PRESION

DE VAPOR
Ronny Prieto 244399, Carlos Marcel Blanco 243702, Juan Camilo Posada 244397. Departamento de ingeniera qumica; Universidad Nacional de Colombia, sede Bogot. rofprietogo@unal.edu.co, jcposadav@unal.edu.co, cmblancod@unal.edu.co

RESUMEN En este documento se presenta un anlisis basado en la prctica experimental correspondiente a la determinacin de la presin de vapor para dos sustancias puras: agua y metanol al 99,9%, hallando una relacin entre la temperatura y la presin de vapor. Se logro variar la presin de trabajo del sistema mediante el control del vaco creado por una bomba. Al confrontar el comportamiento que presento la grfica 1/T vs lnP hallada de forma experimental con la linealidad esperada se obtuvo un factor R2=0,99 para el metanol y R2=0,99 para el agua destilada. Adems ayudados en la ecuacin de Clausius-Clapeyron fue posible calcular el calor de vaporizacin para cada sustancia. Palabras claves: presin de vapor, agua, etanol, landa de vaporizacin, temperatura de ebullicin. OBJETIVOS. General. Determinar la presin de vapor de dos lquidos (agua y etanol) a diferentes temperaturas. Especficos. Determinar experimentalmente el calor de vaporizacin empleando la ecuacin de Clasius-Clapeyron. Examinar el aumento de la temperatura de ebullcin de una sustancia segn el aumento de su presin de vapor. Hacer una correlacin emprica de la presin de vapor en funcin de la temperatura para hallar las constantes de Antoine y verificar si los resultados obtenidos son coherentes con las constantes de Antoine encontrada en la literatura. Comprobar que un lquido puro cumple la ecuacin de Clasius- Clapeyron a partir de un grfico de Ln P Vs (1/T). INTRODUCCIN La presin de vapor de un lquido es aquella a la cual los potenciales qumicos de la fase lquida y gas se igualan sin importar las cantidades de estos. Cuando se proporciona energa a un lquido por medio del calentamiento la presin de vapor de este aumenta debido a que las molculas de la superficie del lquido que ganan suficiente energa logran escapar de dicha superficie pasando al estado vapor. Por otro lado muchas de las molculas que se encuentran en estado de vapor regresan al estado lquido cuando pierden energa por causa de choques entre ellas o con las paredes del recipiente que las contenga. Los dos procesos se efectan simultneamente alcanzando un estado de equilibrio despus de un corto tiempo. Si la energa suministrada es suficiente para que la presin de vapor alcance la presin atmosfrica se presenta el fenmeno de cambio de fase conocido como ebullicin.

El lograr medir varias condiciones en este proceso permite hacerlo til como se explica a continuacin. A partir de la condicin de igualdad de potenciales qumicos y de un desarrollo matemtico surge una ecuacin que relaciona la presin de vapor, con la temperatura, la cual permite encontrar el valor de una propiedad termodinmica muy conocida que es la entalpia de vaporizacin o tambin llamada lamda () de vaporizacin. Dicho valor es muy importante ya que es bastante usado en aplicaciones prcticas para tener una base a la hora de calcular los requerimientos energticos para llevar a cabo un proceso de evaporacin de una sustancia. Una correlacin tambin muy importante es la de la presin con la temperatura por medio de coeficientes ya que permite generalizar el comportamiento de estas dos variables a un amplio rango de temperatura para as al momento de encontrar la presin de vapor a una temperatura dada no sea indispensable la realizacin de una prctica de laboratorio sino simplemente el empleo matemtico de dicha correlacin. 3. MARCO TERICO. Presin de vapor: es la presin ejercida por un gas o vapor sobre la fase liquida, para una temperatura determinada, a la cual coexisten la fase liquida y gaseosa al tiempo; se denota como !"# y su valor es independiente de la cantidad de gas o liquido que haya. Durante el cambio de fase de una sustancia existe un equilibrio entre las fases donde = ! donde son las fases, lo cual nos lleva a que = ! al sustituir G tenemos: !"# = ! !"# !

Al factorizar y despejar tenemos la siguiente expresin: !"# ! ! = ! = ! A continuacin tenemos la expresin para la entalpia en funcin de los cambios de entropa y presin: = + Como nos encontramos en un equilibrio de fases al integrar la anterior ecuacin se observa que solo hay cambio de entropa y no de presin ya que no ocurre el cambio mientras se realiza el cambio de fase por tanto la expresin se reduce a: = Con esta expresin es posible expresar la entropa en funcin de la entalpia durante el equilibrio de las fases y obtenemos las siguientes expresiones: =
! !

! !!"# !"

! ! ! ! !

Vamos a realizar las siguientes suposiciones: El volumen ocupado por la fase gaseosa es mucho mayo al ocupado por la fase liquida ! ! La fase liquida puede ser asumida como un gas ideal.

Con las anteriores suposiciones se generan las siguientes expresiones: = ! ! ! = Por lo tanto: !"#

 !"# !"# = !!" !"# !"# = !"# ! Al integrar la anterior ecuacin tenemos que: !"# = !"#

La anterior ecuacin es conocida como ecuacin de Clausius Clapeyron. ECUACION DE ANTOINE La ecucion de antoine es una aproximacion teorica que permite el calculo de la presion de vapor de sustancias quimicas basados en coeficientes que se determinan para esto. La forma basica de esta ecuacion es la siguiente:
log10 Pvap = A - [B / (T C + C)] mmHg

Metanol1: constante A B C Agua2: constante valor A 7,96687 B 1668,21 C 228,00 4. DESCRIPCION DEL EQUIPO.
1

valor 7,87863 1473,11 230,00

http://materias.fi.uba.ar/7605/Archivos/G

Ilustracin 1: montaje empleado para la determinacin de la presin de vapor de las sustancias. El montaje empleado se presenta en la ilustracin 1 y consta principalmente de un baln donde se deposita la sustancia liquida, un sistema de reflujo para garantizar que el liquido evaporado se condense y regrese al baln, un sistema de calentamiento acoplado con un termmetro digital, un manmetro de mercurio para medir la presin del vapor en el sistema, una trampa de vapor para asegurar que solo haya paso de vapor y que el liquido presente se recoja, una bomba de vacio para alcanzar su mximo en el sistema y una llave de paso de aire para permitir variaciones de presin hasta alcanzar la atmosfrica. 5. METODOLOGIA. El experimento consisti en cargar una cantidad suficiente de liquido a trabajar, conectar la bomba de vacio para alcanzar su mximo, calentar hasta evaporacin, medir la temperatura y presin, permitir la entrada de una pequea cantidad de aire y al alcanzar una nueva presin repetir el experimento desde el calentamiento. Este proceso se explica ms detalladamente en diagrama de flujo (ver ilustracin 2)

rigel.galeon.com/antoine.doc

Cargar el balon con aproximadamente 50 mL de etanol al %99,5.

Asegurarse que todo el sistema este bien interconectado, siendo cuidadoso de las posible fugas.

Conectar la plancha de calentamiento y el termometro digital.

Cercirarse de que las valvulas se encuentre cerradas, tanto la del aire como la del vaco.

Encender la bomba de vaco.

Abrir la valvula de vaco y esperar a que se haga el mximo vaco posible. Apagar la bomba de vacio.

Abrir el ujo de agua de condensacin.

Encender la la plancha de calenamiento en nivel 5.

Se va a presentar un bajon en el vaco. encender la bomba y volver a hacer el mximo vaco posible.

Esperar a que el metanol haga ebullicin.

Reportar la temperatura de ebullicin mas estable y la diferencia entre la altura de las columnas de Hg.

Dejar entrar aire al sistema hasta que la columna de Hg derecha baje 2 cm.

RepeRr las tres lRmas instrucciones hasta que se iguale la altura de las columnas de Hg.

Apagar la plancha de calentamiento y los demas ujos. Dejar enfriar al sistema

ReRrar la totalidad etanol del balon por medio de una pipeta.

Limpiar completamente el balon.

Cargar el balon con aprox. 50 mL de agua desRlada.

RepeRr todo el procedimiento anterior.

Ilustracin 2: diagrama de flujo para la determinacin de la presin de vapor de metanol y agua. 6. TABLA DE DATOS. Tabla 1: medidas de temperatura y del manometro para el agua destilada. Temperatura (C) h-manmetro de Hg(cm) 77,3 22 79,8 21,7 82,7 16,6 86,3 11,5 88,0 8,2 89,5 4,6 90,6 2,5 91,5 1 92,0 0

Tabla 2: medidas de temperatura y del manometro para el metanol %99,9. Temperatura (C) h-manmetro de Hg(cm) 36,15 21,2 41,55 21,8 45,7 21,9 48,3 19 50,5 15 53,1 9,8 55 5,7 57 1,7 57,6 0 7. MUESTRA DE CALCULOS. Para poder empezar a trabajar con las mediciones que se hicieron durante el laboratorio lo primero que se debe hacer es la determinacin de la presin absoluta a la que se encontraba el sistema en cada momento: a. Determinacin de la presin absoluta. !"# = !"# !"#$% !"# = 563 370 = 193 Donde la presin de vacio es la diferencia de altura que se reportan en las tablas, pero en milmetros, y la presin atmosfrica es 563 mmHg. Ahora bien, con el fin de hallar la relacin de la presin y la temperatura que se suele reportar en la literatura y con esto poder comparar los resultados obtenidos, se har, por medio del metodo numrico llamado mnimos cuadrados, el cual define las siguientes ecuaciones: Ecuacin de la recta: ! = ! + ! ! + ! donde: ! = ! ! ! !

! = ! =
! !! ! !!

! ! ! ! ! ! ! ! ! ! !

! =

Previamente se realoiza una grafica de ln en funcin de 1/ y a esta se le determinara el valor R2 para una lnea de tendencia lineal, la cual reporta que tanto se acerca o se aleja de la lnea de tendencia la grafica, siendo lo ideal un R! = 1 y el peor caso R! = 0. Si al determinar este valor R2 da lejano a 1, se encontraron varias pendientes en intervalos pequeos y los que eran considerablemente diferentes se descartaron, esto con el fin de que el mtodo de mnimos cuadrados de valores de errores menores y sea mas facil su escogencia. b. Correlacin experimental. Para poder saber la exactitud que presenta las coconstantes encontradas en la prctica, se hace una comparacin con los datos tericos, los cuales se hallaron buscando en la literatura, los datos son para temperatura en C y presin en mmHg, los cuales nos da la presin de evaporacin para cada valor de temperatura. Con la presin experimental y la calculada mediante la ecuacin hallamos el error relativo: !"# !"# ! = !"# Donde cada constante se calcula a los tres valores que arrojen menor porcentaje de error por el mtodo de los nmeros cuadrados y se comparan con las de Antoine teoricas, para el agua:
!" !"# =
! !",! ! !!

! ! ! !

Se promedian todos los errores obtenidos y se halla el error relativo del experimento total. c. Entalpia de vaporizacin. Por otra parte, apoyados es la ecuacin de Clausius-Clapeyron, se determina el H de vaporizacin para cada equilibrio que se presenta, es decir para el agua y el metanol. Segn esta ecuacin la pendiente de la grafica es la entalpia negativa de vaporizacin sobre la constante R de gases ideales, as ayudado en la regresin lineal que se hizo en Excel, se determina la pendiente de la recta la cual es igual a - H. Donde la presin esta es pascales y la temperatura en k. Para el etanol !"# = 5114,5 * R=42524,4 J 8. TABLAS DE RESULTADOS. Agua Tabla 3: datos descartados de la tabla 1 (agua) 36,15

21,2

Grafica 1 de La relacin P contra Temperatura para el agua sin eliminar datos:

11,3 11,2 Ln P (Pa) 11,1 11 10,9 10,8 10,7 10,6 0,0027 0,00275 0,0028 0,00285 0,0029 1/T (K-1)

= 538

Tabla 5. Consolidacin de datos: 1/T Ln P %ei 0,00 10,74 -0,6% 0,00 10,88 1,3% 0,00 11,00 -1,0% 0,00 11,07 -0,6% 0,00 11,14 0,8% 0,00 11,18 0,5% 0,00 11,21 -0,2% 0,00 11,23 -0,3% Los datos que estan en azul son los datos que indicaron menor distancia, es decir los que mejor se linealizan y sern los datos que se tomaran para hallar las constantes. Tabla 6. Constantes de mnimos cuadrados para el agua destilada: (xi)2 0,000 yi 88,438 2 (xi ) 0,000 xi 0,022 yi*xi 0,245 ei -0,001 a0 -5114,5 ai 25,236 El dato de a0 es el que corresponde al valor de la pendiente de los datos linealizados de la tabla 5.
11,3 Ln P (Pa) 11,2 11,1 11 10,9 10,8 10,7 0,0027 0,00275 0,0028 0,00285

Tabla 7. Valores de Constantes de Antoine experimental constante terico A 8,0713 7,4756 B 1810,94 1591,17 C 244,48 244,75 Los valores de las constantes fueron hallados por la funcion solver a partir de tres ecuaciones con tres incognitas Tabla 8. Valores de error de cada constante eA -7,4% eB -12,1% eC 0,1% Tabla 10: Entalpias de vaporizacin. Sustancia Agua Metanol Tabla 11: datos descartados de la tabla 2 (metanol) 36,15 41,55
11,3 11,2 11,1 Ln P (Pa) 11 10,9 10,8 10,7 10,6

H vap 42524,37 J/mol

21,2 21,8

Grafico 2. Linealizacin de los datos tomados del agua destilada

1/T (K-1)

10,5 0,003

0,0031 0,0032 -1 1/T (K )

0,0033

Grafico 3. de La relacin P contra Temperatura para el metanol sin eliminar datos:

Tabla 12. consolidacion de los datos Ln P yi*xi ei 10,733 0,034 1,6% 10,814 0,034 -1,6% 10,916 0,034 -0,9% 11,035 0,034 0,0% 11,119 0,034 0,5% 11,195 0,034 -0,2% 0,5% 11,226 0,034 Los datos que estan en azul son los datos que indicaron menor distancia, es decir los que mejor se linealizan y sern los datos que se tomaran para hallar las constantes. Tabla 13. Constantes de mnimos cuadrados para el agua destilada: (xi)2 0,0005 yi 77,0395 2 (xi ) 0,0001 xi 0,0215 yi*xi 0,2366 ei -0,0010 a0 -4479,9 ai 24,739 El dato de a0 es el que corresponde al valor de la pendiente de los datos linealizados de la tabla 12.
11,300

Tabla 14. Valores de Constantes de Antoine constante teorico experimental A 7,9701 8,9718 B 1521,23 2022,8002 C 234 267,7589 Los valores de las constantes fueron hallados por la funcion solver a partir de tres ecuaciones con tres incognitas Tabla 15. Valores de error de cada constante eA 12,6% eB 33,0% eC 14,4% Tabla 16: Entalpias de vaporizacin. Sustancia Metanol H vap 37248,00 J/mol

Tabla 17: Error relativo de las entalpias de vaporizacin obtenidas durante el experimento y las reportadas en la literatura.
Agua Metanol Literatura Experimental KJ mol-1 KJ mol-1 40,7 42,5 35,3 37,2 %error 4,42 5,38

600 500 P (mmHg) 400 300 200 100 0 75 80 teorico experimental

11,200 11,100 Ln P (Pa) 11,000 10,900 10,800 10,700 10,600 0,003 0,00305 0,0031 1/T (K-1) 0,00315

85 T (C)

90

95

Grafico 4. Linealizacin de los datos tomados del metanol al 99,9%

Grfico 5: comparacin entre la correlacion experimental y la de antoine para los datos del agua.

calcularon los errores que se muestran en las tablas 8 y 15. 500 Como se puede observar en los graficos 5 y 6 la 400 presin de vapor de los lquidos aumenta con 300 los aumentos de temperatura de ebullicin. teorico Este aumento en la presin de vapor puede ser 200 explicada teniendo en cuenta la teora cintica. experimental 100 Al aumentar la temperatura la cantidad de energa que ganan las moleculas es mayor y 0 por tanto la energa cintica de las moleculas 36 46 56 66 T (C) es suficiente para salir de la fase lquida. Con lo Grfico 6: comparacin entre la correlacin experimental anterior se logra una mayor cantidad de y la de Antoine para los datos del metanol. molculas en fase gaseosa y en consecuencia la presin de vapor aumenta para establecer 9. ANLISIS Y DISCUSIN DE un equilibrio dinmico entre el vapor y el RESULTADOS. lquido.
600

En las grficas 5 y 6 se muestra la presin en milimetros de mercurio en funcion de temperatura en grados celcius para el caso experimental y terico. Alli se puede apreciar que el comportamiento que plantea la ecuacin de antoine se acerca bastante al comportamiento experimental, las pequeas diferencias, sobre todo en el caso del metanol, se pueden atribuir a errores de instrumentacin, ya que durante esta, que fue la primera experimentacin la temperatura reportada por el termmetro no era constante, presentaba variaciones causadas por perdidas de presin en las conexiones de los instrumentos y posiblemente el termmetro no se encontraba calibrado. Otra posible causa, que se atribuye a dichas diferencias es que existen algunos problemas con el sistema de calentamiento ya que este funciona por medio de pulsos y al alcanzar una cierta temperatura detenia el calentamiento por lo cual no era posible tener una evaporacin y flujo de calor constante. Para tener una idea mas clara de las diferencias entre estos mtodos se

P (mmHg)

Al realizar el calculo de la entalpia de vaporizacin observamos un error del 5% para metanol y 4% para el agua reportados en la tabla 17; estos errores fueron calculados mediante la comparacin del dato obtenido en la practica y el reportado en la literatura; el error se encuentra en un rango menor al 10% lo cual es admitible teniendo en cuenta los posibles errores enunciados anteriormente. Las temperaturas se encuentran en un rango de 40oC y 100oC y el cambio de presin esta entre 193mmHg y 563mmHg, en este rango la entalpia de vaporizacin se puede tomar constante para las dos sutancias analizadas. Los datos que fueron eliminados en ambos casos fueron los primeros, la explicacin de esto tiene que ver con el vacio al que es sometido el equipo; en estos primeros datos se observaba que el equipo presentaba fugas y estas eran ms evidentes cuando la presin en el sistema era 0. Se observa que el tiempo de estabilizacion de stos primeros datos era mucho mayor e incluso el grupo, debido a la

demora de estabilizacin, debia esperar a que no cambiara por 30 segundos al menos y tomar el dato. Sin embargo a medida que la presion atmosferica y la presion del sistema se iban igualando los tiempos de estabilizacin se reducian bastantemente y por ende estos datos del final fueron mucho ms confiables. Los valores de las constantes de Antoine son bastante satisfactorios, teniendo en cuenta que los datos tomados teoricamente para los datos de la literatura fueron hechos en equipos mucho mas avanzados y garantizando que efectivamente el equipo se encontraba correctamente aislado y sin ningun tipo de fugas; sin embargo y sobre todo para el agua los calculos obtenidos fueron realmente satisfactorios, tal vez debido a la pureza con que se trabajo. Otra causa de la diferencia visual con el metanol es que no era totalmente puro y que en la funcin de solver para hallar el valor de las constantes la convergencia no pudo ser muy exacta y la resta de los lados de la ecuacion dio con un margen del 10%. Por ltimo hay que decir que el xito de los resultados son debidos al mtodo de minimos cuadrados para hallar el error que se tenia en cada uno de los datos y asi poder escoger cuales eran los de menor error para hallar las constantes. Al final de la practica se descubri que excel trabaja con el mismo metodo para hallar las ecuaciones de las lineas de tendencia, asi que los resultados de pendiente e intercepto naturalmente daban iguales, aun asi lo importante fue hallar los tres puntos mas linealizados por un metodo mas matematico que visual. 10. CONCLUSIONES Se logro determinar la entalpia de vaporizacin para cada equilibrio que se presento en el experimento por medio de la ecuacin de Clausius- Clapeyron.

Fue posible realizar la relacin de la presin de saturacin con la temperatura de ebullicin, hallando la temperatura para cada presin de trabajo del sistema. Al comparar las entalpias halladas, se evidencia que esta es mayor para el agua que para etanol, lo cual es el comportamiento esperado. El comportamiento que presento la grafica de Ln P vs 1/T fue muy cercano al esperado dando un R2=0,99 para el etanol y R2=0,99 para el agua. Esto cumple con la ecuacin de Clapeyron tanto por su linealidad como por su pendiente negativa. Comparando los datos tericos (de la ecuacin de Antoine) con los experimentales, las dos sustancias reportaron una buena precisin, teniendo mejor error relativo el metanol (15,51%) que para el agua (6,25 %)

11. RECOMENDACIONES. Durante el desarrollo de esta prctica fue evidente el oscilaciones que se evidenciaban en la temperatura pues la plancha de calentamiento se apagaba y prenda muy seguido; afectando esto la temperatura, se aconsejara rodear el baln con una sustancia que deje constante la temperatura del sistema por ms tiempo, aunque esto signifique demorarse ms en el experimento. Tambin se podra cambiar el funcionamiento de la plancha o el sistema de calentamiento. El vacio que crea la bomba bajaba un poco con el tiempo sin una explicacin lgica., por lo que se recomienda sellar mas las uniones de todos los instrumentos, tal vez con algn caucho o material parecido, para tener la certeza que la variacin de la presin sea por razones termodinmicas y controlables.

La vlvula de entrada del aire no tena un tope de cerrado por lo que es difcil controlarla y saber en qu punto es que se encuentra est totalmente cerrada, se recomienda ponerle el tope de cerrado. 13. Costos Este inventario se hizo para todo aquello que se haya consumido para hacer la prctica, es decir no se hizo para los equipos ni elementos propios de un laboratorio. Vr. Valor Concepto Cantidad Unitario total (pesos) (pesos) Agua destilada x 100 ml Metanol 99.9% x 252 ml Agua acueducto x m3

50 ml

378

189

50 ml

513

101

2 m3

2210

4420

Tabla 6. Inventario de costos En cuanto a la energa consumida, 1 KWh cuesta $ 308.96. En el laboratorio no se usaron ms de 2KWh, contando la energa utilizada en la bomba y la energa necesaria para hacer funcionar la estufar. Por tanto, esa energa cuesta: 2 6000 1 $ 308.96 3600 1 = $ 1026.6

14. BIBLIOGRAFIA. PERRY & GREEN. Manual del Ingeniero Qumico. Sptima edicin. Editorial McGraw Hill. LEVINE, Ira. Fisicoqumica. Vol. 1. Quinta edicin. Editorial McGraw-Hill: Madrid, Espaa. 2002. SMITH J.M. and VAN NESS H.C., Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica) 4ta.edicin, Mc Graw-Hill Book Co., Mxico (1989). BALZHISER R.E., SAMUELS M.R. and ELIASSEN J.D., Termodinmica Qumica para Ingenieros, Prentice Hall, Mxico (1974).