra 1 2 3 4 5 CH3COOH: 1,05 mL CH3COOH 18,00 15,00 10,00 5,00 2,00 CHCl3: 1,49 mL CHCl3 2,00 5,00 10,00 15,00 18,00 H2O:0,997 mL H2O 21,20 8,50 3,00 0,60 0,50

Cuadro 5. Composicin en peso al aparecer turbidez en cada muestra.

Muestra 1 2 3 4 5 g CH3COOH 18,90,2 15,70,2 10,50,1 5,250,07 2,100,06 g CHCl3 2,980,08 7,450,09 14,90,1 22,30,2 26,80,2 g H2O 21,140,05 8,470,05 2,990,05 0,600,05 0,500,05

Cuadro 6. Mediciones realizadas para la elaboracin de las rectas de reparto.

Muestra Capa Peso del Peso de 5 Volumen g matraz y mL de capa de NaOH CH3COOH tapn ( 0,877 ( 0,0001 0,0001 g) 0,002 M g) mL 106,3217 113,3181 119,5785 110,3692 112,5240 118,5852 125,6400 115,4382 22,25 35,60 4,20 24,60 1,172 0,004 1,8750,0 05 0,2210,0 03 1,2960,0 04

Inferior Superior

Inferior Superior

-Clculos realizados para obtener los gramos presentes en las fases: G de CHCl3: 2 ,00 0,05 mL x (1,49 0,01 g/ 1 mL) = 2,98 g Dy =2,98 [(0.05/2,00)2+(0.01/1,49)2]1/2 = 0.08 De esta misma manera se procedi a calcular los gramos de cloroformo en cada muestra. G de CH3COOH: 18,00 0,05 mL x (1,050,01 g/ 1 mL) = 18,9g Dy =18,9 [(0.05/18,00)2+(0.01/1,05)2]1/2 = 0.2 De esta misma manera se procedi a calcular los gramos de cido actico en cada muestra. g Total:18.9 0,2 + 2.98 0,08 + 21.14 0,05 = 43.0 0,2 g %HAc= ( 18,9g/43,0g) x 100= 43,9% De la misma forma se contino con los dems componentes. g HAc= (22,25 mL x 0.877M x60.05g/mol) /1000 = 1,172 g g Alcuota= 112,5240-106,3217= 6,2023 % HAc= ( 1,172/ 6,2023) x 100= 18,90 %